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6.2 化學(xué)平衡-講義

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6.2 化學(xué)平衡-講義

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第6章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡
6.2化學(xué)平衡
一、可逆反應(yīng)
1.可逆反應(yīng)的定義:
在同一條件下,正反應(yīng)方向和逆反應(yīng)方向均能同時進行的化學(xué)反應(yīng)稱為可逆反應(yīng)
【要點詮釋】不管反應(yīng)方程式如何書寫,向右方向進行的反應(yīng)叫正反應(yīng),向左方向進行的反應(yīng)叫逆反應(yīng)。一個可逆反應(yīng)是2個反應(yīng)組成的體系,含有2個反應(yīng)速率:v(正)和v(逆)來表示各相應(yīng)反應(yīng)的快慢程度,v(正)與v(逆)既相互聯(lián)系又各自獨立。
2.可逆反應(yīng)的特點:
(1)反應(yīng)不能進行到底
(2)在一定條件下反應(yīng)物與生成物同時存在
(3)由正反應(yīng)和逆反應(yīng)2個反應(yīng)組成,正、逆反應(yīng)方向同時進行,分別用v(正)和v(逆)來衡量各自反應(yīng)進行的快慢。
(4)若條件保持一定,最終都會建立一個化學(xué)平衡狀態(tài)。
3.可逆反應(yīng)的表示方法:
可逆反應(yīng)的化學(xué)方程式中,用“”號代替“===”號
二、化學(xué)平衡
1.化學(xué)平衡的建立
(1)濃度對速率的影響的角度
對于可逆反應(yīng)2SO2+O22SO3,在一定溫度下,將 2 mol SO2(g)和1 mol O2(g)通入一定體積的密閉容器中
濃度 速率變化 v正、v逆關(guān)系
反應(yīng)開始 反應(yīng)物濃度最大 v正最大 v正>v逆
生成物濃度為0 v逆為0
反應(yīng)進行中 反應(yīng)物濃度逐漸減小 v正逐漸減小 v正>v逆
生成物濃度逐漸增大 v逆增大
反應(yīng)一段時間(t1)后 反應(yīng)物濃度不再改變 v正不變 v正=v逆≠0
生成物濃度不再改變 v逆不變
(2)利用速率—時間(v t)圖像分析
2.化學(xué)平衡狀態(tài)的概念:
在一定條件下,當反應(yīng)進行到一定程度時,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度都不再改變,達到一種表面靜止的狀態(tài),稱之為化學(xué)平衡狀態(tài),簡稱化學(xué)平衡
【要點詮釋】
①化學(xué)平衡狀態(tài)是可逆反應(yīng)在一定條件下所能達到的或完成的最大限度,即該反應(yīng)進行的限度。化學(xué)反應(yīng)的限度決定了反應(yīng)物在該條件下轉(zhuǎn)化為生成物的最大轉(zhuǎn)化率
②對于可逆反應(yīng)來說,當處于化學(xué)平衡狀態(tài)時,轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率達到了最大限度
3.化學(xué)平衡狀態(tài)的特征
(1)逆:化學(xué)平衡狀態(tài)研究的對象是可逆反應(yīng)
(2)等:平衡時,同一物質(zhì)的正、逆反應(yīng)速率相等,即:v正=v逆≠0(實質(zhì))
(3)動:平衡時,反應(yīng)仍在不斷進行,是一種動態(tài)平衡
(4)定:平衡時,各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率(α)、百分含量(w%)、物質(zhì)的量(n)、物質(zhì)的質(zhì)量(m)、物質(zhì)的量濃度(c)、混合氣體的平均摩爾質(zhì)量()、混合氣體的密度(ρ)、壓強(P)等所有物理量全部恒定
(5)變:外界條件改變時,平衡可能被破壞,并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡,即發(fā)生化學(xué)平衡移動
三、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
1.任何情況下均可作為標志的是:
(1)v(正)=v(逆)
【要點詮釋】
v(正)=v(逆)在一個反應(yīng)中,其含義是指對某一物質(zhì)而言v(生)=v(消),必須包含兩個方向的速率(即正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率);同一物質(zhì),速率相等,不同物質(zhì),速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比。
(2)各組分濃度(百分含量、物質(zhì)的量、質(zhì)量)不隨時間變化
2.在一定條件下可作為標志的是:
(1)對于有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng)體系,顏色不再變化。
(2)對于反應(yīng)前后氣體體積變化的反應(yīng)來說,氣體的總的物質(zhì)的量、平均相對分子質(zhì)量保持不變,以及恒壓下體積不再改變,恒容下壓強不再改變,都可以成為判斷平衡狀態(tài)的標志。
3.不能作為判斷標志的是:
(1)各物質(zhì)的物質(zhì)的量或濃度變化或反應(yīng)速率之比=化學(xué)計量數(shù)之比。
(2)有氣態(tài)物質(zhì)參加或生成的反應(yīng),若反應(yīng)前后氣體的體積變化為0,則混合氣體平均相對分子質(zhì)量M和反應(yīng)總壓P不變(恒溫恒容)
(3)對于均為氣體參加或生成的體系,恒容時密度不發(fā)生變化。
4.反應(yīng)類型分析(如下表所示)
對于密閉容器中的反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),根據(jù)對化學(xué)平衡狀態(tài)概念的理解,判斷下列各情況是否達到平衡。
