資源簡介

【命題趨向】 綜觀近幾年化學高考試題，作為高考化學理綜命題不可缺少的有機化學而言，其命題呈現如下趨勢：①是以烴及烴的衍生物的轉化關系為內容的傳統考查方式仍將繼續，②是有機推斷中滲透有機實驗、有機計算等其它有機綜合性問題、開放性的考查形式。
一、知識網絡
1、知識網1（單官能團）




2、知識網2（雙官能團）
二、知識要點歸納
1、由反應條件確定官能團 ：
反應條件 可能官能團
濃硫酸△ ①醇的消去（醇羥基）②酯化反應（含有羥基、羧基）
稀硫酸△ ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解
NaOH水溶液△ ①鹵代烴的水解 ②酯的水解
NaOH醇溶液△ 鹵代烴消去（－X）
H2、催化劑 加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環)
O2/Cu、加熱 醇羥基 （－CH2OH、－CHOH）
Cl2(Br2)/Fe 苯環
Cl2(Br2)/光照 烷烴或苯環上烷烴基
堿石灰/加熱 R－COONa
2、根據反應物性質確定官能團 :
反應條件 可能官能團
能與NaHCO3反應的 羧基
能與Na2CO3反應的 羧基、酚羥基
能與Na反應的 羧基、(酚、醇)羥基
與銀氨溶液反應產生銀鏡 醛基
與新制氫氧化銅產生磚紅色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解則含—COOH）
使溴水褪色 C＝C、C≡C或—CHO
加溴水產生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色 酚
使酸性KMnO4溶液褪色 C=C、C≡C、酚類或—CHO、苯的同系物等
A是醇（－CH2OH）
3、根據反應類型來推斷官能團：
反應類型 可能官能團
加成反應 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環
加聚反應 C＝C、C≡C
酯化反應 羥基或羧基
水解反應 －X、酯基、肽鍵 、多糖等
單一物質能發生縮聚反應 分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基
5 、注意有機反應中量的關系
⑴烴和氯氣取代反應中被取代的H和被消耗的Cl2 之間的數量關系；
⑵不飽和烴分子與H2、Br2、HCl等分子加成時，C＝C、C≡C與無機物分子個數的關系；
⑶含－OH有機物與Na反應時，－OH與H2個數的比關系；
⑷－CHO與Ag或Cu2O的物質的量關系；
⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH
M M－2　　　 M＋14
⑹RCH2OH　→ CH3COOCH2R
M　　　　　　　　　 M＋42
(7)RCOOH　→RCOOCH2CH3 (酯基與生成水分子個數的關系)
M　　　　　 　　　　M＋28
(關系式中M代表第一種有機物的相對分子質量)
三、注意問題
1．官能團引入: 官能團的引入：
引入官能團 有關反應
羥基-OH 烯烴與水加成,醛/酮加氫,鹵代烴水解,酯的水解,葡萄糖分解
鹵素原子（－X） 烴與X2取代,不飽和烴與HX或X2加成，(醇與HX取代)
碳碳雙鍵C=C 某些醇或鹵代烴的消去，炔烴加氫
醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖類水解，（炔水化）
羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸鹽酸化，(苯的同系物被強氧化劑氧化)
酯基-COO- 酯化反應
其中苯環上引入基團的方法：
2、有機合成中的成環反應
類型 方式
酯成環（—COO—） 二元酸和二元醇的酯化成環
酸醇的酯化成環
醚鍵成環（— O —） 二元醇分子內成環
二元醇分子間成環
肽鍵成環 二元酸和二氨基化合物成環
氨基酸成環
不飽和烴 單烯和二烯
2．合成方法：
①識別有機物的類別，含何官能團，它與何知識信息有關
②據現有原料，信息及反應規律，盡可能合理把目標分子分成若干片斷,或尋求官能團的引入、轉換，保護方法或設法將各片斷拼接衍變
