資源簡介

第56講　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
[課程標(biāo)準(zhǔn)]　1.了解共價鍵的形成、極性、類型(σ鍵和π鍵)，了解配位鍵的含義。2.能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)。3.了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)。4.能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。5.了解范德華力的含義及對物質(zhì)性質(zhì)的影響。6.了解氫鍵的含義，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。
考點一　共價鍵
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1．本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對。
2．特征：具有飽和性和方向性。
3．分類
分類依據(jù) 類型
形成共價鍵的原子軌道重疊方式 σ鍵 電子云“頭碰頭”重疊
π鍵 電子云“肩并肩”重疊
形成共價鍵的電子對是否偏移 極性鍵 共用電子對發(fā)生偏移
非極性鍵 共用電子對不發(fā)生偏移
原子間共用電子對的數(shù)目 單鍵 原子間有一對共用電子對
雙鍵 原子間有兩對共用電子對
三鍵 原子間有三對共用電子對
4.鍵參數(shù)
(1)概念
①鍵能：氣態(tài)分子中1 mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。
②鍵長：構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個原子之間的核間距，鍵長越短，共價鍵越穩(wěn)定。
③鍵角：在多原子分子中，兩個相鄰共價鍵之間的夾角。
(2)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響
[正誤辨析]
(1)共價鍵的成鍵原子只能是非金屬原子(　　)
(2)共價鍵鍵長是成鍵的兩個原子半徑之和(　　)
學(xué)生用書?第269頁
(3)所有的共價鍵都有方向性(　　)
(4)s s σ鍵與s p σ鍵的電子云形狀對稱性相同(　　)
(5)σ鍵能單獨形成，而π鍵一定不能單獨形成(　　)
(6)σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)(　　)
(7)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍(　　)
答案：　(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)√　(6)√　(7)×
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1．(1)CH4中的化學(xué)鍵從形成過程來看，屬于________(填“σ”或“π”)鍵，從其極性來看屬于________鍵。
(2)已知CN－與N2結(jié)構(gòu)相似，推算HCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。
(3)C60分子中每個碳原子只跟相鄰的3個碳原子形成共價鍵，且每個碳原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則一個C60分子中π鍵的數(shù)目為________。
答案：　(1)σ　極性　(2)1∶1　(3)30
2．在下列物質(zhì)中：①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4
(1)只存在非極性鍵的分子是________；既存在非極性鍵又存在極性鍵的分子是________；只存在極性鍵的分子是________。
(2)只存在單鍵的分子是________，存在三鍵的分子是________，只存在雙鍵的分子是________，既存在單鍵又存在雙鍵的分子是________。
(3)只存在σ鍵的分子是________，既存在σ鍵又存在π鍵的分子是________。
(4)不存在化學(xué)鍵的是________。
(5)既存在離子鍵又存在極性鍵的是________；既存在離子鍵又存在非極性鍵的是________。
答案：　(1)②　⑤⑩　①③⑨　 (2)①③⑤　②　⑨　⑩　 (3)①③⑤　②⑨⑩　(4)⑧　(5)⑥⑦　④
3.鍵的鍵能為946 kJ·mol－1，N—N鍵的鍵能為193 kJ·mol－1，則一個π鍵的平均鍵能為________，說明N2分子中________鍵比__________鍵穩(wěn)定(填“σ”或“π”)。
答案：　376.5 kJ/mol　π　σ
4．試根據(jù)下表回答問題。
共價鍵 C—C C===C CC C—O C===O N—N N===N NN
鍵長(nm) 0.154 0.134 0.120 0.143 0.122 0.146 0.120 0.110
(1)根據(jù)表中有關(guān)數(shù)據(jù)，你能推斷出影響共價鍵鍵長的因素主要有哪些？其影響的結(jié)果怎樣？________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)通常，鍵能越________，共價鍵越________，由該鍵構(gòu)成的分子越穩(wěn)定。
答案：　(1)原子半徑、原子間形成共用電子對數(shù)目。形成相同數(shù)目的共用電子對，原子半徑越小，共價鍵的鍵長越短；原子半徑相同，形成共用電子對數(shù)目越多，鍵長越短　(2)大　穩(wěn)定
5．結(jié)合事實判斷CO和N2相對活潑的是________，試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相對活潑的原因： ____________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
CO C—O C===O CO
鍵能/(kJ·mol－1) 357.7 798.9 1 071.9
N2 N—N N===N NN
鍵能/(kJ·mol－1) 154.8 418.4 941.7