可能的情況舉例 是否已達平衡
混合物體系中各成分的含量 各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)一定 平衡
各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)一定 平衡
各氣體的體積或體積分數(shù)一定 平衡
總壓強、總體積、總物質(zhì)的量一定 不一定平衡
正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系 在單位時間內(nèi)消耗了mmolA,同時生成mmolA,即v(正)=v(逆) 平衡
在單位時間內(nèi)消耗了nmolB,同時生成pmolC 不一定平衡
v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q 不一定平衡
在單位時間內(nèi)生成了nmolB,同時消耗qmolD 不一定平衡
壓強 壓強不再變化,當m+n≠p+q 平衡
壓強不再變化,當m+n=p+q 不一定平衡
混合氣體的平均相對分子質(zhì)量() 一定,當m+n≠p+q 平衡
一定,當m+n=p+q 不一定平衡
溫度 任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,在其他條件不變的情況下,體系溫度一定 平衡
氣體的密度 密度一定 不一定平衡
顏色 反應(yīng)體系內(nèi)有色物質(zhì)的顏色不變,即有色物質(zhì)的濃度不變 平衡
四、“三段式”突破平衡轉(zhuǎn)化率和物質(zhì)百分含量的計算 
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) 起始/mol a b 0 0 轉(zhuǎn)化/mol mx nx px qx 平衡/mol a-mx b-nx px qx
轉(zhuǎn)化率:α(A)=×100%,α(B)=×100%
氣體體積分數(shù)(物質(zhì)的量分數(shù)):φ(A)=×100% φ(D)=×100%
五、化學(xué)平衡的移動:
1.概念:
可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)后,反應(yīng)條件(如濃度、壓強、溫度)改變,使v正和v逆不再相等,原平衡被破壞,一段時間后,在新的條件下,正、逆反應(yīng)速率又重新相等,即v正'=v逆',此時達到了新的平衡狀態(tài),稱為化學(xué)平衡的移動。應(yīng)注意此時v正'≠v正,v逆'≠v逆。
2.平衡發(fā)生移動的根本原因:
V正、V逆發(fā)生改變,導(dǎo)致V正≠V逆。
3.平衡發(fā)生移動的標志:
新平衡與原平衡各物質(zhì)的百分含量發(fā)生了變化。
【要點詮釋】
① 新平衡時:V′正=V′逆,但與原平衡速率不等。
② 新平衡時:各成分的百分含量不變,但與原平衡不同。
③ 通過比較速率,可判斷平衡移動方向:
  當V正>V逆時,平衡向正反應(yīng)方向移動;
  當V正<V逆時,平衡向逆反應(yīng)方向移動;
  當V正=V逆時,平衡不發(fā)生移動。
4.化學(xué)平衡移動原理(勒夏特列原理):
(1)內(nèi)容:
如果改變影響平衡的條件之一(如:溫度、濃度、壓強),平衡就將向著能夠“減弱”這種改變的方向移動。
【要點詮釋】
①原理的適用范圍是只有一個條件變化的情況(溫度或壓強或一種物質(zhì)的濃度),當多個條件同時發(fā)生變化時,情況比較復(fù)雜。
②注意理解“減弱”的含義:
定性的角度,平衡移動的方向就是能夠減弱外界條件改變的方向。平衡移動的結(jié)果能減弱外界條件的變化,如升高溫度時,平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動;增加反應(yīng)物,平衡向反應(yīng)物減少的方向移動;增大壓強,平衡向體積減少的方向移動等。
定量的角度,平衡結(jié)果只是減弱了外界條件的變化而不能完全抵消外界條件的變化量。
③這種“減弱”并不能抵消外界條件的變化,更不會“超越”這種變化。如:原平衡體系的壓強為p,若其他條件不變,將體系壓強增大到2p,平衡將向氣體體積減小的方向移動,達到新平衡時的體系壓強將介于p~2p之間。又如:若某化學(xué)平衡體系原溫度為50℃,現(xiàn)升溫到100℃(其他條件不變),則平衡向吸熱方向移動,達到新平衡時體系溫度變?yōu)?0℃~100℃。
(2)適用范圍:已達平衡狀態(tài)的可逆反應(yīng)
(3)推廣:該原理適用于很多平衡體系:如化學(xué)平衡、溶解平衡、電離平衡、水解平衡、絡(luò)合平衡等。
5.影響化學(xué)平衡的外界條件:
(1)濃度:
其它條件不變時,增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動;增大生成物濃度或減小反應(yīng)物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動。
【要點詮釋】
由于純固體或純液體的濃度為常數(shù),所以改變純固體或純液體的量,不影響化學(xué)反應(yīng)速率,因此平衡不發(fā)生移動。所以濃度改變僅適用于溶液或氣體物質(zhì)。
(2)壓強:
其它條件不變時,對于有氣體參加的可逆反應(yīng):
【要點詮釋】
①若反應(yīng)前、后氣體的物質(zhì)的量(或氣體體積數(shù))之和不相等:達到平衡后,增大壓強,平衡向氣體體積數(shù)減小的方向移動;減小壓強,平衡向氣體體積數(shù)增大的方向移動;
②若反應(yīng)前、后氣體的物質(zhì)的量(或氣體體積數(shù))相等:達到平衡后,改變壓強,平衡不移動。
(3)溫度:
其它條件不變時,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動。
【要點詮釋】
對于可逆反應(yīng),催化劑同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,所以使用催化劑化學(xué)平衡不移動。