③正逆推，綜合比較選擇最佳方案
3．合成原則:
①原料價廉，原理正確②路線簡捷，便于操作，條件適宜③易于分離，產率高
4．解題思路:
①剖析要合成的物質(目標分子)，選擇原料，路線(正向、逆向思維，結合題給信息)
②合理的合成路線由什么基本反應完全，目標分子骨架
③目標分子中官能團引入
四、重要的圖式
試分析各物質的類別
X屬于 ，A屬于 B屬于 ，C屬于 。
〖練〗有機物X能在稀硫酸中發生水解反應，且能與NaHCO3反應。其變化如圖所示：
試寫出X的結構簡式
寫出D發生銀鏡反應的方程式：
〖變化〗有機物X能在稀硫酸中發生水解反應，且能與NaHCO3反應。其變化如圖所示：
試寫出X和E的結構簡式
典型例題
例1：（14分）（08年西城）有機物A可發生如下轉化，其中C能與FeCl3溶液發生顯色反應。
（1）化合物A是一種鄰位二取代苯，其中一個取代基是羧基，則A的結構簡式是
______________________________。
（2）反應①、②都屬于取代反應。取代反應包括多種類型，其中①屬于___________反應，
②屬于___________反應。
（3）反應③的化學方程式是___________________________________________________。
（4）與A具有相同官能團（—COOH和—COO—）的A的同分異構體很多，請寫出其
中三種鄰位二取代苯的結構簡式___________________，___________________， ___________________。
例2：（08北京順義）下圖中 A、B、C、D、E均為有機化合物。已知：C能跟NaHCO3發生反應；Ｃ和Ｄ的相對分子質量相等，且E為無支鏈的化合物。
根據上圖回答問題：
（1）C分子中的官能團名稱是 ______________；
化合物B不能發生的反應是 （填字母序號）：
a 加成反應 b取代反應 c消去反應 d酯化反應 e水解反應 f 置換反應
（2）反應②的化學方程式是_________________ _。
（3）反應②實驗中加熱的目的是：
Ⅰ. ；
Ⅱ. 。
（4）A的結構簡式是 __________________ 。
（5）同時符合下列三個條件的B的同分異構體的數目有 個。
Ⅰ.含有間二取代苯環結構 Ⅱ.屬于非芳香酸酯
Ⅲ.與 FeCl3 溶液發生顯色反應。
寫出其中任意一個同分異構體的結構簡式 。
（6）常溫下，將C溶液和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH
如下表：
實驗編號 C物質的量濃度(mol·L-1) NaOH物質的量濃度(mol·L-1) 混合溶液的pH
m 0.1 0.1 pH＝9
n 0.2 0.1 pH＜7
從m組情況分析，所得混合溶液中由水電離出的c(OH－)＝ mol·L－1。
n組混合溶液中離子濃度由大到小的順序是 。
強化訓練：
1、（09年北京崇文）某有機物A只含C、H、O三種元素，可用作染料、醫藥的中間體，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸氣密度為相同狀況下氫氣密度的77倍，有機物A中氧的質量分數約為41.6%，請結合下列信息回答相關問題。
① A可與NaHCO3溶液作用，產生無色氣體；
② 1 mol A與足量金屬鈉反應生成H2 33.6L（標準狀況）；
③ A可與FeCl3溶液發生顯色反應；
④ A分子苯環上有三個取代基，其中相同的取代基相鄰，不同的取代基不相鄰。
請回答：（1）A的分子式是 ；A中含氧官能團的名稱是 。
（2）按要求寫出下面反應的化學方程式：
A + NaHCO3（溶液）： 。
（3）已知：
有機物B的分子式為C7H8O2，在一定條件下，存在如下轉化，可最終生成A：
請回答：
①反應Ⅱ的化學方程式是 。
②上述轉化中，反應Ⅰ、Ⅱ兩步的作用是 。
③B可發生的反應有 （填字母）。
a. 取代反應 b. 加成反應 c. 消去反應 d. 水解反應
（4）芳香族化合物F與A互為同分異構體，可發生銀鏡反應，1 mol F可與含3 mol溶質的NaOH溶液作用，其苯環上的一鹵代物只有一種。寫出符合要求的F的一種可能的結構簡式 。