解析：　由斷開CO分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量[(1 071.9－798.9) kJ·mol－1＝273.0 kJ·mol－1]比斷開N2分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量[(941.7－418.4) kJ·mol－1＝523.3 kJ·mol－1]小，可知CO相對更活潑。
答案：　CO　斷開CO分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量(273.0 kJ·mol－1)比斷開N2分子的第一個化學(xué)鍵所需要的能量(523.3 kJ·mol－1)小
考點二　分子的空間結(jié)構(gòu)
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1．價層電子對互斥(VSEPR)理論
(1)理論要點
①價層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時，排斥力最小，體系的能量最低。
②孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。
(2)用價層電子對互斥理論推測分子的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價層電子對數(shù)。
其中：a是中心原子的價電子數(shù)(陽離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。
學(xué)生用書?第270頁
2.雜化軌道理論
(1)理論要點
當(dāng)原子成鍵時，原子的價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。
(2)雜化軌道的類型
雜化類型 雜化軌道數(shù)目 雜化軌道間夾角 空間結(jié)構(gòu)
sp 2 180° 直線形
sp2 3 120° 平面三角形
sp3 4 109°28′ 正四面體形
(3)雜化軌道數(shù)和雜化類型的判斷
①雜化軌道用來形成σ鍵和容納孤電子對；
②雜化軌道的數(shù)目＝中心原子上的孤電子對數(shù)＋中心原子的σ鍵電子對數(shù)(與中心原子直接相連的原子個數(shù))＝中心原子的價層電子對數(shù)。
(4)分子(ABn型)、離子(AB型)的空間結(jié)構(gòu)示例(填表)
實例 σ鍵電子對數(shù) 孤電子對數(shù) 價層電子對數(shù)(雜化軌道數(shù)) 中心原子的雜化類型 VSEPR模型 微粒的空間結(jié)構(gòu)
BeCl2 2 0 2 sp 直線形 直線形
CO2
BF3 3 0 3 sp2 平面三角形 平面三角形
SO2 2 1 V形
CH4 4 0 4 sp3 四面體形 正四面體形
NH3 3 1 三角錐形
H2O 2 2 V形
CO 3 0 3 sp2 平面三角形 平面三角形
NH 4 0 4 sp3 四面體形 正四面體形
[正誤辨析]
(1)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(　　)
(2)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵，則該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)(　　)
(3)NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化(　　)
(4)只要空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子均為sp2雜化(　　)
(5)中心原子是sp雜化的，其空間結(jié)構(gòu)不一定為直線形(　　)
(6)價層電子對互斥理論中，π鍵電子對數(shù)不計入中心原子的價層電子對數(shù)(　　)
答案：　(1)√　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×　(6)√
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1．計算下列分子中心原子的價層電子對數(shù)
(1)SO2： ，(2)SO3： ，
(3)SO： 。
答案：　(1)2＋×(6－2×2)＝3；
(2)3＋×(6－3×2)＝3；
(3)4＋×(8－4×2)＝4。
2．(1)AsCl3分子的空間結(jié)構(gòu)為 ，其中As的雜化軌道類型為 。
(2)乙醛中碳原子的雜化軌道類型為 。
(3)在硅酸鹽中，SiO四面體[如圖(a)]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)形式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化軌道類型為 ，Si與O的原子數(shù)之比為 ，化學(xué)式為 。
答案：　(1)三角錐形　sp3　(2)sp3、sp2　(3)sp3　 1∶3　[SiO3](或SiO)
判斷分子中中心原子的雜化軌道類型的方法
1．根據(jù)VSEPR模型、中心原子價層電子對數(shù)判斷
如(ABm型)中心原子的價層電子對數(shù)為4，中心原子的雜化軌道類型為sp3；價層電子對數(shù)為3，中心原子的雜化軌道類型為sp2；價層電子對數(shù)為2，中心原子的雜化軌道類型為sp。
2．根據(jù)分子或離子中有無π鍵及π鍵數(shù)目判斷
沒有π鍵的為sp3雜化，如CH4中的C原子；含1個π鍵的為sp2雜化，如甲醛中的C原子以及苯環(huán)中的C原子；含2個π鍵的為sp雜化，如二氧化碳分子和乙炔分子中的碳原子。　　
學(xué)生用書?第271頁
3.(1)比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“>”“<”或“＝”)。
①BF3 NCl3，H2O CS2。
②H2O NH3 CH4，SO3 SO。
③H2O H2S，NCl3 PCl3。
④NF3 NCl3，PCl3 PBr3。
(2)在CHOH分子中，鍵角∠HCO (填“>”“<”“＝”)∠HCH。理由是
。
答案：　(1)①＞　＜　②＜　＜　＞　③＞　＞　④＜　＜　(2)＞　π鍵斥力大于σ鍵斥力
比較鍵角大小的三種思維模型
考點三　分子間作用力與分子的性質(zhì)　超分子
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1．分子間作用力
(1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。
(2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。