【小結(jié)】:外界條件對化學(xué)平衡的影響結(jié)果
外界條件對化學(xué)平衡的影響
“僅”改變影響平衡的一個條件 化學(xué)平衡的移動方向 化學(xué)平衡移動的結(jié)果
增大反應(yīng)物濃度 向正反應(yīng)方向移動 反應(yīng)物濃度減小,但比原來大
減小反應(yīng)物濃度 向逆反應(yīng)方向移動 反應(yīng)物濃度增大,但比原來小
增大生成物濃度 向逆反應(yīng)方向移動 生成物濃度減小,但比原來大
減小生成物濃度 向正反應(yīng)方向移動 生成物濃度增大,但比原來小
增大體系壓強 向氣體體積減小的方向移動 體系壓強減小,但比原來大
減小體系壓強 向氣體體積增大的方向移動 體積壓強增大,但比原來小
升高溫度 向吸熱方向移動 體系溫度降低,但比原來高
降低溫度 向放熱方向移動 體系溫度升高,但比原來低
六、外因?qū)Ψ磻?yīng)速率和化學(xué)平衡的影響的比較:
1.對于可逆反應(yīng)N2+3H22NH3正反應(yīng)為放熱反應(yīng), 一定條件下達到平衡,分析如下:
V正 V逆 二者關(guān)系 移動方向 N2 轉(zhuǎn)化率
縮小容積(即加壓) ↑ ↑ V正>V逆 → ↑
升溫 ↑ ↑ V正<V逆 ← ↓
定V充入N2(N2濃度增大) ↑ ↑ V正>V逆 → ↓
定V充入惰性氣體(濃度均不變) — — V正=V逆 — —
定壓充入惰性氣體(相當于擴大容積減壓) ↓ ↓ V正<V逆 ← ↓
分離出NH3(降低NH3濃度) ↓ ↓ V正>V逆 → ↑
使用(正)催化劑 ↑ ↑ V正=V逆 — —
注:“↑”表示增大,“↓”表示降低,“—”表示不變
2.對于可逆反應(yīng)H2(g)+ I2(g)2H I(g) 正反應(yīng)為放熱反應(yīng),一定條件下達到平衡,分析:
V正 V逆 二者關(guān)系 移動方向 H2 轉(zhuǎn)化率
縮小容積(即加壓) ↑ ↑ V正=V逆 — —
升溫 ↑ ↑ V正<V逆 ← ↓
定V充入H2(H2濃度增大) ↑ ↑ V正>V逆 → ↓
定V充入惰性氣體(濃度均不變) — — V正=V逆 — —
定壓充入惰性氣體(相當于擴大容積減壓) ↓ ↓ V正=V逆 — —
分離出H I(g)(降低H I濃度) ↓ ↓ V正>V逆 → ↑
注:“↑”表示增大,“↓”表示降低,“—”表示不變
【要點詮釋】
上表對相關(guān)知識進行了對比分析,但在解題時還須靈活應(yīng)用。如觀察上表,還可以得出以下規(guī)律:
  ①改變一個影響因素,v正、v逆的變化不可能是一個增大,另一個減小的,二者的變化趨勢是相同的,只是變化大小不一樣(催化劑情況除外);
  ②平衡向正反應(yīng)方向移動并非v正增大,v逆減小。
七、分析化學(xué)平衡移動問題的一般思路
【要點詮釋】
(1)不要把v正增大與平衡向正反應(yīng)方向移動等同;
(2)不要把平衡向正反應(yīng)方向移動與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同。
(3)“惰性氣體”對化學(xué)平衡的影響
①恒溫、恒容條件:
原平衡體系 (
充入惰性氣體
)體系總壓強增大 (
)體系中各反應(yīng)成分的濃度不變 (
)平衡不移動
②恒溫、恒壓條件:
(
體積不變的反應(yīng)
平衡不移動。
體積改變的反應(yīng)
平衡向氣體體積增大的方向移動。
)原平衡體系 (
充入惰性氣體
)容器容積增大,體系的分壓減小 (
)各組分的濃度同等倍數(shù)
減小
【典型例題】
類型一:可逆反應(yīng)
例1.當可逆反應(yīng):2SO2+O22SO3達到平衡后,通入18O2,再次達到平衡時,18O存在于……………………………………………………………………………………………( )
A.SO3和O2中 B.SO2和SO3中
C.SO2、O2和SO3中 D.SO2和O2中
例2.下列不屬于可逆反應(yīng)的是…………………………………………………………( )
A.N2+3H22NH3 B.CO2+H2OH2CO3
C.2NO2N2O4 D.Pb+PbO2+2H2SO4 (
充電
放電
)2PbSO4+2H2O
例3.對于可逆反應(yīng)2A(g)+3B(g)3C(g),在一定條件下,使一定量A和B氣體反應(yīng),達到平衡狀態(tài)時,具有的關(guān)系是…………………………………………………( )
A.各物質(zhì)濃度之比為[A]:[B]:[C]==2:3:3
B.平衡混合物體積是反應(yīng)開始前的3/5
C.平衡混合物中各物質(zhì)的濃度相等
D.單位時間內(nèi),若消耗了a mol A物質(zhì),則時也消耗了1.5a mol C物質(zhì)
例4.對可逆反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),下列敘述正確的是……( )
A.達到化學(xué)平衡時,4v正(O2)=5v逆(NO)
B.若單位時間內(nèi)生成x molNO的同時,消耗x mol NH3,則反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
C.達到化學(xué)平衡時,若增加容器體積,則正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大
D.化學(xué)反應(yīng)速率關(guān)系是:2v正(NH3)=3v正(H2O)
類型二:化學(xué)平衡的建立
例5.對于可逆反應(yīng)達到平衡時,下列說法不正確的是……………………………………( )
A.反應(yīng)物與生成物的濃度不再改變 B.正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率均為零
C.各物質(zhì)的組成之比不再改變 D.該條件下的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率最大
例6.下列說法中不正確的是…………………………………………………………………( )
A.當一個可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,就是這個反應(yīng)在該條件下所能達到的限度
