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第03講 電解的原理(學生版+教師版)-高二化學同步講義(魯科選擇性必修一)

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第03講 電解的原理(學生版+教師版)-高二化學同步講義(魯科選擇性必修一)

資源簡介

第03講 電解的原理
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目標導航
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課程標準 課標解讀
1.理解電解原理及電解池的組成。 2.了解電解規(guī)律及其應用。 1.能運用化學符號和定量計算等手段說明電解池的組成及工作原理,能分析電解過程中的物質變化和伴隨發(fā)生的能量變化。 2.能認識和構建電解池裝置和工作原理的認知模型,并能說明模型使用的條件和適用范圍。 3.能對簡單化學問題的解決提出可能的假設,能運用多種方式收集實驗證據(jù),基于實驗事實得出結論提出自己的看法。
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知識精講
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知識點01 電解熔融氯化鈉實驗
1.實驗裝置
2.實驗現(xiàn)象:通電后,在石墨片周圍有氣泡產生,在鐵片上生成銀白色金屬。
3.實驗分析
(1)熔融氯化鈉中存在的微粒Na+、Cl-。
(2)通電后離子的運動方向
①陽離子Na+移向鐵電極;
②陰離子Cl-移向石墨電極。
(3)電極上發(fā)生的變化
①鐵電極:2Na++2e-=2Na
②石墨電極:2Cl--2e-=Cl2↑
(4)實驗結論
①熔融氯化鈉在電流作用下分解生成了Na和Cl2。
②方程式:2NaCl2Na+Cl2↑
【即學即練1】工業(yè)上用電解熔融的氯化鈉的方法制取金屬鈉,試回答下列問題:
(1)金屬鈉在_________極上產生。
(2)寫出產生氯氣的電極方程式___________________。
(3)該反應是否是離子反應______(填“是”或“不是”),若是則該反應的離子方程式為________________________(若表示則該空不填)。
【解析】離子反應發(fā)生的前提條件是電解質必須電離出自由移動的離子,氯化鈉在熔融狀態(tài)下,能夠電離出自由移動的離子Cl-和Na+離子,所以該反應屬于離子反應。其陽極反應方程式為:2Cl--2e-=Cl2↑,陰極反應方程式為:2Na++2e-=2Na,總反應式為:2Na++2Cl-2Na+Cl2↑。
【答案】(1)陰 (2)2Cl--2e-=Cl2↑(3)是 2Na++2Cl-2Na+Cl2↑
知識點02 電解的基本概念和原理
1.基本概念
(1)電解:讓直流電通過電解質溶液或熔融的電解質,在兩個電極上分別發(fā)生氧化反應和還原反應的過程。
(2)電解池
①定義:將電能轉化為化學能的裝置。
②構成條件:直流電源、固體電極材料以及電解質溶液或熔融的電解質并構成閉合回路。
(3)電極
①陽極:與電源正極相連,發(fā)生氧化反應
②陰極:與電源負極相連,發(fā)生還原反應
(4)電極反應:在電極上進行的半反應,可以用電極反應式表示。
3.電解池的工作原理
【特別提醒】電解質的導電過程是被電解的過程,屬于化學變化;金屬導電過程是電子的定向移動,屬于物理變化。
【即學即練2】下列關于電解池的敘述中不正確的是( )。
A.陽離子移向與電源正極相連的電極
B.與電源負極相連的是電解池的陰極
C.在電解池的陽極發(fā)生氧化反應
D.電子從電源的負極沿導線流入電解池的陰極
【解析】選A。與電源正極相連的電極為陽極,電解質溶液中的陰離子移向陽極。
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能力拓展
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考法01 電極產物的判斷與電極反應式的書寫
【典例1】(2021·運城高二檢測)如圖所示裝置中,a、b都是惰性電極,通電一段時間后,b極附近溶液呈藍色。下列說法中不正確的是( )。
A.x是正極,y是負極
B.a極產生氫氣,b極生成I2
C.a極和 Pt電極都有氣泡產生
D.U 形管中溶液的堿性增強
【解析】選A。淀粉遇碘變藍曻b極生成I2,即確定b極發(fā)生反應2I--2e-I2,則b極是陽極,x是負極,y是正極,a極H+放電,發(fā)生反應2H++2e-H2↑,產生氫氣,U形管中總反應式為2KI+2H2O2KOH+H2↑+I2,溶液的堿性增強,故A錯誤,B、D正確;石墨為陰極,鉑為陽極,電極反應分別是Cu2++2e-Cu,4OH--4e-=2H2O+O2↑,C正確。
【知識拓展】電極產物的判斷與電極反應式的書寫
1.陰陽兩極上放電順序
(1)陰極(與電極材料無關):氧化性強的先放電,放電順序:
(2)陽極(與電極材料有關):
①若是活性電極作陽極,則活性電極首先失電子,發(fā)生氧化反應。
②若是惰性電極作陽極,放電順序為:
(3)三注意
①陰極不管是什么材料,電極本身都不反應,一定是溶液(或熔融電解質)中的陽離子放電。
②最常用、最重要的放電順序為陽極:Cl->OH-;陰極:Ag+>Cu2+>H+。
③陽極OH-放電的電極反應式:4OH--4e-=2H2O+O2↑
2.電極反應式的書寫(以惰性電極電解食鹽水為例)
(1)陽極:列出在陽極放電的陰離子及其氧化產物,中間用“”連接,在“”左邊用“-”標出陰離子失電子的數(shù)目,如:2Cl--2e-Cl2↑。
(2)陰極:列出在陰極放電的陽離子及其還原產物,中間用“”連接,在“”左邊用“+”標出陽離子得到電子的數(shù)目,如:2H++2e-H2↑(H+來自水)。
(3)總電解方程式:
①通過最小公倍數(shù)法使兩個電極反應式的電子數(shù)目相等。