2、（09北京宣武）有機物A（C11H12O2）可調配果味香精。用含碳、氫、氧三種元素的有機物B和C為原料合成A。
（1）有機物B的蒸汽密度是同溫同壓下氫氣密度的23倍，分子中碳、氫原子個數比為
1：3 有機物B的分子式為
（2）有機物C的分子式為C7H 8O，C能與鈉反應，不與堿反應，也不能使Br2（CCl4）褪色。C的結構簡式為 。
（3）已知兩個醛分子間能發生如下反應：
（﹣R、﹣R’表示氫原子或烴基）
用B和C為原料按如下路線合成A：
① 上述合成過程中涉及的反應類型有： （填寫序號）
a取代反應；b 加成反應；c 消去反應；d 氧化反應；e 還原反應
② B轉化D的化學方程式：________________
③ F的結構簡式為： 。
④ G和B反應生成A的化學方程式：_________________________
（4）F的同分異構體有多種，寫出既能發生銀鏡反應又能發生水解反應，且苯環上只有一個取代基的所有同分異構體的結構簡式
3、（09北京西城）A與芳香族化合物B在一定條件下反應生成C，進一步反應生成抗氧化劑阿魏酸。A的相對分子質量是104，1 mol A與足量NaHCO3反應生成2 mol氣體。已知：
RCHO+CH2(COOH)2 RCH=C(COOH)2+H2O，
RCH=C(COOH) 2 RCH=CHCOOH+CO2
（1）C可能發生的反應是____________（填序號）。
a．氧化反應 b．水解反應 c．消去反應 d．酯化反應
（2）等物質的量的C分別與足量的Na、NaHCO3、NaOH反應時消耗Na、NaHCO3、NaOH的物質的量之比是___________。
（3）A的分子式是____________。
（4）反應①的化學方程式是_________________________________________________。
（5）符合下列條件的阿魏酸的同分異構體有_____種，寫出其中任意一種的結構簡式。
①在苯環上只有兩個取代基；②在苯環上的一氯取代物只有兩種；③1 mol該同分異構體與足量NaHCO3反應生成2 molCO2。
4、（08北京西城）丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作殺蟲劑和防腐劑，結構簡式如圖。
（1）丁子香酚分子式為 。
（2）下列物質在一定條件下能跟丁子香酚反應的是 。
a．NaOH溶液 b．NaHCO3溶液 c．FeCl3溶液 d．Br2的CCl4溶液
（3）符合下述條件的丁子香酚的同分異構體共有_____種，寫出其中任意兩種的結構簡式。
① 與NaHCO3溶液反應 ② 苯環上只有兩個取代基
③ 苯環上的一氯取代物只有兩種
___________________________________、_________________________________。
（4）丁子香酚的某種同分異構體A可發生如下轉化（部分反應條件已略去）。
提示：RCH=CHR’ RCHO+R’CHO
A→B的化學方程式為_______________________________________________，
A→B的反應類型為______________________。
6、（08海淀一模-25）．（18分）A為藥用有機物，從A出發可發生下圖所示的一系列反應。已知A在一定條件下能跟醇發生酯化反應，A分子中苯環上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上；D不能跟NaHCO3溶液反應，但能跟NaOH溶液反應。
請回答：
（1）A轉化為B、C時，涉及到的反應類型有______________、_______________。
（2）E的兩種同分異構體Q、R都能在一定條件下發生銀鏡反應，R能與Na反應放出H2，而Q不能。Q、R的結構簡式為Q__________________、R______________________。
（3）D的結構簡式為__________________。
（4）A在加熱條件下與NaOH溶液反應的化學方程式為
_____________________________________________________________________。
（5）已知：酰氯能與含有羥基的物質反應生成酯類物質。例如：