B.當一個可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,這個反應(yīng)的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等
C.可以通過控制反應(yīng)條件,使2 mol SO2與1 mol O2反應(yīng)生成2 mol SO3
D.化學(xué)反應(yīng)的限度可以通過改變條件來改變
類型三:化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法
例7.(雙選)在一定溫度下,可逆反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)達到平衡的標志是……( )
A.C的生成速率與C分解的速率相等 B.單位時間內(nèi)生成n molA,同時生3n molB
C.A、B、C的濃度不再變化 D.A、B、C的分子數(shù)比為1:3:2
例8.(雙選)在一定溫度下的恒容容器中,當下列物理量不再發(fā)生變化時,表明反應(yīng):A(s)+3B(g) 2C(g)+D(g)已達平衡狀態(tài)的是…………………………………………………………( )
A.混合氣體的壓強 B.混合氣體的密度
C.B的物質(zhì)的量濃度 D.氣體的總物質(zhì)的量
例9.一定條件下,反應(yīng)N2+3H22NH3達到平衡的標志是…………………………( )
A.一個N≡N鍵斷裂的同時,有三個H-H鍵形成
B.一個N≡N鍵斷裂的同時,有三個H-H鍵斷裂
C.一個N≡N鍵斷裂的同時,有六個N-H鍵斷裂
D.一個N≡N鍵斷裂的同時,有六個N-H鍵形成
例10.可逆反應(yīng)N2+3H22NH3的正、逆反應(yīng)速率可用各反應(yīng)物或生成物濃度的變化來表示。下列各關(guān)系中能說明反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是………………………………………( )
A.3v正(N2)=v正(H2) B.v正(N2)=v逆(NH3)
C.2v正(H2)=3v逆(NH3) D.v正(N2)=3v逆(H2)
例11.(雙選)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計),在恒定溫度下使其達到分解平衡:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達到化學(xué)平衡的是………………………………………………( )
A.2v(NH3)=v(CO2) B.密閉容器中總壓強不變
C.密閉容器中混合氣體的密度不變 D.密閑容器中氨氣的體積分數(shù)不變
例12.在兩個恒容的密閉容器中進行下列兩個可逆反應(yīng):
(甲)2NO2(g)2NO(g)+O2(g) (乙)H2(g)+I2(g)2HI(g)
現(xiàn)有下列狀態(tài):
(1)反應(yīng)物的消耗速率與生成物的生成速率之比等于系數(shù)之比
(2)反應(yīng)物的消耗速率與生成物的消耗速率之比等于系數(shù)之比
(3)速率之比等于系數(shù)之比的狀態(tài)
(4)濃度之比等于系數(shù)之比的狀態(tài)
(5)百分含量之比等于系數(shù)之比的狀態(tài)
(6)混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)
(7)混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)
(8)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)
(9)體系溫度不再改變的狀態(tài)
(10)壓強不再改變的狀態(tài)
(11)反應(yīng)物的濃度不再改變的狀態(tài)
(12)反應(yīng)物或生成物的百分含量不再改變的狀態(tài)
其中能表明(甲)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是________________________________;能表明(乙)達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_____________________________;能表明(甲)、(乙)都達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是____________________
類型四:化學(xué)平衡的計算
例13.恒溫下,將a molN2和b mol H2的混合氣體通入一個固定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
(1)若反應(yīng)進行到某時刻t時,n1(N2)=13mol,n1(NH3)=6mol,計算a的值。
(2)反應(yīng)達到平衡時,混合氣體的體積為716.8L(標況下),其中NH3的含量(體積分數(shù))為25%。計算平衡時NH3的物質(zhì)的量     。
(3)原混合氣體與平衡混合氣體的總物質(zhì)的量之比(寫出最簡整數(shù)比,下同),n(始)∶n(平)=      。
(4)原混合氣體中,a∶b=          。
(5)達到平衡時,N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比,α(N2)∶α(H2)=       。
(6)平衡混合氣體中,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=      。
例14.在10 L密閉容器中,1 mol A和3 mol B在一定條件下反應(yīng):A(g)+xB(g) 2C(g),2 min后反應(yīng)達到平衡時,測得混合氣體共3.4 mol,生成0.4 mol C,則下列計算結(jié)果正確的是………………………………………………………………………………………………( )
A.平衡時,物質(zhì)的量之比n(A)∶n(B)∶n(C)=2∶11∶4