②把兩個電極反應式相加,消去相同項,并注明條件“通電”。
③若是水電離出的H+或OH-得或失電子,在總反應式中應是H2O參與反應,即:2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-。
考法02 用惰性電極電解溶液
【典例2】(2021·東莞高二上學期期中檢測)用惰性電極進行電解,下列說法正確的是( )。
A.電解稀硫酸,實質上是電解水,故溶液的pH不變
B.電解稀氫氧化鈉溶液,要消耗OH-,故溶液的pH降低
C.電解硫酸鈉溶液,在陰極上和陽極上析出產物的物質的量之比為1∶2
D.電解氯化銅溶液,在陰極上和陽極上析出產物的物質的量之比為1∶1
【解析】選D。A項,電解稀H2SO4,實質是電解H2O,由于H2O的量減小,故c(H2SO4)增大,溶液的pH降低;B項,電解NaOH溶液,實質是電解H2O,由于H2O的量減少,故c(NaOH)增大,溶液的pH升高;C項,電解Na2SO4溶液,實質是電解H2O,陽極產生O2,陰極產生H2,n(H2)∶n(O2)=2∶1;D項,電解CuCl2溶液時,發(fā)生反應CuCl2Cu+Cl2↑,陰極析出Cu,陽極產生Cl2,n(Cu)∶n(Cl2)=1∶1。
【知識拓展】用惰性電極電解電解質水溶液的類型總結
類型 電極反應特點 例子 實際電解對象 電解質濃度 溶液pH 電解質溶液復原
電解電解質型 電解質的離子放電 HCl HCl 減少 增大 加HCl
CuCl2 CuCl2 減少 - 加CuCl2
電解 水型 陽極OH-放電,陰極H+放電 NaOH H2O 增大 增大 加H2O
H2SO4 H2O 增大 減小 加H2O
Na2SO4、KNO3 H2O 增大 不變 加H2O
放出 氫氣 生成 堿型 陰極H+放電 NaCl 電解質和水 部分離 子濃度 減少 增大 加HCl
KBr 加HBr
放出氧氣生成酸型 陽極 OH-放電 AgNO3 電解質和水 部分離子濃度減少 減小 加Ag2O
CuSO4 加CuO
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分層提分
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題組A 基礎過關練
1.(2021·濟寧高二檢測)下列說法不正確的是( )。
A.不能自發(fā)進行的氧化還原反應一般可以通過電解實現(xiàn)
B.電解質溶液導電是化學變化,金屬導電是物理變化
C.電解池和原電池中均發(fā)生氧化還原反應
D.電解、電離、原電池均需要通電
【解析】選D。電離不需要通電,而是在溶于水或熔化狀態(tài)下發(fā)生的。
2.用惰性電極電解下列物質的水溶液時,在陽極無氣體放出的是( )。
A.AgNO3 B.CuCl2 C.NaOH D.Na2S
【解析】選D。用惰性電極電解給出的四種溶液時,在陽極分別是OH-、Cl-、OH-、S2-放電,產生的物質分別是O2、Cl2、O2、S,故選D。
3.(2021·新鄉(xiāng)高二檢測)用石墨電極電解CuCl2溶液(見下圖)。下列分析正確的是( )。
A.a端是直流電源的負極
B.通電使CuCl2發(fā)生電離
C.陽極上發(fā)生的反應:Cu2++2e-Cu
D.通電一段時間后,在陰極附近觀察到黃綠色氣體
【解析】選A。可利用電解質溶液中離子的移動方向判斷出電源的正負極,并寫出電極反應式和反應現(xiàn)象。銅離子應移向陰極,則a為負極,A正確;CuCl2發(fā)生電離是在水分子的作用下完成的,并非通電才能發(fā)生,B錯誤;反應Cu2++2e-Cu應在陰極上發(fā)生,陽極上發(fā)生的反應應為2Cl--2e-Cl2↑,C錯誤;通電一段時間后,應在陽極附近觀察到黃綠色氣體,D錯誤。
4.如圖為直流電源電解Na2SO4水溶液的裝置。通電后在石墨電極a和b附近分別滴加一滴石蕊試液。下列實驗現(xiàn)象中正確的是( )。
A.逸出氣體的體積,a電極的小于b電極的
B.一電極逸出無味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體
C.a電極附近呈紅色,b電極附近呈藍色
D.a電極附近呈藍色,b電極附近呈紅色
【解析】選D。根據(jù)圖示可知,a是陰極,發(fā)生的電極反應為4H++4e-2H2↑;b是陽極,發(fā)生的電極反應為4OH--4e-O2↑+2H2O,故A、B、C錯誤,D正確。
5.以石墨為電極,電解KI溶液(其中含有少量酚酞和淀粉),下列說法錯誤的是( )。
A.陰極附近溶液呈紅色 B.陰極逸出氣體
C.陽極附近溶液呈藍色 D.溶液的pH變小
【解析】選D。惰性電極電解碘化鉀溶液,陰極氫離子得電子生成氫氣,同時生成氫氧化鉀,因此溶液變紅(堿使酚酞變紅),A、B說法正確;陽極產生碘單質,碘使淀粉變藍,C說法正確;陰極氫離子得電子生成氫氣,同時生成氫氧化鉀,堿性增強,D說法錯誤。
6.如圖所示,X、Y分別是直流電源的兩極,通電后發(fā)現(xiàn)a極板質量增加,b極板處有無色、無味的氣體放出,符合這一情況的是( )。
選項 a極板 b極板 X電極 Z
A 鋅 石墨 負極 CuSO4
B 石墨 石墨 負極 NaOH
C 銀 鐵 正極 AgNO3
D 銅 石墨 負極 CuCl2
【解析】選A。X、Y分別是直流電源的兩極,通電后發(fā)現(xiàn)a極板質量增加,b極板處有無色、無味氣體放出,說明a為陰極、b為陽極,溶液中的陽離子氧化性大于氫離子,陽極上生成氧氣說明氫氧根離子放電,X為負極。以石墨電極材料為電極時電解硫酸銅溶液,a電極上生成銅,質量增加,b電極上生成氧氣,有無色無味的氣體放出,符合條件,故A正確;用石墨電極電解氫氧化鈉溶液,相當于電解水,a電極質量不變,故B錯誤;鐵作陽極逐漸溶解,質量減小,故C錯誤;以石墨為電極電解CuCl2溶液時,a電極上生成銅,b電極上生成氯氣為黃綠色,不符合條件,故D錯誤。
7.根據(jù)如圖所示裝置回答:
(1)當X為Pt,Y為Fe,Z為AgNO3時,陽極反應式為___________________,陰極反應式為________________,電解反應式為________________。