。寫出草酰氯（分子式C2O2Cl2，分子結構式：）與足量有機物D反應的化學方程式
________________________________________________________________________。
（6）已知：
請選擇適當物質設計一種合成方法，用鄰甲基苯酚經兩步反應合成有機物A，在方框中填寫有機物的結構簡式。
有機物A
（中間產物）
7、（08宣武適應-25）．（16分）有機物A（C9H8O2）為化工原料， 轉化關系如下圖所示：
（1）有機物A中含有的官能團的名稱為_________________________________。
（2）有機物C可以發生的反應是____________________________________（填寫序號）。①水解反應 ②加成反應 ③酯化反應 ④加聚反應 ⑤消去反應
（3）寫出反應③的化學方程式________________________________________。
（4）寫出兩種既可以看做酯類又可以看做酚類，且分子中苯環上連有三種取代基的C的同分異構體的結構簡式（要求這兩種同分異構體中苯環上的取代基至少有一種不同）
； 。
（5）如何通過實驗證明D分子中含有溴元素，簡述實驗操作。 _________________________________________________________________
________________________________________________________________。
8、（09北京豐臺）乙偶姻是一個極其重要的香料品種，主要用于配制奶香型、肉香型、草莓香型香精，也可用于合成其他精細化學品。已知乙偶姻中只含有C、H、O三種元素，其相對分子質量為88，分子中C、H、O原子個數比為2:4:1 。請回答：
（1）乙偶姻的分子式為___________。
（2）X是乙偶姻的同分異構體，屬于酯類，寫出其結構簡式（兩種即可）
__________________________________ ，__________________________________。
已知：
乙偶姻中含有碳氧雙鍵，與乙偶姻有關的反應如下：
（3）寫出反應①、②的反應類型：反應① ___________、反應② ___________。
（4）A的一氯代物只有一種。寫出A、乙偶姻、C的結構簡式：
A ___________________、乙偶姻 __________________、C_________________。
（5）寫出D → E反應的化學方程式
__________________________________________________________________________。
（6）設計實驗方案。
I．檢驗F中的官能團
，
II．完成反應③的轉化
。
9、（09北京西城）某鏈烴A的分子式為C6H12，已知其分子中所有的碳原子共平面，且該分子的一氯取代物只有一種，回答下列問題：
（1）A的結構簡式為 ；下列物質與A以任意比例混合，若總物質的量一定，充分燃燒消耗氧氣的量相同的是(填序號) 。
a．C7H12O2 b．C6H14 c．C6H14O d．C7H14O3
（2）A與Br2的CCl4溶液反應生成B， B與NaOH的醇溶液共熱可得到D，D分子中無溴原子。請寫出由B制備D的化學反應方程式： 。
（3）B與足量NaOH水溶液完全反應，生成有機物E。
①E可能發生的反應類型有(填序號) 。
a．取代反應 b．消去反應 c．加聚反應 d．還原反應
②E與乙二醇的關系是(填序號) 。
a．同分異構體 b．同系物 c．同一物質 d．同素異形體
（4）E與乙二酸在一定條件下生成分子式為C8H12O4的有機物，請寫出該反應的化學反應方程式
。
（5）已知： （－R為烴基），請寫出E在酸性條件下生成G的化學反應方程式： 。與G分子式相同，能發生銀鏡反應，且結構中有兩個甲基的異構體共有 種。
10、（08北京模擬）有機物A（C10H20O2）具有蘭花香味，可用作香皂、洗發香波的芳香賦予劑。
已知：
①B分子中沒有支鏈。
②D能與碳酸氫鈉溶液反應放出二氧化碳。