B.x值等于3
C.A的轉(zhuǎn)化率為20%
D.B的平均反應(yīng)速率為0.4 mol·L-1·min-1
例15.在容積可變的密閉容器中,2 mol N2和8 mol H2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達到平衡時,H2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時氮氣的體積分數(shù)接近于……………………………………( )
A.5%     B.10%  C.15%    D.20%
類型五:化學(xué)平衡的移動
例16.下列各組物質(zhì)的顏色變化,可用勒夏特列原理解釋的是…………………………( )
A.新制的氯水在光照條件下顏色變淺
B.H2、I2、HI平衡混合氣加壓后顏色變深
C.氯化鐵溶液加鐵粉振蕩后顏色變淺
D.加入催化劑有利于氨的催化氧化
例17.COCl2 (g) CO (g)+Cl2 (g);吸熱反應(yīng),當反應(yīng)達到平衡時,下列措施:①升溫 ②恒容通入惰性氣體 ③增加CO濃度 ④減壓 ⑤加催化劑 ⑥恒壓通入惰性氣體,能提高COCl2轉(zhuǎn)化率的是……………………………………………………………………………( )
A.①②④ B.①④⑥ C.②③⑤ D.③⑤⑥
例18.在一定溫度和壓強下,N2+3H2 (
高溫、高壓
催化劑
) 2NH3合成氨反應(yīng)達到平衡時,下列操作不會使平衡發(fā)生移動的是…………………………………………………………………( )
A.恒溫恒壓時充入氨氣 B.恒溫恒容時充入氮氣
C.恒溫恒容時充入氦氣 D.恒溫恒壓時充入氦氣
例19.在某溫度時,反應(yīng) H2(g) + I2(g) 2HI(g) 放熱反應(yīng),在一帶有活塞的密閉容器中達到平衡,下列說法不正確的是…………………………………………………………( )
A.恒溫、壓縮體積,平衡不移動,顏色加深
B.恒壓、充入HI(g),開始時正反應(yīng)速率減小
C.恒容、充入HI(g),正反應(yīng)速率減小
D.恒容、充入H2,I2的濃度降低
例20.已建立化學(xué)平衡的某可逆反應(yīng),當改變條件使化學(xué)平衡向正向移動時,下列有關(guān)敘述正確的是:……………………………………………………………………………………( )
①生成物的百分含量一定增加;②生成物的產(chǎn)量一定增加;③反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大;
④反應(yīng)物的濃度一定降低;⑤正反應(yīng)速率一定大于逆反應(yīng)速率;⑥使用合適的催化劑
A.①② B.②⑤ C.②③⑤ D.②③④⑤
例21.據(jù)報道,在300℃、70 MPa下由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實:2CO2 (g)+6H2 (g) CH3CH2OH (g)+3H2O (g),下列敘述錯誤的是……………………………………( )
A.使用Cu-Zn-Fe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率
B.反應(yīng)需在300℃進行可推測該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
C.充入大量CO2氣體可提高H2的轉(zhuǎn)化率
D.從平衡混合氣體中分離出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率
例22.某溫度下,體積一定的密閉容器中發(fā)生如下可逆反應(yīng):X (g) + Y (g)Z (g) + W (s) ;吸熱反應(yīng),下列敘述正確的是………………………………………………………………( )
A.加入少量W,逆反應(yīng)速率增大
B.當容器中氣體壓強不變時,反應(yīng)達到平衡
C.升高溫度,平衡逆向移動
D.平衡后加入X,上述反應(yīng)吸收的熱量不變
例23.已知反應(yīng)mX (g) + nY (g) qZ (g),放熱反應(yīng),m+n>q,在恒容密閉容器中反應(yīng)達到平衡時,下列說法正確的是………………………………………………………………( )
A.通入稀有氣體使壓強增大,平衡將正向移動
B.X的正反應(yīng)速率是Y的逆反應(yīng)速率的m/n倍
C.降低溫度,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變小
D.增加X的物質(zhì)的量,Y的轉(zhuǎn)化率降低
【練習(xí)題】
1.(雙選)在一定溫度下的定容密閉容器中,當物質(zhì)的下列物理量不再變化時,表明反應(yīng)A(s)+2B(g) C(g)+D(g)已達平衡的是…………………………………………………( )
A.混合氣體的壓強 B.混合氣體的密度
C.B的物質(zhì)的量濃度 D.氣體的總物質(zhì)的量
2.在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)N2(g)+3H2(g) (
高溫、高壓
催化劑
) 2NH3(g)合成氨反應(yīng),達到平衡后,下列說法正確的是……………………………………………………………………………( )
A.N2、H2和NH3的濃度之比為1:3:2
B.N2減少的反應(yīng)速率和NH3減少的反應(yīng)速率之比為1:2
C.氣體體積為初始體積的1/2
D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為28
3.一定溫度下,可逆反應(yīng)A2(g)+3B2(g) 2AB3(g)達到平衡的標志是……………( )
A.容器內(nèi)每減少1molA2,同時生成2molAB3
B.容器內(nèi)每減少1molA2,同時生成3molB2
C.容器內(nèi)A2、B2、AB3的物質(zhì)的量之比為1:3:2
D.容器內(nèi)A2、B2、AB3的物質(zhì)的量濃度之比為1:1:1