(3)強(qiáng)弱：范德華力<氫鍵<化學(xué)鍵。
(4)范德華力：范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大。
(5)氫鍵
①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子(N、O、F)形成共價鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子(N、O、F)之間的作用力，稱為氫鍵。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和飽和性。
④分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。
⑤分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響：使物質(zhì)的熔、沸點升高，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。
2．分子的性質(zhì)
(1)分子的極性
類型 非極性分子 極性分子
形成原因 正電中心和負(fù)電中心重合的分子 正電中心和負(fù)電中心不重合的分子
存在的共價鍵 非極性鍵或極性鍵 非極性鍵或極性鍵
分子內(nèi)原子排列 對稱 不對稱
(2)分子的溶解性
①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度增大。
②隨著溶質(zhì)分子中憎水基的增大，溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。
(3)分子的手性
①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，卻在三維空間里不能疊合的現(xiàn)象。
②手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。
③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，
學(xué)生用書?第272頁
如 (*所標(biāo)碳原子為手性碳原子)。
(4)無機(jī)含氧酸分子的酸性
無機(jī)含氧酸的通式可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R—O—H中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H＋，酸性越強(qiáng)，如酸性：HClO3．超分子
(1)概念：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。
(2)超分子內(nèi)分子間的作用力：氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。
(3)超分子的應(yīng)用：在分子水平上進(jìn)行分子設(shè)計，有序組裝甚至復(fù)制出一些新型的分子材料。
[正誤辨析]
(1)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵(　　)
(2)乙醇分子和水分子間只存在范德華力(　　)
(3)氫鍵具有方向性和飽和性(　　)
(4)H2O2分子間存在氫鍵(　　)
(5)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點均隨著相對分子質(zhì)量的增大而增大(　　)
(6)氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點升高(　　)
(7)H2O比H2S穩(wěn)定是因為水分子間存在氫鍵(　　)
答案：　(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×　(6)×　(7)×
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1．膦又稱磷化氫，化學(xué)式為PH3，在常溫下是一種無色有大蒜臭味的有毒氣體，它的分子呈三角錐形。以下關(guān)于PH3的敘述中正確的是(　　)
A．PH3是非極性分子
B．PH3中有未成鍵電子對
C．PH3是一種強(qiáng)氧化劑
D．PH3分子中P—H鍵是非極性鍵
B　[A項，正負(fù)電荷中心不重合的分子為極性分子，正負(fù)電荷中心重合的分子為非極性分子，PH3為極性分子；B項，PH3分子中有1個未成鍵的孤電子對；C項，根據(jù)P元素的化合價分析PH3不是一種強(qiáng)氧化劑，錯誤；D項，同種非金屬元素之間存在非極性鍵，不同種非金屬元素之間存在極性鍵。]
2．已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示：
H2O2分子不是直線形的，兩個氫原子猶如在半展開的書的兩面上，兩個氧原子在書脊位置上，書頁夾角為93°52′，而兩個O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′。
試回答：
(1)H2O2分子是含有 鍵和 鍵的 (填“極性”或“非極性”)分子。
(2)H2O2難溶于CS2，簡要說明理由： 。
(3)H2O2中氧元素的化合價是 ，簡要說明原因
。
答案：　(1)極性　非極性　極性　(2)因H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2
(3)－1價　因O—O鍵為非極性鍵，而O—H鍵為極性鍵，共用電子對偏向氧，故氧為－1價
3．按要求回答下列問題。
(1)HCHO分子的空間結(jié)構(gòu)為 形，它加成產(chǎn)物的熔、沸點比CH4的熔、沸點高，其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì)) 。
(2)S位于周期表中 族，該族元素氫化物中，H2Te比H2S沸點高的原因是
，
H2O比H2Te沸點高的原因是 。
(3)有一類組成最簡單的有機(jī)硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點與相對分子質(zhì)量的關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化的原因是 。
(4)氨是一種易液化的氣體，請簡述其易液化的原因：
。
學(xué)生用書?第273頁
(5)硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是
。