(2)X為Cu,Y為Fe,Z為CuSO4時,陽極反應式為__________________________,陰極反應式為____________________________________________。
【解析】電解池中與電源正極相連的是陽極(X),與電源負極相連的是陰極(Y)。
【答案】(1)4OH--4e-2H2O+O2↑;4Ag++4e-4Ag;2H2O+4AgNO34Ag+O2↑+4HNO3
(2)Cu-2e-Cu2+;Cu2++2e-Cu
8.取一張用飽和的NaCl溶液浸濕的石蕊試紙,平鋪在一塊金屬板上,按如圖所示的方法連接電路。
(1)若金屬板為一鉑片,B處為一直流電源,接通電源后。
①若試紙為紅色石蕊試紙,用鉛筆在試紙上寫字,出現(xiàn)藍色字跡。則a電極為電源的________(填“正極”或“負極”),鉛筆芯與試紙接觸的電極反應為________________。
②若試紙為藍色石蕊試紙,將鉛筆芯放置在試紙上一段時間后,接觸處出現(xiàn)一個雙色同心圓,內圈為白色,外圈呈淺紅色。則a電極為電源的________(填“正極”或“負極”),鉛筆芯與試紙接觸處的電極反應為________________________。
(2)若試紙為紅色石蕊試紙,金屬板為一鋅片,B處為一靈敏電流計,接通電路,將鉛筆芯放置在試紙上一段時間,發(fā)現(xiàn)電流計指針發(fā)生偏轉,則接觸處將________(填“變白”、“變藍”或“不變色”),鉛筆芯與試紙接觸處的電極反應為________________。
【解析】(1)①若試紙為紅色石蕊試紙,用鉛筆在試紙上寫字,出現(xiàn)藍色字跡,說明有氫氧化鈉生成,則石墨電極作陰極,則a是電源負極,電解池陰極上氫離子得電子發(fā)生還原反應,電極反應式為:2H++2e-=H2↑(或2H2O+2e-=H2↑+2OH-);②若試紙為藍色石蕊試紙,將鉛筆芯放置在試紙上一段時間后,接觸處出現(xiàn)一個雙色同心圓,內圈為白色,外圈呈淺紅色,說明石墨是電解池陽極,原電池正極連接電解池陽極,所以a電極是電源正極,陽極上氯離子放電生成氯氣,電極反應式為:2Cl-2e-=Cl2↑;(2)若試紙為紅色石蕊試紙,金屬板為一鋅片,B處為一靈敏電流計,接通電路,則該裝置構成原電池,鋅作負極,石墨作正極,正極上氧氣得電子和水反應生成氫氧根離子,電極反應式為:O2+2H2O+4e-=4OH-,濕潤的紅色石蕊試紙遇堿變藍色
【答案】(1)①負極;2H++2e-=H2↑(或2H2O+2e-=H2↑+2OH-)
②正極;2Cl-2e-=Cl2↑(2)變藍;O2+2H2O+4e-=4OH-
題組B 能力提升練
1.(2021·蕪湖高二檢測)如圖,電解質溶液是NaCl的水溶液,通電一段時間后發(fā)現(xiàn)d極附近有黃綠色氣體產生,以下說法正確的是( )。
A.a是電源的正極
B.電子流動的方向:d→b
C.c極發(fā)生氧化反應
D.如果將c、d兩電極互換,則c上也會生成黃綠色氣體
【解析】選B。d極附近有黃綠色氣體產生,應該是Cl-放電,說明d極是陽極,所以b是正極,A錯;電子流向是陰極→電源正極,即d→b→a→c,B對;c極得電子,化合價降低,發(fā)生還原反應,C錯;如果c是活性電極則不產生黃綠色氣體,D錯。
2.用惰性電極電解某溶液時,發(fā)現(xiàn)兩極只有H2和O2生成,則電解一段時間后,下列有關該溶液(與電解前同溫度)的說法中正確的有:①該溶液的pH可能增大;②該溶液的pH可能減小;③該溶液的pH可能不變;④該溶液的濃度可能增大;⑤該溶液的濃度可能不變;⑥該溶液的濃度可能減小( )。
A.僅①②③ B.僅①②③④
C.僅①②③④⑤ D.全部
【解析】選C。用惰性電極電解時,兩極只有H2和O2,則實質上電解的是水,電解質不參與反應。該電解質有3種可能,如電解H2SO4溶液時,水被電解,H2SO4濃度變大,pH減小;電解NaOH溶液時,水被電解,NaOH濃度變大,pH增大;電解Na2SO4溶液時,水被電解,Na2SO4濃度變大,pH不變,但若NaOH溶液、Na2SO4溶液是飽和溶液則濃度不變,故①、②、③、④、⑤正確,⑥不可能。
3.(2021·雅安高二檢測)如圖所示裝置中,a、b都是惰性電極,通電一段時間后,b極附近溶液呈藍色。下列說法中不正確的是( )。
A.x是正極,y是負極
B.a極產生氫氣,b極生成I2
C.a極和Pt電極都有氣泡產生
D.U形管中溶液的堿性增強
【解析】選A。淀粉遇碘變藍→b極生成I2,即確定b極發(fā)生反應2I--2e-I2,則b極是陽極,x是負極,y是正極,a極H+放電,發(fā)生反應2H++2e-H2↑,產生氫氣,U形管中總反應式為2KI+2H2O2KOH+H2↑+I2,溶液的堿性增強,故A錯誤,B、D正確;石墨為陰極,鉑為陽極,電極反應分別是Cu2++2e-Cu,4OH--4e-2H2O+O2↑,C正確。
4.如圖所示,a、b、c均為石墨電極,d為碳鋼電極,通電進行電解。假設在電解過程中產生的氣體全部逸出,下列說法正確的是( )。
A.甲、乙兩燒杯中溶液的pH均保持不變
B.甲燒杯中a的電極反應式為4OH--4e-O2↑+2H2O
C.當電解一段時間后,將甲、乙兩溶液混合,一定會產生藍色沉淀
D.當b極增重3.2g時,d極產生的氣體為2.24L(標準狀況)
【解析】選B。通電一段時間后,甲中陽極發(fā)生4OH--4e-2H2O+O2↑,陰極發(fā)生Cu2++2e-Cu,反應后為硫酸,溶液pH減小,乙中陰極氫離子放電生成氫氧根離子,溶液的pH增大,故A錯誤;a與電源正極相連,為陽極,陽極上氫氧根離子失電子,其電極反應為4OH--4e-2H2O+O2↑,故B正確;當電解一段時間后,甲可能為硫酸,乙為NaOH,則二者混合不會生成沉淀,故C錯誤;b極增重3.2g時,n(Cu)==0.05mol,由Cu~2e-~H2↑,則d極產生的氣體為0.05mol×22.4L·mol-1=1.12L,故D錯誤。
5.(2021·宿遷高二檢測)現(xiàn)用Pt電極電解1L濃度均為0.1mol·L-1的HCl、CuSO4的混合溶液,裝置如圖,下列說法正確的是( )。