4.一定溫度下,在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):A(g)+3B(g) 2C(g)達到平衡的標志………( )
A.A、B、C的濃度不再隨時間的變化而變化
B.單位時間生成n molA同時生成3n molB
C.C生成的速率等于A分解的速率的2倍
D.A、B、C的分子數(shù)比為1:2:3
5.在一定溫度下,下列敘述不是可逆反應(yīng)A(g)+3B(g) 2C(g)+2D(s)達到平衡狀態(tài)的標志是……………………………………………………………………………………………( )
①C的生成速率與C的消耗速率相等②單位時間內(nèi)生成a mol A同時生成3a mol B
③A、B、C的濃度不再變化 ④混合氣體的總壓強不再變化
⑤混合氣體的物質(zhì)的量不再變化 ⑥單位時間內(nèi)消耗a mol C的同時,消耗2/3a mol B
⑦A、B、C、D的分子數(shù)之比為1:3:2:2
A.②⑦ B.②⑤⑦ C.①③④⑦ D.②⑤⑥
6.有一處于平衡狀態(tài)的反應(yīng)X (s)+3Y (g) 2Z (g);放熱反應(yīng)。為了使平衡向生成Z的方向移動,應(yīng)選擇的條件是……………………………………………………………………( )
①高溫 ②低溫 ③高壓 ④低壓 ⑤加催化劑 ⑥分離出Z
A.①③⑤ B.②③⑤ C.②③⑥ D.②④⑥
7.對于平衡CO2 (g) CO2 (aq);Q=19.75 kJ·mol―1。為增大二氧化碳氣體在水中的溶解度,應(yīng)采用的方法是…………………………………………………………………………( )
A.升溫增壓 B.降溫減壓 C.升溫減壓 D.降溫增壓
8.在密閉容器中充入1 mol CO和1 mol H2O(g)在一定條件下,達到平衡時生成了2/3mol CO2(反應(yīng)為CO+H2O(g)CO2+H2)。其他條件不變,充入的水蒸氣改變?yōu)? mol時,平衡時生成CO2的物質(zhì)的量可能是…………………………………………………………………( )
A.0.5 mol    B.0.95 mol  C.1 mol    D.2/3 mol
9.(雙選)恒溫條件下,把NO2裝入帶活塞的密閉容器中,當反應(yīng)2NO2N2O4達到平衡后,慢慢壓縮,下列敘述正確的是…………………………………………………………( )
A. 體積減半,則壓強為原來的兩倍
B. 平衡向右移動,混合氣體的顏色一定會變淺
C. 體積減半,壓強增大,但小于原來的2倍
D. 平衡向右移動,混合氣體密度增大
10.在一定固定的密閉容器中,放入3mol X(g)和2mol Y(g),在一定條件下發(fā)生反應(yīng):4X(g)+3Y(g)2Q(g)+nR(g)達平衡后,容器內(nèi)溫度不變,混合氣體的壓強比原來增加5%,X的濃度減小1/3,則該反應(yīng)方程式中的n值是…………………………………………( )
A.3 B.4 C.5 D.6
11.某溫度下,在固定容積的密閉容器中,可逆反應(yīng)A (g)+3B (g) 2C (g)達到平衡時,各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為n (A)∶n (B)∶n (C)=2∶2∶1。保持溫度不變,以2∶2∶1的物質(zhì)的量之比再充入A、B、C,則………………………………………………………………( )
A.平衡不移動
B.再達平衡時,n (A)∶n (B)∶n (C)仍為2∶2∶1
C.再達平衡時,C的體積分數(shù)增大
D.再達平衡時,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小
12.體積相同的甲乙兩個容器中,分別充有等物質(zhì)的量的SO2、O2,使壓強剛好與外界相等。在相同溫度下,發(fā)生2SO2+O22SO3并達到平衡。在這個過程中,甲容器保持體積不變,乙容器保持壓強不變。若甲容器中SO2的轉(zhuǎn)化率為α,則乙容器中SO2的轉(zhuǎn)化率為( )
A.等于α     B.大于α     C.小于α     D.無法確定
13.在一體積可變的密閉容器中,加入一定量的X、Y,發(fā)生反應(yīng)mX(g) nY(g) +Q kJ·mol-1。反應(yīng)達到平衡時,Y的物質(zhì)的量濃度與溫度、氣體體積的關(guān)系如下表所示:
1 L 2 L 3 L
100℃ 1.00 mol·L-1 0.75 mol·L-1 0.53 mol·L-1
200℃ 1.20 mol·L-1 0.90 mol·L-1 0.63 mol·L-1
300℃ 1.30 mol·L-1 1.00 mol·L-1 0.70 mol·L-1
下列說法正確的是……………………………………………………………………( )
A.m>n
B.Q<0
C.溫度不變,壓強增大,Y的質(zhì)量分數(shù)減少
D.體積不變,溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動
14.在一定條件下,向5L密閉容器中充入2molA氣體和1molB氣體,發(fā)生可逆反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g),達到平衡時容器內(nèi)B的物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L,則A的轉(zhuǎn)化率為( )
A.67% B.50% C.25% D.5%
15.有一可逆反應(yīng)為A(g)B(g),下列各項中,表示已達到平衡的是………………( )
A.c(A)=c(B) B.壓強不再發(fā)生變化
C.A與B的體積分數(shù)不再發(fā)生變化 D.A的消耗速率等于B的生成速率
16.一定溫度下恒容的密閉容器中,反應(yīng)A2(g)+B2(g)2AB(g)達到平衡的標志是( )
A.正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等且都為零
B.容器內(nèi)氣體的總壓強不隨時間變化
C.單位時間內(nèi)生成2n mol AB的同時生成n mol B2