(6)納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，其催化的一個實例如圖所示。化合物乙的沸點明顯高于化合物甲，主要原因是 。
答案：　(1)平面三角　加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵
(2)ⅥA　兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大，分子間作用力更強(qiáng)　兩者均為分子晶體，H2O分子間存在氫鍵
(3)硅烷為分子晶體，隨相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔沸點升高
(4)氨分子間存在氫鍵，分子間作用力大，因而易液化
(5)H2O與乙醇分子間形成氫鍵
(6)化合物乙分子間形成氫鍵
必做實驗五　簡單配合物的形成與制備
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1．配位鍵
(1)形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價鍵。
(2)表示方法：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH可表示為，在NH中，雖然有一個N—H鍵形成過程與其他3個N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同，故NH為正四面體結(jié)構(gòu)。
2．配位化合物
(1)定義：金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。
(2)形成條件
①中心原子或離子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
②配位體有孤電子對，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
(3)組成：如[Cu(NH3)4]SO4
3．配位化合物的制備
(1)氫氧化四氨合銅、硫酸四氨合銅的制備
①實驗操作：如圖甲。
②實驗現(xiàn)象：滴加氨水后，首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀；繼續(xù)加氨水，沉淀逐漸溶解，形成深藍(lán)色的透明溶液；再滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體。
③有關(guān)離子方程式：
Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH；
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－；
[Cu(NH3)4]2＋＋SO＋H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓。
(2)硫氰化鐵溶液的制備
①實驗操作：如圖乙。
②實驗現(xiàn)象：溶液變?yōu)榧t色。
③有關(guān)離子方程式：Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3。
(3)氯化二氨合銀的制備
①實驗操作： 如圖丙。
②實驗現(xiàn)象：向少量NaCl溶液中滴加AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀；滴加氨水后，沉淀逐漸溶解。
③有關(guān)離子方程式：Ag＋＋Cl－===AgCl↓；
AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。
[正誤辨析]
(1)配位鍵實質(zhì)上是一種特殊的共價鍵(　　)
(2)提供孤電子對的微粒既可以是分子，也可以是離子(　　)
學(xué)生用書?第274頁
(3)有配位鍵的化合物就是配位化合物(　　)
(4)配位化合物都很穩(wěn)定(　　)
(5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀(　　)
(6)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的(　　)
答案：　(1)√　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)√
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1．下列粒子中存在配位鍵的是(　　)
①H3O＋　②[B(OH)4]－　③CH3COO－　④NH3　⑤CH4
A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④
答案：　A
2．Zn(OH)2溶于氨水可生成可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2，下列說法正確的是(　　)
A．根據(jù)上述信息可推導(dǎo)出氫氧化鋅為兩性氫氧化物
B．該配合物中只有離子鍵和配位鍵
C．形成該配合物的離子方程式為：Zn(OH)2＋4NH3===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－
D．該配合離子中由NH3提供空軌道，Zn2＋提供電子對
C　[A.氫氧化鋅雖然溶于氨水，但僅是一個特例，無法確定其為兩性氫氧化物，A項錯誤；B.NH3與Zn2＋之間形成配位鍵，而OH－與[Zn(NH3)4]2＋之間為離子鍵，NH3中有共價鍵，B項錯誤；C.NH3與Zn2＋形成配位鍵，離子方程式為Zn(OH)2＋4NH3===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－，C項正確；D.NH3中N無空軌道，提供空軌道的是Zn2＋，D項錯誤。]
3．配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1 mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。
(1)請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。
CoCl3·6NH3 ，
CoCl3·5NH3 ，
CoCl3·4NH3(綠色和紫色) 。
(2)后兩種物質(zhì)組成相同而顏色不同的原因是 。
(3)上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是 。