③D、E互為具有相同官能團的同分異構體。E分子烴基上的氫若被Cl取代，其一氯代物只有一種。
④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。
（1）B可以發生的反應有 （選填序號）。
①取代反應 ②消去反應 ③加聚反應 ④氧化反應
（2）D、F分子所含的官能團的名稱依次是 、 。
（3）寫出與D、E具有相同官能團的同分異構體的可能結構簡式：
。
（4）E可用于生產氨芐青霉素等。已知E的制備方法不同于其常見的同系物，據報道，可由2—甲基—1—丙醇和甲酸在一定條件下制取E。該反應的化學方程式是
。
（5）某學生檢驗C的官能團時，取1mol/LCuSO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，在一支潔凈的試管內混合后，向其中又加入0.5mL40%的C，加熱后無紅色沉淀出現。該同學實驗失敗的原因可能是 。（選填序號）
①加入的C過多 ②加入的C太少
③加入CuSO4溶液的量過多 ④加入CuSO4溶液的量不夠
11、（08石景山一模-25）．（16分）A、B、C、D四種芳香族化合物都是某些植物揮發油中的主要成分，有的是藥物，有的是香料。它們的結構簡式如下所示：
A B C D
請回答下列問題：
（1）寫出B中無氧官能團的名稱 ，C中含氧官能團的符號 。
（2）用A、B、C、D填空：
①能發生銀鏡反應的有 。
②既能使FeCl3溶液顯紫色又能和NaHCO3反應放出氣體的有 。
（3）按下圖C經一步反應可生成E，E是B的同分異構體，則反應①屬于 反應
（填反應類型名稱），寫出反應②的化學方程式：
。
（4）同時符合下列兩項要求的D的同分異構體有4種：
① 化合物是1，2—二取代苯；
② 苯環上的兩個取代基分別為羥基和含有－COO－結構的基團。
其中兩種（G和H）結構簡式如下圖所示，請補充另外兩種。
、
。
寫出H與足量NaOH溶液反應的化學方程式：
12、（08東城一模-25）、（16分）市場上銷售的某種洗手液中含有PCMX，對革蘭氏陽性和陰性菌及霉菌具有極好的殺滅效果。
（1）PCMX分子中含有苯環，相對分子質量為156.5，該有機物含有碳、氫、氧、氯四種
元素，其中氯和氧元素的質量比為35.5︰16，則有機物的分子式是____________________。
（2）PCMX分子的苯環上含有四個取代基，其中相同的兩個取代基處于間位，另外兩個不同的取代基處于對位；該有機物在一定條件下能跟濃溴水發生苯環上的取代反應，且PCMX與Br2的物質的量之比為1︰2。PCMX結構簡式是__________________________，其中含氧官能團名稱是_____________________。
（3）PCMX在光照的條件下，跟氯氣反應生成一氯代物的化學方程式是
______________________________________________________________________________。
（4）已知
，
PCMX與反應的化學方程式是
_____________________________________________________________________________。
（5）PCMX的同分異構體中，有兩個取代基，且能跟FeCl3溶液發生顯色反應的有_____種，
寫出其中兩種的結構簡式_________________________，_____________________________。
參考答案：
典型例題：
例1：（14分）
（1） (2分)
（2）水解(1分)；酯化(1分)
（3）+NaHCO3→+H2O+CO2↑(4分)
（4） (2分)， (2分)， (2分)
例2（1）羧基 （1分）； e （2分）
（2）CH3COOH + CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O （2分）
（3） ①加快反應速率 （1分）
　　 ②及時將產物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移動 （2分）
（4）
（2分）
或
（5）4 （2分）；
強化訓練：