D.容器內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量不隨時間變化
17.在密閉容器中充入4molHI,在一定溫度下,當2HI(g)H2(g)+I2(g)達到平衡時,測得生成了0.6molH2,則平衡時混合氣體的總的物質(zhì)的量是……………………………………( )
A.4mol B.3.4mol C.2.8mol D.1.2mol
18.在一定條件下,對反應(yīng)P(g)+Q(g)R(g)+2S(g),下列說法可以說明其已經(jīng)達到平衡狀態(tài)的是…………………………………………………………………………………………( )
A.反應(yīng)容器中,P、Q、R、S四者共存
B.P和S的生成速率相等
C.反應(yīng)容器內(nèi),氣體壓強不隨時間變化而變化
D.S的生成速率是R的生成速率的2倍
19.在一定溫度下,向a L密閉容器中加入1molX氣體和2 molY氣體,發(fā)生如下反應(yīng):
X(g)+2Y(g)2Z(g)此反應(yīng)達到平衡的標志是……………………………………( )
A.正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率都為零
B.容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度不隨時間變化
C.容器內(nèi)X、Y、Z的濃度之比為1∶2∶2
D.單位時間消耗0.1molX同時生成0.2molZ
20.將H2和I2以1:1的體積比混合,使其在一定條件下發(fā)生可逆反應(yīng)H2(g)+I2(g) 2HI(g)。當達到平衡時,HI占反應(yīng)混合氣體的20%(體積分數(shù)),則混合氣體中H2所占的體積分數(shù)是………………………………………………………………………………………………( )
A.40% B.80% C.10% D.20%
21.將1molN2和3molH2反應(yīng),達到平衡時,混合氣體中含92%(體積百分含量)的NH3,則H2體積百分含量為…………………………………………………………………………( )
A.2% B.3% C.4% D.6%
22.(雙選)在某溫度時將2molA和1molB兩種氣體通入容積為2 L的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+B(g) xC(g),2 min時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),經(jīng)測定B的物質(zhì)的量為0.4 mol,C的反應(yīng)速率為0.45 mol·(L·min)-1。下列各項能表明該反應(yīng)達到平衡的是………………( )
A.vA正∶vB逆=2∶1 B.混合氣體密度不再變化
C.混合氣體壓強不再變化 D.A的轉(zhuǎn)化率不再變化
23.a(chǎn) mol N2與b mol H2混合,在一定條件下反應(yīng)達到平衡,生成了c mol NH3,則NH3在平衡體系中質(zhì)量分數(shù)為…………………………………………………………………………( )
A. B.
C. D.
24.一定條件下,容積固定的密閉容器中,對于可逆反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始濃度分別為c1、c2、c3(均不為零),到達平衡時,X、Y、Z的濃度分別為0.1mol·L-1、0.3mol·L-1 、0.08mol·L-1,則下列判斷不合理的是…………………………………………( )
A.c1:c2=1:3
B.平衡時,Y和Z的生成速率之比為2:3
C.達平衡時,容器內(nèi)的壓強不再變化
D.c1的取值范圍為025.對于反應(yīng)N2 +3H22NH3+Q,下列肯定不是該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的標志是……( )
A.斷開一個N≡N,同時有六個N-H鍵生成 B.生成氨的速率與分解氨的速率相等
C.N2、H2、NH3的質(zhì)量分數(shù)不再變化 D.混合氣體總壓不再改變
26.一定條件下,在2SO2+O22SO3平衡體系中,SO2、O2、SO3三種物質(zhì)的濃度分別為2.0mol/L、0.8mol/L、2.4mol/L,則O2的起始濃度可能為…………………………………( )
A.0.8mol/L~2.0mol/L B.0~2.0mol/L
C.0~0.8mol/L D.無法確定
27.將1mol N2和3mol H2及催化劑一起充入一密閉容器中,在保持溫度和壓強不變的條件下反應(yīng)達到平衡,測得混合氣體總的物質(zhì)的量為3.6mol。求:
(1)參加反應(yīng)的N2的物質(zhì)的量;
(2)平衡時H2的物質(zhì)的量。
(3)求N2的轉(zhuǎn)化率和H2的轉(zhuǎn)化率
28.在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g),現(xiàn)取8LSO2和6LO2混合,當反應(yīng)達到平衡后,測得混合氣體的體積減小10%。求:
(1)SO2的轉(zhuǎn)化率;
(2)平衡混合氣體中SO3的體積分數(shù)。
29.在固定體積的容器中發(fā)生反應(yīng):P(s)+Q(g)R(g)+S(g)其中R有顏色,試分析:(填增大、減小、不變、無法確定)
(1)反應(yīng)過程中混合氣體總物質(zhì)的量隨時間進行________________;
(2)反應(yīng)過程中混合氣體的體積隨時間進行________________;
(3)反應(yīng)過程中混合氣體的壓強隨時間進行________________;
(4)反應(yīng)過程中混合氣體的顏色隨時間進行________________;
(5)反應(yīng)過程中混合氣體的質(zhì)量隨時間進行________________;
(6)反應(yīng)過程中混合氣體的密度隨時間進行________________;
(7)反應(yīng)過程中混合氣體的平均分子量隨時間進行________________.