解析：　由題意知，四種絡(luò)合物中的自由Cl－分別為3、2、1、1，則它們用配合物形式寫出的化學(xué)式分別為[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl。最后兩種應(yīng)互為同分異構(gòu)體。
答案：　(1)[Co(NH3)6]Cl3　[Co(NH3)5Cl]Cl2　[Co(NH3)4Cl2]Cl　(2)它們互為同分異構(gòu)體　(3)6
4．按要求完成下列問題。
(1)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的空間結(jié)構(gòu)是 。
②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為 ，提供孤電子對的成鍵原子是 。
(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成紅色，該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示，經(jīng)研究表明Fe(SCN)3是配合物，F(xiàn)e3＋與SCN－不僅能以1∶3的個數(shù)比配合，還可以以其他個數(shù)比配合。請按要求填空：
①Fe3＋與SCN－反應(yīng)時，F(xiàn)e3＋提供 ，SCN－提供 ，二者通過配位鍵結(jié)合。
②所得Fe3＋與SCN－的配合物中，主要是Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶1配合，所得離子顯紅色，含該離子的配合物化學(xué)式是 。
解析：　(1)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子SO中心原子S的價層電子對數(shù)為4＋＝4＋0＝4，采取sp3雜化，無孤對電子，則其空間結(jié)構(gòu)為正四面體形；
②在[Ni(NH3)6]2＋中，Ni2＋提供空軌道，NH3中的N原子提供孤電子對，Ni2＋與NH3之間形成配位鍵。
(2)①Fe3＋與SCN－反應(yīng)時，F(xiàn)e3＋提供空軌道，SCN－提供孤電子對，二者通過配位鍵結(jié)合；
②所得Fe3＋與SCN－的配合物中，主要是Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶1配合，該離子為[Fe(SCN)]2＋，則含該離子的配合物化學(xué)式是[Fe(SCN)]Cl2。
答案：　(1)①正四面體形　②配位鍵　N　(2)①空軌道　孤電子對　②[Fe(SCN)]Cl2
真題演練　明確考向
1．(雙選)(2022·海南選擇考，10)已知CH3COOH＋Cl2ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH強(qiáng)。下列有關(guān)說法正確的是(　　)
A．HCl的電子式為H＋[]－
B．Cl－Cl鍵的鍵長比I－I鍵短
C．CH3COOH分子中只有σ鍵
D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH強(qiáng)
BD　[A.HCl為共價化合物，H原子和Cl原子間形成共用電子對，其電子式為H，A錯誤；B.原子半徑Cl＜I，故鍵長：Cl—Cl＜I—I，B正確；C.CH3COOH分子中，羧基的碳氧雙鍵中含有π鍵，C錯誤；D.電負(fù)性Cl＞I，對O—H的共用電子對具有更強(qiáng)的吸引作用，導(dǎo)致O—H更易電離，故而酸性增加，因此ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH強(qiáng)，D正確。]
2.(2022·遼寧選擇考，7)理論化學(xué)模擬得到一種N離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說法錯誤的是(　　)
A．所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)
B．N原子的雜化方式有2種
C．空間結(jié)構(gòu)為四面體形
D．常溫下不穩(wěn)定
B　[A.由N的結(jié)構(gòu)式可知，所有N原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A正確；B.中心N原子為sp3雜化，與中心N原子直接相連的N原子為sp2雜化，與端位N原子直接相連的N原子為sp雜化，端位N原子為sp2雜化，則N原子的雜化方式有3種，B錯誤；C.中心N原子為sp3雜化，則其空間結(jié)構(gòu)為四面體形，C正確；D.N中含疊氨結(jié)構(gòu)(— ===N===)，常溫下不穩(wěn)定，D正確。]
學(xué)生用書?第275頁
3.(2022·山東等級考，16節(jié)選)(1)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵、則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù) (填標(biāo)號)。
A．2s軌道 B．2p軌道
C．sp雜化軌道 D．sp2雜化軌道
(2)在水中的溶解度，吡啶遠(yuǎn)大于苯，主要原因是① ，② 。
(3) 的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強(qiáng)，其中堿性最弱的是 。
解析：　(1)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采用sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和存在孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù)sp2雜化軌道；(2)已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶中N原子上含有孤電子對能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導(dǎo)致在水中溶解度，吡啶遠(yuǎn)大于苯；(3)已知—CH3為推電子基團(tuán)，—Cl是吸電子基團(tuán)，則導(dǎo)致N原子電子云密度大小順序為，結(jié)合題干信息可知，其中堿性最弱的為：。
答案：　(1)D
(2)吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵　吡啶和H2O均為極性分子相似相溶，而苯為非極性分子
(3)