A.電解開始時陰極有H2放出
B.電解開始時陽極上發(fā)生:Cu2++2e-Cu
C.當電路中通過電子的量超過0.1mol時,此時陰極放電的離子發(fā)生了變化
D.整個電解過程中,SO42-不參與電極反應
【解析】選D。依據(jù)放電順序陰極先放電的是Cu2+,故陰極開始析出的是Cu,陽極先放電的是Cl-,故陽極開始產生的是Cl2。故A、B錯;由陰極反應Cu2++2e-Cu,n(Cu2+)=0.1mol,當電路中通過電子的量達到0.2mol時,此時Cu2+消耗完畢,陰極放電離子變?yōu)镠+,所以C錯;陽極先是Cl-放電,當Cl-消耗完畢,此時H2O電離產生的OH-開始在陽極放電,SO42-不參與電極反應。
6.采用惰性電極,以去離子水和氧氣為原料通過電解法制備雙氧水的裝置如下圖所示。忽略溫度變化的影響,下列說法錯誤的是( )。
A.陽極反應為2H2O-4e-=4H++O2↑
B.電解一段時間后,陽極室的pH未變
C.電解過程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移
D.電解一段時間后,a極生成的O2與b極反應的O2等量
【解析】選D。a極析出氧氣,氧元素的化合價升高,做電解池的陽極,b極通入氧氣,生成過氧化氫,氧元素的化合價降低,被還原,做電解池的陰極。依據(jù)分析a極是陽極,屬于放氧生酸性型的電解,所以陽極的反應式是2H2O-4e-=4H++O2↑,故A正確,但不符合題意;電解時陽極產生氫離子,氫離子是陽離子,通過質子交換膜移向陰極,所以電解一段時間后,陽極室的pH不變,故B正確,但不符合題意;有B的分析可知,C正確,但不符合題意;電解時,陽極的反應為:2H2O-4e-=4H++O2↑,陰極的反應為:O2+2e-+2H+=H2O2,總反應為:O2+2H2O=2H2O2,要消耗氧氣,即是a極生成的氧氣小于b極消耗的氧氣,故D錯誤,符合題意。
7.請從如圖中選用必要的裝置進行電解飽和食鹽水的實驗,要求測定產生的氫氣的體積,并檢驗氯氣。
(1)A極發(fā)生的電極反應式是________________,B極發(fā)生的電極反應式是________________________。
(2)設計上述氣體實驗裝置時,各接口的正確連接順序為:A接________、F接________;B接________、E接________。
(3)證明產物中有Cl2的實驗現(xiàn)象是________________________________。
(4)已知電解后測得產生的H2的體積為44.8mL(已經折算成標準狀況),電解后溶液的體積為50mL,此時溶液中NaOH的物質的量濃度為________________。
【解析】(1)電解飽和食鹽水獲得氯氣時,A極是活潑金屬電極,應為陰極,陰極上是氫離子得電子,反應式為:2H++2e-=H2↑,B極是陽極,陽極是氯離子失電子的過程,反應式是:2Cl--2e-=Cl2↑;(2)測定產生的氫氣的體積用排水量氣法,導管是短進長出,所以A接G,用裝有淀粉碘化鉀溶液的洗氣瓶檢驗氯氣時,導管要長進短出,所以B接D,氯氣要進行尾氣處理,即E接C;(3)氯氣可以將碘化鉀中的碘置換出來,生成的碘單質可使使?jié)駶櫟牡矸鄣饣浽嚰堊兯{,所以證明產物中有Cl2的實驗現(xiàn)象是濕潤的淀粉碘化鉀試紙變藍;(4)根據(jù)電解飽和食鹽水的電解原理方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,標準狀況下44.8mL H2的物質的量為0.002mol時,此時生成氫氧化鈉的物質的量為0.004mol,所以溶液中NaOH的物質的量濃度c===0.08mol/L。
【答案】(1)2H++2e-=H2↑;2Cl--2e-=Cl2↑
(2)G、F、H、D、E、C
(3)濕潤的淀粉碘化鉀試紙變藍(4)0.08mol/L
8.已知金屬活動相差越大,形成原電池時越容易放電。請根據(jù)如圖裝置,回答下列問題:
(1)各裝置名稱是:A池______,B池______。
(2)寫出電極上發(fā)生的反應:①____________,③____________。
(3)當電路上有1mol電子流過時,⑥極上質量變化______g。
【解析】(1)A是能自發(fā)進行的氧化還原反應,且符合原電池的構成條件,所以屬于原電池,B有外接電源,屬于電解池;(2)A原電池中,鋅作負極,負極上鋅失電子發(fā)生氧化反應,電極反應式為:Zn-2e-=Zn2+,B是電解池,③作陽極,陽極上氯離子放電生成氯氣,電極反應式為:2Cl--2e-=Cl2↑;(3)⑥中銅電極上銀離子得電子析出,電極反應式為:Ag++e-=Ag,當電路上有1mol電子流過時析出銀的質量=1mol×108g/mol=108g。
【答案】(1)原電池,電解池
(2)Zn-2e-=Zn2+,2Cl--2e-=Cl2↑(3)108
題組C 培優(yōu)拔尖練
1.(2021·上海崇明高二檢測)右圖是某學生制作的家用環(huán)保型消毒液發(fā)生器,玻璃管內是滴有酚酞的飽和食鹽水,通電數(shù)分鐘后,下列敘述中錯誤的是( )。
A.用燃著的木柴點燃肥皂泡中的氣體可能有爆鳴聲
B.從玻璃管中放出的消毒液的主要成份是NaClO和NaCl
C.與電源a極相連的電極附近溶液的顏色變化無色、紅色、無色
D.與電源b極相連的電極上產生的氣泡是氫氣
【解析】選D。要獲得消毒液,下面的石墨電極上產生的應該是氯氣,上面的石墨電極上產生的是氫氣。用燃著的木柴點燃肥皂泡中的氣體(氫氣)若氣體不純,可能有爆鳴聲,故A正確;從玻璃管中放出的消毒液的主要成份是氯氣和氫氧化鈉反應生成的NaClO和NaCl,故B正確;與電源a極相連的電極是陰極,該電極電解過程中產生氫氣,堿性開始增強,最后生成的氫氧化鈉和氯氣發(fā)生了反應,所以附近溶液的顏色變化無色→紅色→無色,故C正確;與電源b極相連的電極上產生的氣泡是氯氣,故D錯誤。