1、（1）C7H6O4 羥基、羧基 （3分）
（2）
（3）
② 保護酚羥基，防止其被氧化，若酚羥基被氧化，則不能按要求得到A （1分）
③ a、b （2分）
（4）
（2分）
2、（1）C2H6O
(2)
（3）① a b c d
② 2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O
③
④
（4）
3、（1）a、d(1分)； （2）3:2:3(1分)； （3）C3H4O4(1分)；
（4） + CH2(COOH) 2 +H2O(2分)
（5）4種 (2分) （寫出下列四種結構中的任意一種均可得2分）
4、（1）C10H12O2（2分）；
（2） a、c、d （完全正確得2分，選1~2個且正確得1分，錯選1個扣1分）；
（3）5（2分）；
評分：每答對1個得2分，共4分。錯答1個該空為0分。
（4）
評分：未注明條件扣1分，共2分。 取代反應（2分，其他答案不得分）
5、答案：⑴.C4H8O2 （2分）
⑵.CH3CH2COOCH3 CH3COOCH2CH3
HCOOCH（CH3）2 HCOOCH2CH2CH3 （各1分，共4分）
⑶.取代反應 消去反應 （各1分，共2分）
⑷. CH3CHO （各2分，共6分）
⑸. （2分）
⑹. （2分）氧化反應 （1分）
6（1）取代反應（或水解反應）、中和反應 4分
（2）HCOOCH3 HOCH2CHO 4分
（3） 2分
（4）2分
+ 2H2O
（5） 2分
或
（6） 4分
7（16分）（1） 碳碳雙鍵 羧基
（2）②　③ ⑤
（3）
（4）
（5）取D跟NaOH反應后的水層溶液；加入過量稀HNO3；滴加AgNO3溶液有淺黃色
沉淀生成；說明A中含有溴元素。（其他正確結果參照本標準給分）。
8、（1）C4H8O2 （2分）
（2）HCOOCH2CH2CH3 CH3COOCH2CH3 CH3CH2COOCH3（各2分）
（3）消去反應（1分） 加聚反應 （1分）
（4） （各2分）
（5） （2分）
（6）取少量乙醛溶液置于試管中，加入新制的氫氧化銅懸濁液，加熱，產生紅色沉淀。（2分） 取一根一端繞成螺旋狀的光潔銅絲，放在酒精燈外焰加熱，觀察到銅絲表面由紅變黑，立即把它伸入盛有乙醇的試管中，反復幾次，并聞到液體有刺激性氣味，觀察到銅絲表面變紅。（2分）
9、
10、答案（1）①②④（3分）
（2）羧基（2分）、碳碳雙鍵（2分）
（2分） （2分）
（2分）
（5）③（2分）
11、（1）碳碳雙鍵，―CHO（各1分）
（2）①A、C ② D （2分，1分）
（3）氧化，
（1分，3分）
（4） ， （各2分）
（5） （3分）
12、（16分，每空2分）（1）C8H9ClO（2） ， 羥基
（3）
（4）
（5）6
A
B
氧化
氧化
C
X
稀硫酸
△
A
B
氧化
C
氧
化
〖若變為下圖呢？〗
稀硫酸
氧
化
C
X
NaOH溶液
△
A
B
氧化
D
X
C6H9O4Br
稀硫酸
△
A
D
可發生
銀鏡反應
C
B
NaOH溶液
O2
Cu,△
NaOH溶液
A
C9H8O4
稀硫酸 △
反應①
B
相對分子質量：60
C
D
E
C2H5OH 濃硫酸
反應②
NaHCO3
反應③
NaOH溶液
X
C6H9O4Br
稀硫酸
△
A
D
C
B
NaOH溶液
稀硫酸
濃硫酸
△
E
六元環
—ONa + CH3I
—OCH3 + NaI
ⅰ.
—OH + CH3I
—OCH3 + HI
ⅱ.
ⅲ.
—CH3
C
O
OH
KMnO4（H+）
(C11H12O2)
一定條件
一定條件
A
B
(含醛基)
阿魏酸
(C10H10O4)
一定條件
①
一定條件
②
C
一定條件
（鄰甲基苯酚）
④
③
H2O
催化劑
②
①
△
濃硫酸
足量NaHCO3溶液
Br2/CCl4溶液
A
B
D
C
A
B
C
D
（2分）
OH
C
O
OH
—OH
+ NaHCO3
OH
C
O
ONa
—OH
+ H2O + CO2↑
+ 2 NaI
OCH3
CH3
—OCH3
+ 2 CH3I
ONa
CH3
—ONa
①
（2分）
Cu
△
一定條件
△
濃硫酸
△

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