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第三章 水溶液中的離子反應與平衡
4.1 難溶電解質的沉淀溶解平衡
1mL 0.012 mol/L
NaCl溶液
1mL 0.010 mol/L
AgNO3溶液
【思考與討論1】
Ag+ + Cl- = AgCl↓
現用1 mL 0.01mol/L AgNO3溶液 與1 mL 0.012mol/L的NaCl溶液，充分反應。溶液中還有Ag+嗎？
0.01
1
10
S /g
20℃時
習慣上將溶解度小于0.01g的電解質
稱為難溶電解質。
難溶 絕對不溶
問題1：難溶物在水中是否完全不能溶解？
難溶物
微溶物
【分析】
生成AgCI沉淀后，AgCl(s)、 Ag+(aq)、Cl-(aq)
在反應體系中共存:
Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
【分析】

υ(沉淀) ＝ υ(溶解)
達到沉淀溶解平衡
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
溶解
沉淀
溶解
沉淀
【分析】
（1）概念：在一定溫度下，當難溶電解質溶解和沉淀的速率相等時，形成電解質的飽和溶液，達到平衡狀態，溶液中各離子的濃度保持不變，這種平衡稱為沉淀溶解平衡。
（2）特征：逆、等、動、定、變
（3）沉淀溶解平衡表達式：
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
書寫時注意標明各物質的狀態和可逆符號
特別提醒:
一、沉淀溶解平衡的概念
Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)　(沉淀溶解平衡)
Fe(OH)3 Fe3＋＋3OH－　(電離平衡)
沉淀溶解平衡和弱電解質的電離平衡的區別
一、沉淀溶解平衡的概念
【練習】請寫出BaSO4、Ag2S、Fe(OH)3的
沉淀溶解平衡表達式。
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)
Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
一、沉淀溶解平衡的概念
二、溶度積常數
Ksp = c( Ag+) · c(Cl -)
難溶電解質的沉淀溶解平衡常數，稱為溶度積常數，簡稱溶度積，符號為Ksp 。
思考：AgCl溶解平衡的平衡常數如何表示？
AgCl(s) Ag＋(aq) + Cl-(aq)
固體純物質
不列入平衡常數
【練習】寫出下列難溶物的溶度積表達式。
BaSO4 Fe(OH)3 Ag2S
Ksp = c(Ba2+)·c(SO42-)
Ksp = c(Fe3+)·c3(OH-)
Ksp = c2(Ag+)·c(S2-)
二、溶度積常數
【思考與討論2】
1 mL 0.010 mol/L的 NaCI溶液與1 mL
0.010 mol/L AgNO3溶液充分反應后，溶液中
Ag+的濃度是多少
一般情況，當溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5 mol/L時,化學上通常認為生成沉淀的反應就進行完全了。
平衡時：Ksp =c(Am+)n · c(Bn-)m
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
（1）反映了難溶電解質在水中的溶解能力
與難溶電解質的性質和溫度有關
二、溶度積常數
Ksp的意義：
【思考】 Ksp和溶解度都能表示物質的溶解能力。
觀察下表，二者有何聯系？
⑴對于同類型的難
溶電解質，在一定
溫度下，Ksp數值
越大則溶解度越大
⑵不同類型則不能用Ksp的大小來比較溶解度的大小
二、溶度積常數
平衡時： Ksp =c(Am+)n · c(Bn-)m
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q= c(Am+)n · c(Bn-)m
某難溶電解質溶液中任意時刻下
有關離子濃度冪之積
任意時刻：
離子積(Q)：
溶液過飽和，有沉淀析出，直至達到平衡
Q＞Ksp
溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態
Q = Ksp
溶液不飽和，無沉淀析出，還可繼續溶解直到平衡
Q＜Ksp
二、溶度積常數
（2）判斷沉淀是否生成
【例】將4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液與4×10-3mol·L-1的Na2S溶液等體積混合能否有沉淀析出？［Ksp(Ag2S)= 6.3×10-50］
解：Q =c2( Ag+) · c(S2-)
> Ksp
= (2 ×10-3)2× 2 ×10-3 = 8×10-9
二、溶度積常數
【思考與討論3】
AgNO3溶液與NaCl溶液沉淀反應完成后，
要使溶液中的Ag+濃度盡量小 你能想出哪些辦法
【討論】對于平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，
改變下列條件，對其有何影響？
改變條件 平衡移動方向 c(Ag+) c(Cl-)
升 溫
加水(有固體剩余)
加AgCl(s)
加NaCl(s)
加AgNO3(s)
正向
增大
增大
正向
不變
不變
不移動
不變
不變
逆向
減小
增大
逆向
增大
減小
三、沉淀溶解平衡的影響因素
三、沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內因：難溶電解質本身的結構和性質。
決定因素
(2)外因：
——符合“勒夏特列原理”
①溫度：升高溫度，多數平衡向沉淀溶解方向移動；
Ca(OH)2除外
②濃度：向平衡體系中加水稀釋，平衡向沉淀溶解
方向移動；
增大離子濃度，平衡向生成沉淀方向移動
課堂小結

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