2.(2021·全國乙卷)沿海電廠采用海水為冷卻水,但在排水管中生物的附著和滋生會阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率。為解決這一問題,通常在管道口設置一對惰性電極(如圖所示),通入一定的電流。下列敘述錯誤的是( )。
A.陽極發(fā)生將海水中的Cl-氧化生成Cl2的反應
B.管道中可以生成氧化滅殺附著生物的NaClO
C.陰極生成的H2應及時通風稀釋安全地排入大氣
D.陽極表面形成的Mg(OH)2等積垢需要定期清理
【解析】選D。依據(jù)分析可知,陽極發(fā)生反應Cl--2e-=Cl2↑,故A正確;依據(jù)題意“排水管中生物的附和滋生會阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率”可知,需要生成次氯酸鈉進而殺滅附著生物,故B正確;陰極發(fā)生反應2H2O+2e-=2OH-+H2↑,若不排除,氫氣濃度過大易發(fā)生危險,應及時通風稀釋,故C正確;依據(jù)分析可知陰極發(fā)生反應2H2O+2e-=2OH-+H2↑,Mg(OH)2等積垢在陰極表面形成,需要定期清理陰極表面,故D錯誤。
3.(2021·山東省德州市高二上學期期中)在Rh(銠)表面進行NRR(電催化反應)將N2轉化為NH3的一種反應機理如圖所示,下列說法不正確的是( )。
A.Rh薄膜電極為電解池的陰極
B.通過②③可知兩個氮原子上的加氫過程分步進行
C.上述所有過程都需銠電極提供電子才能進行
D.反應⑤每轉移2mol電子,生成22.4LN2(標準狀況下)
【解析】選C。由圖可知,Rh薄膜電極得電子,Rh薄膜電極為電解池的陰極,A說法正確;根據(jù)圖像可知,通過②③可知兩個氮原子上分2步分別得到氫原子,則加氫過程分步進行,B說法正確;根據(jù)圖像可知,①、⑤步,Rh未提供電子,C說法錯誤;反應⑤為3N2H2=2NH3+2N2,每轉移4mol電子,生成2molN2(標準狀況下),轉移2mol電子,22.4L標況下的氮氣,D說法正確。
4.(2021·四川省瀘州市高二下學期期末)Mg-AgCl電池是一種以海水為電解質溶液的水激活電池。如圖用該水激活電池為電源電解NaCl溶液的實驗中,X電極上有無色氣體逸出。下列有關分析正確的是( )。
A.II為正極,其反應式為Ag++e-=Ag
B.水激活電池內Cl-由正極向負極遷移
C.每轉移1mole-,U型管中消耗0.5molH2O
D.開始時U型管中Y極附近pH逐漸增大
【解析】選B。X電極上有無色氣體逸出,應為陰極,生成氫氣,則Ⅰ為負極,Ⅱ為正極,根據(jù)電池總反應可判斷出反應中Ag的化合價降低,被還原,Mg應為原電池的負極;在原電池中陰離子向負極移動,陽離子向正極移動,以形成閉合電路,以此解答該題。AgCl是難溶物,其正極電極反應式為:2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag,選項A錯誤;原電池放電時,陰離子向負極移動,則Cl-在正極產生由正極向負極遷移,選項B正確;每轉移1mole-,由2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑,可知生成0.5mol氫氣,消耗1mol水,選項C錯誤;Y為陽極,生成氯氣,氯氣與水反應呈酸性,pH減小,選項D錯誤。
5.(2021·寧波高二檢測)A、B、C三種強電解質,它們在水中電離出的離子如下表所示:
陽離子 Na+、K+、Cu2+
陰離子 SO42-、OH-
下圖所示裝置中,甲、乙、丙三個燒杯依次分別盛放足量的A溶液、足量的B溶液、足量的C溶液,電極均為石墨電極。接通電源,經過一段時間后,測得乙中c電極質量增加了16g。常溫下各燒杯中溶液的pH與電解時間t的關系圖如上。據(jù)此回答下列問題:
(1)M為電源的________極(填寫“正”或“負”),b電極上發(fā)生的電極反應式為_____________________________________________;
(2)計算電極e上生成的氣體在標準狀態(tài)下的體積:____________;
(3)寫出乙燒杯的電解池反應____________________________。
(4)如果電解過程中B溶液中的金屬離子全部析出,此時電解能否繼續(xù)進行,為什么?________________________________________________________。
(5)若經過一段時間后,測得乙中c電極質量增加了16g,要使丙恢復到原來的狀態(tài),操作是____________________________。
【解析】(1)乙中c電極質量增加,則c處發(fā)生的反應為:Cu2++2e-=Cu,即c處為陰極,由此可推出b為陽極,a為陰極,M為負極,N為正極。測得乙中c電極質量增加了16g,有金屬析出的是Cu2+,其他的都不可能,而Cu2+只有和SO42-結合,可以確定為B為硫酸銅;由常溫下各燒杯中溶液的pH與電解時間t的關系圖,可以確定在A為KOH或NaOH,C為K2SO4或Na2SO4。甲中為KOH或NaOH,相當于電解H2O,陽極b處為陰離子OH-放電,即4OH--4e-=2H2O+O2↑。(2)當乙中有16gCu析出時,轉移的電子為0.5mol,2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4。而整個電路是串聯(lián)的,故每個燒杯中的電極上轉移電子數(shù)是相等的。丙中為K2SO4或Na2SO4,相當于電解水,由方程式2H2O2H2↑+O2↑可知,生成2molH2,轉移4mol電子,所以當整個反應中轉移0.5mol電子時,生成的H2為0.25mol,標況下的體積為0.25mol×22.4L/mol=5.6L。甲和丙燒杯中消耗水0.25mol,若要恢復到原來的狀態(tài)操作是向燒杯中加4.5g水。
(4)銅全部析出后,電解質變?yōu)镠2SO4,所以電解反應仍能進行。