4．(2022·湖南選擇考，18節(jié)選)(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)式如下：
比較鍵角大小：氣態(tài)SeO3分子 SeO離子(填“>”“<”或“＝”)，原因是
。
(2)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化H2，將N3－轉(zhuǎn)化為NH，反應(yīng)過程如圖所示：
①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為 ；
②與NH互為等電子體的一種分子為 (填化學(xué)式)。
解析：　(1)三氧化硒分子中硒原子的價層電子對數(shù)為3，孤對電子對數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，鍵角為120°，亞硒酸根離子中硒原子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為1，離子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，鍵角小于120°；(2)①由結(jié)構(gòu)簡式可知，產(chǎn)物中氮原子的價層電子對數(shù)為4，原子的雜化方式為sp3雜化；②水分子和氨基陰離子的原子個數(shù)都為3、價電子數(shù)都為8，互為等電子體。
答案：　(1)＞　SeO3的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，SeO的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形
(2)①sp3雜化　②H2O
5．[2021·全國甲卷，35(1)(2)(3)](1)SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為 。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng)，機(jī)理如下：
含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為 (填標(biāo)號)。
(2)CO2分子中存在 個σ鍵和 個π鍵。
(3)甲醇的沸點(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6 ℃)之間，其原因是
。
解析：　(1)SiCl4中Si原子價層電子對數(shù)為4＋＝4，因此Si原子采取sp3雜化；由題圖可知，SiCl4(H2O)中Si原子的σ鍵數(shù)為5，說明Si原子的雜化軌道數(shù)為5，由此可知Si原子的雜化類型為sp3d；(2)CO2的結(jié)構(gòu)式為O＝C＝O，1個雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵，因此1個CO2分子中含有2個σ鍵和2個π鍵；(3)甲醇分子之間和水分子之間都存在氫鍵，因此沸點高于不含分子間氫鍵的甲硫醇，且水比甲醇的氫鍵多，因此甲醇的沸點介于水和甲硫醇之間。
答案：　(1)sp3雜化　②　(2)2　2　(3)甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氫鍵多
6．[2021·全國乙卷，35(2)(3)](1)三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供電子對形成配位鍵的原子是 ，中心離子的配位數(shù)為 。
(2)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如圖所示。
PH3中P的雜化類型是 。NH3的沸點比PH3的 ，原因是 ，
H2O的鍵角小于NH3的，分析原因 。
解析：　(1)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三價鉻離子提供空軌道，N、O、Cl提供孤對電子與三價鉻離子形成配位鍵，中心離子的配位數(shù)為N、O、Cl三種原子的個數(shù)和即3＋2＋1＝6；(2)PH3的價層電子對為3＋1＝4，故PH3中P的雜化類型是sp3；N原子電負(fù)性較強(qiáng)，NH3分子之間存在分子間氫鍵，因此NH3的沸點比PH3的高；H2O的鍵角小于NH3的，原因是：NH3含有一對孤對電子，而H2O含有兩對孤對電子，H2O中的孤對電子對成鍵電子對的排斥作用較大。
答案：　(1)N、O、Cl　6　
(2)sp3　高　NH3存在分子間氫鍵　NH3含有一對孤對電子，而H2O含有兩對孤對電子，H2O中的孤對電子對成鍵電子對的排斥作用較大
7．[2019·全國卷Ⅰ，35(2)]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物，分子中氮、碳的雜化類型分別是 、 。乙二胺能與Mg2＋、Cu2＋等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是 ，
其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是 (填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
解析：　乙二胺分子中，1個N原子形成3個單鍵，還有一個孤電子對，故N原子價層電子對數(shù)為4，N原子采取sp3雜化；1個C原子形成4個單鍵，沒有孤電子對，價層電子對數(shù)為4，采取sp3雜化。乙二胺中2個N原子提供孤電子對與金屬鎂離子或銅離子形成穩(wěn)定的配位鍵，故能形成穩(wěn)定環(huán)狀離子。由于銅離子半徑大于鎂離子，形成配位鍵時頭碰頭重疊程度較大，其與乙二胺形成的化合物較穩(wěn)定。
答案：　sp3　sp3　乙二胺的兩個N提供孤對電子給金屬離子形成配位鍵　Cu2＋
課時精練(五十六)　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
(本欄目內(nèi)容，在學(xué)生用書中以獨立形式分冊裝訂！)
1．下列化學(xué)式對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式從成鍵情況看不合理的是(　　)
D　[H、Se、N、C、Si形成的共用電子對數(shù)分別是1、2、3、4、4。]
2．N2的結(jié)構(gòu)可以表示為，CO的結(jié)構(gòu)可以表示為，其中橢圓框表示π鍵，下列說法中不正確的是(　　)
A．N2分子與CO分子中都含有三鍵
B．CO分子中有一個π鍵是配位鍵
C．N2與CO互為等電子體