因此,上述物理量可作為判斷該可逆反應(yīng)達到平衡的標志的是________________.
30.H2(g)+I2(g) 2HI(g)已經(jīng)達到平衡狀態(tài)的標志______________。
①c(H2)=c(I2)=c(HI)時
②c(H2):c(I2):c(HI)=1:1:2時
③c(H2)、c(I2)、c(HI)不再隨時間而改變
④單位時間內(nèi)生成n molH2的同時生成2n molHI
⑤單位時間內(nèi)生成n molH2的同時生成n molI2
⑥反應(yīng)速率v(H2) =v(I2)=v(HI)
⑦一個H-H鍵斷裂的同時有兩個H-I鍵斷裂
⑧溫度和體積一定時,容器內(nèi)壓強不再變化
⑨溫度和體積一定時,混合氣體的顏色不再變化
⑩溫度和壓強一定時,混合氣體的密度不再變化
條件一定,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化
31.T℃時,向2 L恒容密閉容器中充入1 mol NO2與2 mol SO2發(fā)生如下反應(yīng):
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)+41.8 kJ。
(1)下列能說明該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是_____________。
a.體系壓強保持不變 b.混合氣體顏色保持不變
c.SO3和NO的體積比保持不變 d.每消耗n mol SO3的同時生成n mol NO2
(2)反應(yīng)進行到20 s 時,測得反應(yīng)速率v(NO)= 0.005 mol·L-1·s-1,則消耗的NO2為___mol。
(3)下列措施能使反應(yīng)加快的是_________(僅改變一個條件)
a.降低溫度 b.縮小容積 c.使用效率更高的催化劑
(4)若上述容器為絕熱容器(與外界無熱交換),則到達平衡所需時間將_________。
a.延長 b.縮短 c.不變 d.無法確定
32.在373K時,把11.5gN2O4氣體通入體積為500mL的真空密閉容器中,立即出現(xiàn)紅棕色。反應(yīng)進行到2s時,NO2含量為0.01mol,進行到60s時達到平衡,此時容器內(nèi)混合氣體密度是氫氣密度的28.75倍。則:
(1)開始2s內(nèi),以N2O4表示的反應(yīng)速率為__________。
(2)達到平衡時,體系的壓強為開始的多少倍__________。
(3)平衡時還有N2O4__________mol。
33.恒溫下,將amolN2與bmolH2的混合氣體通入一個固定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
(1)若反應(yīng)進行到某時刻t時,nt(N2)=13mol,nt(NH3)=6mol,計算a的值。
(2)反應(yīng)達平衡時,混合氣體的體積為716.8L(標準狀況下),其中NH3的含量(體積分數(shù)) 為25%。計算平衡時NH3的物質(zhì)的量。
原混合氣體與平衡混合氣體的總物質(zhì)的量之比(寫出最簡整數(shù)比,下同),
n(始)∶n(平)=________________。
(4)原混合氣體中,a∶b=_________________。
34.將等物質(zhì)的量的A和B,混合于2L的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):
3A(g)+B(g)xC(g)+2D(g)
5 min后測得c(D)=0.5mol/L,c(A):c(B)=3:5,C的反應(yīng)速率是0.1 mol/(L·min)。
(1)A在5min末的濃度是_______________。
(2)v(B)=_______________。
(3)x=________________。
參考答案
典型例題
例1.C 例2.D 例3.D 例4.A 例5.B 例6.C 例7.AC 例8.BC 例9.AC
例10.C 例11.BC
例12.(2)(6)(8)(9)(10)(11)(12) 
(2)(6)(9)(11)(12)
(2)(6)(9)(11)(12)
例13.①16;②8mol;③5∶4;④2∶3;⑤1∶2;⑥3∶3∶2。
例14.C例15.C例16.A例17.B例18.C例19.C例20.B 例21.B
例22.B例23.B
【練習(xí)題】
1.BC 2.B 3.B 4.A 5.A 6.C 7.D 8.B 9.CD 10.D
11.C 12.B 13.C 14.B 15.C 16.C 17.A 18.C 19.B 20.A21.D
22.AD 23.B 24.B 25.A 26.B 27.
28.35%,22.2%
29.增大,不變,增大,增大,增大,增大,無法確定,134567 30. ③④⑦⑨
31.(1)b; (2)0.2; (3)b、c; (4)b。
32.(1)5×10-3mol/(L·s) (2)1.6 (3)0.05
33.(1)a=16 (2)8mol (3)5:4 (4)2:3
34.(1)0.75mol/L(2)0.05mol/(L·min) (3)x=2

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