【答案】(1)負; 4OH--4e-=2H2O+O2↑(2)5.6 L (3)2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4(4)能,因為CuSO4溶液已轉變?yōu)镠2SO4溶液,反應變?yōu)殡娊馑姆磻?)向丙燒杯中加4.5g水
6.(2020·全國Ⅱ卷節(jié)選)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學家利用電化學裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉化,其原理如下圖所示:
(1)陰極上的反應式為___________________。
(2)若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為___________。
【解析】(1)由裝置圖知為電解裝置,電極A為陰極,由球棍模型可知反應物為CO2,產物為CO,固體電解質傳遞O2-,則電極反應式為CO2+2e-CO+O2-。(2)由球棍模型知,陽極的反應物為甲烷,生成物為乙烷、乙烯和水。生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,即物質的量之比為2∶1,設物質的量分別為2mol、1mol,由原子守恒知消耗的CH4的物質的量為(2mol+1mol)×2=6mol,轉移電子的物質的量為2mol×2×2+1mol×2×1=10mol,則消耗的CO2的物質的量為10mol÷2=5mol,則消耗的CH4和CO2的物質的量之比為6∶5,即體積比為6∶5。
【答案】(1)CO2+2e-CO+O2-(2)6∶5第03講 電解的原理
(
目標導航
)
課程標準 課標解讀
1.理解電解原理及電解池的組成。 2.了解電解規(guī)律及其應用。 1.能運用化學符號和定量計算等手段說明電解池的組成及工作原理,能分析電解過程中的物質變化和伴隨發(fā)生的能量變化。 2.能認識和構建電解池裝置和工作原理的認知模型,并能說明模型使用的條件和適用范圍。 3.能對簡單化學問題的解決提出可能的假設,能運用多種方式收集實驗證據(jù),基于實驗事實得出結論提出自己的看法。
(
知識精講
)
知識點01 電解熔融氯化鈉實驗
1.實驗裝置
2.實驗現(xiàn)象:通電后,在石墨片周圍有____產生,在鐵片上生成________________。
3.實驗分析
(1)熔融氯化鈉中存在的微粒________。
(2)通電后離子的運動方向
①陽離子Na+移向____電極;
②陰離子Cl-移向____電極。
(3)電極上發(fā)生的變化
①鐵電極:____________________
②石墨電極:________________
(4)實驗結論
①熔融氯化鈉在電流作用下分解生成了____和____。
②方程式:____________________
【即學即練1】工業(yè)上用電解熔融的氯化鈉的方法制取金屬鈉,試回答下列問題:
(1)金屬鈉在_________極上產生。
(2)寫出產生氯氣的電極方程式___________________。
(3)該反應是否是離子反應______(填“是”或“不是”),若是則該反應的離子方程式為________________________(若表示則該空不填)。
【解析】離子反應發(fā)生的前提條件是電解質必須電離出自由移動的離子,氯化鈉在熔融狀態(tài)下,能夠電離出自由移動的離子Cl-和Na+離子,所以該反應屬于離子反應。其陽極反應方程式為:2Cl--2e-=Cl2↑,陰極反應方程式為:2Na++2e-=2Na,總反應式為:2Na++2Cl-2Na+Cl2↑。
【答案】(1)陰 (2)2Cl--2e-=Cl2↑(3)是 2Na++2Cl-2Na+Cl2↑
知識點02 電解的基本概念和原理
1.基本概念
(1)電解:讓________通過電解質溶液或熔融的電解質,在兩個電極上分別發(fā)生____反應和____反應的過程。
(2)電解池
①定義:將____轉化為________的裝置。
②構成條件:____電源、固體電極材料以及電解質溶液或熔融的電解質并構成________。
(3)電極
①陽極:與電源____相連,發(fā)生____反應
②陰極:與電源____相連,發(fā)生____反應
(4)電極反應:在電極上進行的半反應,可以用電極反應式表示。
3.電解池的工作原理
【特別提醒】電解質的導電過程是被電解的過程,屬于化學變化;金屬導電過程是電子的定向移動,屬于物理變化。
【即學即練2】下列關于電解池的敘述中不正確的是( )。
A.陽離子移向與電源正極相連的電極
B.與電源負極相連的是電解池的陰極
C.在電解池的陽極發(fā)生氧化反應
D.電子從電源的負極沿導線流入電解池的陰極
(
能力拓展
)
考法01 電極產物的判斷與電極反應式的書寫
【典例1】(2021·運城高二檢測)如圖所示裝置中,a、b都是惰性電極,通電一段時間后,b極附近溶液呈藍色。下列說法中不正確的是( )。
A.x是正極,y是負極
B.a極產生氫氣,b極生成I2
C.a極和 Pt電極都有氣泡產生
D.U 形管中溶液的堿性增強
【知識拓展】電極產物的判斷與電極反應式的書寫
1.陰陽兩極上放電順序
(1)陰極(與電極材料無關):氧化性強的先放電,放電順序:
(2)陽極(與電極材料有關):
①若是活性電極作陽極,則活性電極首先失電子,發(fā)生氧化反應。
②若是惰性電極作陽極,放電順序為:
(3)三注意
①陰極不管是什么材料,電極本身都不反應,一定是溶液(或熔融電解質)中的陽離子放電。
②最常用、最重要的放電順序為陽極:Cl->OH-;陰極:Ag+>Cu2+>H+。
③陽極OH-放電的電極反應式:4OH--4e-=2H2O+O2↑
2.電極反應式的書寫(以惰性電極電解食鹽水為例)
(1)陽極:列出在陽極放電的陰離子及其氧化產物,中間用“”連接,在“”左邊用“-”標出陰離子失電子的數(shù)目,如:2Cl--2e-Cl2↑。
(2)陰極:列出在陰極放電的陽離子及其還原產物,中間用“”連接,在“”左邊用“+”標出陽離子得到電子的數(shù)目,如:2H++2e-H2↑(H+來自水)。
(3)總電解方程式:
①通過最小公倍數(shù)法使兩個電極反應式的電子數(shù)目相等。