D．N2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同
D　[由題意可知N2分子中N原子之間、CO分子中C、O原子之間均通過2個π鍵，一個σ鍵，即三鍵結(jié)合，其中，CO分子中1個π鍵由O原子單方面提供孤電子對，C原子提供空軌道通過配位鍵形成。N2化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定，CO具有比較強(qiáng)的還原性，兩者化學(xué)性質(zhì)不同。]
3．下表所列的是不同物質(zhì)中氧氧鍵的鍵長和鍵能的數(shù)據(jù)，其中a和b未測出，根據(jù)一個原則可估計鍵能大小順序為d>c>b>a，該原則是(　　)
O O O2 O
鍵長/nm 149 128 121 112
鍵能/(kJ/mol) a b c＝494 d＝628
A．成鍵電子數(shù)越多，鍵能越大
B．成鍵電子數(shù)越少，鍵能越大
C．鍵長越短的鍵，鍵能越大
D．以上都不是
C　[可以根據(jù)鍵長判斷鍵能的大小。]
4．在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子與3個羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是(　　)
A．sp，范德華力 B．sp2，范德華力
C．sp2，氫鍵 D．sp3，氫鍵
C　[由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化，故B原子也為sp2雜化，但由于[B(OH)3]中B原子與3個羥基相連，羥基間能形成氫鍵，故同層分子間的主要作用力為氫鍵。]
5．CH、—CH3、CH都是重要的有機(jī)反應(yīng)中間體，有關(guān)它們的說法正確的是(　　)
A．它們互為等電子體，碳原子均采取sp2雜化
B．CH與NH3、H3O＋互為等電子體，空間結(jié)構(gòu)均為正四面體形
C．CH中的碳原子采取sp2雜化，所有原子均共面
D．CH與OH－形成的化合物中含有離子鍵
C　[A項，三者的價電子總數(shù)不相等，CH為6e－，—CH3為7e－，CH為8e－，錯誤；B項，三者均為三角錐形，錯誤；C項，CH中C的價層電子對數(shù)為3，為sp2雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，所有原子共面，正確；D項，CH3OH中不含離子鍵，錯誤。]
6．下列描述正確的是(　　)
A．CS2為V形極性分子
B．SiF4與SO的中心原子均為sp3雜化
C．C2H2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為1∶1
D．水加熱到很高溫度都難分解是因水分子間存在氫鍵
B　[CS2為直線形非極性分子，A錯誤；SiF4與SO的中心原子的價層電子對數(shù)均為4，因此中心原子均為sp3雜化，B正確；C2H2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為3∶2，C錯誤；水加熱到很高溫度都難分解是因O—H鍵的鍵能較大，D錯誤。]
7．下列無機(jī)含氧酸分子中酸性最強(qiáng)的是(　　)
A．HNO2 B．H2SO3
C．HClO3 D．HClO4
D　[對于同一種元素的含氧酸，成酸元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)，如HO28．關(guān)于CS2、SO2、NH3三種物質(zhì)的說法中正確的是(　　)
A．CS2在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子
B．SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子
C．CS2為非極性分子，所以在三種物質(zhì)中熔沸點最低
D．NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有極性
B　[A.CS2與二氧化碳相似，都是直線形分子，為非極性分子，而水是極性溶劑，根據(jù)相似相溶原理，則二硫化碳在水中的溶解度不大，錯誤；B.二氧化硫為V形分子，氨氣為三角錐形分子，都是極性分子，所以易溶于水，正確；C.二硫化碳為非極性分子，常溫下為液體，但二氧化硫、氨氣在常溫下均為氣體，所以二硫化碳的熔沸點最高，錯誤；D.氨氣在水中的溶解度大不僅僅是因為氨氣分子有極性，還因為氨氣與水分子間能形成氫鍵，增大氨氣的溶解度，錯誤。]
9．通常把原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同，則下列有關(guān)說法中正確的是(　　)
A．CH4和NH是等電子體，鍵角均為60°
B．NO和CO是等電子體，均為平面三角形結(jié)構(gòu)
C．H3O＋和PCl3是等電子體，均為三角錐形結(jié)構(gòu)
D．B3N3H6和苯是等電子體，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道
B　[甲烷是正四面體形結(jié)構(gòu)，鍵角是109°28′，A錯；NO和CO是等電子體，均為平面三角形結(jié)構(gòu)，B對；H3O＋和PCl3的價電子總數(shù)不相等，C錯；苯的結(jié)構(gòu)中存在“肩并肩”式的重疊軌道，故B3N3H6分子中也存在此軌道，D錯。]
10．配合物種類繁多，在分析化學(xué)、工業(yè)生產(chǎn)以及生物學(xué)中有廣泛應(yīng)用。已知某配合物的化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，下列有關(guān)說法正確的是(　　)
A．配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9
B．該配合物中提供孤電子對的是中心離子Ti3＋
C．該配合物中存在離子鍵、配位鍵和極性鍵
D．向其溶液中加入足量AgNO3溶液，所有Cl－都能轉(zhuǎn)化為沉淀
C　[A.根據(jù)配合物化學(xué)式可知，配體是Cl－和H2O，中心離子的配位數(shù)為6，A項錯誤；B.該配合物中提供孤電子對的是配體，是Cl－和H2O，中心離子Ti3＋提供空軌道，B項錯誤；C.陽離子[TiCl(H2O)5]2＋與Cl－之間以離子鍵結(jié)合，在陽離子[TiCl(H2O)5]2＋中的中心離子Ti3＋與配體Cl－和H2O以配位鍵結(jié)合，在配體H2O中存在H—O極性共價鍵，因此該配合物中存在離子鍵、配位鍵和極性鍵，C項正確；D.向該配合物溶液中加入足量AgNO3溶液，只有外界Cl－能轉(zhuǎn)化為沉淀，而配離子中的Cl－與中心離子結(jié)合牢固，不能轉(zhuǎn)化為沉淀，D項錯誤。]