②把兩個電極反應式相加,消去相同項,并注明條件“通電”。
③若是水電離出的H+或OH-得或失電子,在總反應式中應是H2O參與反應,即:2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-。
考法02 用惰性電極電解溶液
【典例2】(2021·東莞高二上學期期中檢測)用惰性電極進行電解,下列說法正確的是( )。
A.電解稀硫酸,實質上是電解水,故溶液的pH不變
B.電解稀氫氧化鈉溶液,要消耗OH-,故溶液的pH降低
C.電解硫酸鈉溶液,在陰極上和陽極上析出產物的物質的量之比為1∶2
D.電解氯化銅溶液,在陰極上和陽極上析出產物的物質的量之比為1∶1
【知識拓展】用惰性電極電解電解質水溶液的類型總結
類型 電極反應特點 例子 實際電解對象 電解質濃度 溶液pH 電解質溶液復原
電解電解質型 電解質的離子放電 HCl HCl 減少 增大 加HCl
CuCl2 CuCl2 減少 - 加CuCl2
電解 水型 陽極OH-放電,陰極H+放電 NaOH H2O 增大 增大 加H2O
H2SO4 H2O 增大 減小 加H2O
Na2SO4、KNO3 H2O 增大 不變 加H2O
放出 氫氣 生成 堿型 陰極H+放電 NaCl 電解質和水 部分離 子濃度 減少 增大 加HCl
KBr 加HBr
放出氧氣生成酸型 陽極 OH-放電 AgNO3 電解質和水 部分離子濃度減少 減小 加Ag2O
CuSO4 加CuO
(
分層提分
)
題組A 基礎過關練
1.(2021·濟寧高二檢測)下列說法不正確的是( )。
A.不能自發(fā)進行的氧化還原反應一般可以通過電解實現(xiàn)
B.電解質溶液導電是化學變化,金屬導電是物理變化
C.電解池和原電池中均發(fā)生氧化還原反應
D.電解、電離、原電池均需要通電
2.用惰性電極電解下列物質的水溶液時,在陽極無氣體放出的是( )。
A.AgNO3 B.CuCl2 C.NaOH D.Na2S
3.(2021·新鄉(xiāng)高二檢測)用石墨電極電解CuCl2溶液(見下圖)。下列分析正確的是( )。
A.a端是直流電源的負極
B.通電使CuCl2發(fā)生電離
C.陽極上發(fā)生的反應:Cu2++2e-Cu
D.通電一段時間后,在陰極附近觀察到黃綠色氣體
4.如圖為直流電源電解Na2SO4水溶液的裝置。通電后在石墨電極a和b附近分別滴加一滴石蕊試液。下列實驗現(xiàn)象中正確的是( )。
A.逸出氣體的體積,a電極的小于b電極的
B.一電極逸出無味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體
C.a電極附近呈紅色,b電極附近呈藍色
D.a電極附近呈藍色,b電極附近呈紅色
5.以石墨為電極,電解KI溶液(其中含有少量酚酞和淀粉),下列說法錯誤的是( )。
A.陰極附近溶液呈紅色 B.陰極逸出氣體
C.陽極附近溶液呈藍色 D.溶液的pH變小
6.如圖所示,X、Y分別是直流電源的兩極,通電后發(fā)現(xiàn)a極板質量增加,b極板處有無色、無味的氣體放出,符合這一情況的是( )。
選項 a極板 b極板 X電極 Z
A 鋅 石墨 負極 CuSO4
B 石墨 石墨 負極 NaOH
C 銀 鐵 正極 AgNO3
D 銅 石墨 負極 CuCl2
7.根據(jù)如圖所示裝置回答:
(1)當X為Pt,Y為Fe,Z為AgNO3時,陽極反應式為___________________,陰極反應式為________________,電解反應式為________________。
(2)X為Cu,Y為Fe,Z為CuSO4時,陽極反應式為__________________________,陰極反應式為____________________________________________。
8.取一張用飽和的NaCl溶液浸濕的石蕊試紙,平鋪在一塊金屬板上,按如圖所示的方法連接電路。
(1)若金屬板為一鉑片,B處為一直流電源,接通電源后。
①若試紙為紅色石蕊試紙,用鉛筆在試紙上寫字,出現(xiàn)藍色字跡。則a電極為電源的________(填“正極”或“負極”),鉛筆芯與試紙接觸的電極反應為________________。
②若試紙為藍色石蕊試紙,將鉛筆芯放置在試紙上一段時間后,接觸處出現(xiàn)一個雙色同心圓,內圈為白色,外圈呈淺紅色。則a電極為電源的________(填“正極”或“負極”),鉛筆芯與試紙接觸處的電極反應為________________________。
(2)若試紙為紅色石蕊試紙,金屬板為一鋅片,B處為一靈敏電流計,接通電路,將鉛筆芯放置在試紙上一段時間,發(fā)現(xiàn)電流計指針發(fā)生偏轉,則接觸處將________(填“變白”、“變藍”或“不變色”),鉛筆芯與試紙接觸處的電極反應為________________。
題組B 能力提升練
1.(2021·蕪湖高二檢測)如圖,電解質溶液是NaCl的水溶液,通電一段時間后發(fā)現(xiàn)d極附近有黃綠色氣體產生,以下說法正確的是( )。
A.a是電源的正極
B.電子流動的方向:d→b
C.c極發(fā)生氧化反應
D.如果將c、d兩電極互換,則c上也會生成黃綠色氣體
2.用惰性電極電解某溶液時,發(fā)現(xiàn)兩極只有H2和O2生成,則電解一段時間后,下列有關該溶液(與電解前同溫度)的說法中正確的有:①該溶液的pH可能增大;②該溶液的pH可能減小;③該溶液的pH可能不變;④該溶液的濃度可能增大;⑤該溶液的濃度可能不變;⑥該溶液的濃度可能減小( )。
A.僅①②③ B.僅①②③④
C.僅①②③④⑤ D.全部
3.(2021·雅安高二檢測)如圖所示裝置中,a、b都是惰性電極,通電一段時間后,b極附近溶液呈藍色。下列說法中不正確的是( )。
A.x是正極,y是負極
B.a極產生氫氣,b極生成I2
C.a極和Pt電極都有氣泡產生
D.U形管中溶液的堿性增強
4.如圖所示,a、b、c均為石墨電極,d為碳鋼電極,通電進行電解。假設在電解過程中產生的氣體全部逸出,下列說法正確的是( )。
A.甲、乙兩燒杯中溶液的pH均保持不變
B.甲燒杯中a的電極反應式為4OH--4e-O2↑+2H2O
C.當電解一段時間后,將甲、乙兩溶液混合,一定會產生藍色沉淀
D.當b極增重3.2g時,d極產生的氣體為2.24L(標準狀況)
5.(2021·宿遷高二檢測)現(xiàn)用Pt電極電解1L濃度均為0.1mol·L-1的HCl、CuSO4的混合溶液,裝置如圖,下列說法正確的是( )。
A.電解開始時陰極有H2放出
B.電解開始時陽極上發(fā)生:Cu2++2e-Cu
C.當電路中通過電子的量超過0.1mol時,此時陰極放電的離子發(fā)生了變化
D.整個電解過程中,SO42-不參與電極反應
6.采用惰性電極,以去離子水和氧氣為原料通過電解法制備雙氧水的裝置如下圖所示。忽略溫度變化的影響,下列說法錯誤的是( )。
A.陽極反應為2H2O-4e-=4H++O2↑
B.電解一段時間后,陽極室的pH未變
C.電解過程中,H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移
D.電解一段時間后,a極生成的O2與b極反應的O2等量
7.請從如圖中選用必要的裝置進行電解飽和食鹽水的實驗,要求測定產生的氫氣的體積,并檢驗氯氣。
(1)A極發(fā)生的電極反應式是________________,B極發(fā)生的電極反應式是________________________。
(2)設計上述氣體實驗裝置時,各接口的正確連接順序為:A接________、F接________;B接________、E接________。
(3)證明產物中有Cl2的實驗現(xiàn)象是________________________________。
(4)已知電解后測得產生的H2的體積為44.8mL(已經折算成標準狀況),電解后溶液的體積為50mL,此時溶液中NaOH的物質的量濃度為________________。
8.已知金屬活動相差越大,形成原電池時越容易放電。請根據(jù)如圖裝置,回答下列問題:
(1)各裝置名稱是:A池______,B池______。
(2)寫出電極上發(fā)生的反應:①____________,③____________。
(3)當電路上有1mol電子流過時,⑥極上質量變化______g。
題組C 培優(yōu)拔尖練
1.(2021·上海崇明高二檢測)右圖是某學生制作的家用環(huán)保型消毒液發(fā)生器,玻璃管內是滴有酚酞的飽和食鹽水,通電數(shù)分鐘后,下列敘述中錯誤的是( )。
A.用燃著的木柴點燃肥皂泡中的氣體可能有爆鳴聲
B.從玻璃管中放出的消毒液的主要成份是NaClO和NaCl
C.與電源a極相連的電極附近溶液的顏色變化無色、紅色、無色
D.與電源b極相連的電極上產生的氣泡是氫氣
2.(2021·全國乙卷)沿海電廠采用海水為冷卻水,但在排水管中生物的附著和滋生會阻礙冷卻水排放并降低冷卻效率。為解決這一問題,通常在管道口設置一對惰性電極(如圖所示),通入一定的電流。下列敘述錯誤的是( )。
A.陽極發(fā)生將海水中的Cl-氧化生成Cl2的反應
B.管道中可以生成氧化滅殺附著生物的NaClO
C.陰極生成的H2應及時通風稀釋安全地排入大氣
D.陽極表面形成的Mg(OH)2等積垢需要定期清理
3.(2021·山東省德州市高二上學期期中)在Rh(銠)表面進行NRR(電催化反應)將N2轉化為NH3的一種反應機理如圖所示,下列說法不正確的是( )。
A.Rh薄膜電極為電解池的陰極
B.通過②③可知兩個氮原子上的加氫過程分步進行
C.上述所有過程都需銠電極提供電子才能進行
D.反應⑤每轉移2mol電子,生成22.4LN2(標準狀況下)
4.(2021·四川省瀘州市高二下學期期末)Mg-AgCl電池是一種以海水為電解質溶液的水激活電池。如圖用該水激活電池為電源電解NaCl溶液的實驗中,X電極上有無色氣體逸出。下列有關分析正確的是( )。
A.II為正極,其反應式為Ag++e-=Ag
B.水激活電池內Cl-由正極向負極遷移
C.每轉移1mole-,U型管中消耗0.5molH2O
D.開始時U型管中Y極附近pH逐漸增大
5.(2021·寧波高二檢測)A、B、C三種強電解質,它們在水中電離出的離子如下表所示:
陽離子 Na+、K+、Cu2+
陰離子 SO42-、OH-
下圖所示裝置中,甲、乙、丙三個燒杯依次分別盛放足量的A溶液、足量的B溶液、足量的C溶液,電極均為石墨電極。接通電源,經過一段時間后,測得乙中c電極質量增加了16g。常溫下各燒杯中溶液的pH與電解時間t的關系圖如上。據(jù)此回答下列問題:
(1)M為電源的________極(填寫“正”或“負”),b電極上發(fā)生的電極反應式為_____________________________________________;
(2)計算電極e上生成的氣體在標準狀態(tài)下的體積:____________;
(3)寫出乙燒杯的電解池反應____________________________。
(4)如果電解過程中B溶液中的金屬離子全部析出,此時電解能否繼續(xù)進行,為什么?________________________________________________________。
(5)若經過一段時間后,測得乙中c電極質量增加了16g,要使丙恢復到原來的狀態(tài),操作是____________________________。
6.(2020·全國Ⅱ卷節(jié)選)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學家利用電化學裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉化,其原理如下圖所示:
(1)陰極上的反應式為___________________。
(2)若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為___________。

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