11.經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。
(1)從結(jié)構(gòu)角度分析，R中兩種陽離子的相同之處為 ，不同之處為 (填字母)。
A．中心原子的雜化軌道類型
B．中心原子的價層電子對數(shù)
C．立體結(jié)構(gòu)
D．共價鍵類型
(2)R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為 個。分子中的大π鍵可用符號表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為)，則N中的大π鍵應(yīng)表示為 。
(3)圖中虛線代表氫鍵，其表示式為(NH)N—H…Cl、 、 。
答案：　(1)ABD　C　(2)5　　(3)(H3O＋)O—H…N(N)　(NH)N—H…N(N)
12．X、Y、Z、V、W為五種前四周期元素，其中X是短周期(除稀有氣體外)原子半徑最大的元素；Y與X同周期，其最高價氧化物對應(yīng)的水化物呈兩性；Z原子基態(tài)時2p原子軌道上有3個未成對的電子；V原子的核外電子排布式為1s22s22p63s2；W的原子序數(shù)為29，W的離子能與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配離子：
(1)上述配離子中含有的化學(xué)鍵類型有 (填字母)。
a．配位鍵 b．極性鍵
c．離子鍵 d．非極性鍵
(2)Z的氫化物的空間結(jié)構(gòu)是 ；該氫化物的沸點比甲烷的高，其主要原因是 。
(3)一定壓強(qiáng)下，將HF和HCl混合氣體降溫時，首先液化的物質(zhì)是 。
(4)已知XeO3分子中氙原子上有1對孤對電子，則XeO3為 分子(填“極性”或“非極性”)；XeO3分子中中心原子的雜化類型為 ；XeO3分子的空間結(jié)構(gòu)為 。
答案：　(1)abd　(2)三角錐形　氨分子間存在氫鍵　(3)HF　(4)極性　sp3　三角錐形
13．配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用，請根據(jù)要求回答下列問題：
(1)Ni2＋可以形成多種配離子，如[Ni(NH3)4]2＋、[Ni(CN)4]2－、丁二酮肟鎳分子(見圖)等。
①1 mol [Ni(NH3)4]2＋中含有 mol σ鍵。
②[Ni(NH3)4]2＋中H—N—H鍵角比NH3分子中H—N—H鍵角 (填“大”或“小”)。
③丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有 (填字母)。
a．配位鍵 b．離子鍵
c．氫鍵 d．范德華力
(2)光譜證實單質(zhì)鋁與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有[Al(OH)4]－生成，則[Al(OH)4]－中存在 (填字母)。
a．共價鍵 b．非極性鍵
c．配位鍵 d．σ鍵
e．π鍵
(3)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物，已知Co3＋的配位數(shù)是6，為確定鈷的配合物的結(jié)構(gòu)，現(xiàn)對兩種配合物進(jìn)行了如下實驗：在第一種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，產(chǎn)生白色沉淀，在第二種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，則無明顯現(xiàn)象。則第一種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為 ，
第二種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為 。若在第二種配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，則產(chǎn)生的現(xiàn)象是 。
(4)關(guān)于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的說法中錯誤的是 。
A．中心原子的化合價為＋3價
B．中心原子的配位數(shù)是6
C．含1 mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生3 mol白色沉淀
(5)已知[Co(NH3)6]3＋的立體結(jié)構(gòu)如圖，其中1～6處的小圓圈表示NH3分子，且各相鄰的NH3分子間的距離相等(圖中虛線長度相等)。Co3＋位于八面體的中心，若其中兩個NH3被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的結(jié)構(gòu)的數(shù)目為 。
解析：　(1)①1 mol [Ni(NH3)4]2＋中含有Ni2＋與N原子間的配位鍵、N－H鍵共4 mol＋3 mol×4＝16 mol σ鍵；②[Ni(NH3)4]2＋中N是sp3雜化為四面體結(jié)構(gòu)，沒有孤電子對，而NH3分子為三角錐形，有一個孤電子對，對成鍵電子對的斥力大，[Ni(NH3)4]2＋中H—N—H鍵角比NH3分子中H—N—H鍵角大；③丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有Ni2＋與N原子之間的配位鍵，分子內(nèi)氫鍵，分子間作用力即范德華力，不含離子鍵；(3)由題可知，在第一種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，產(chǎn)生白色沉淀，說明硫酸根離子在外界，在第二種配合物的溶液中加BaCl2溶液時，則無明顯現(xiàn)象，說明硫酸根離子在內(nèi)界。則第一種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為[CoBr(NH3)5]SO4，第二種配合物的結(jié)構(gòu)式可表示為[Co(SO4)(NH3)5]Br。若在第二種配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，則產(chǎn)生的現(xiàn)象是生成淡黃色沉淀，說明外界有溴；(4)A.根據(jù)化合價代數(shù)和為0，[Ti(NH3)5Cl]Cl2中氯為－1價，N為－3價，氫為＋1價，中心原子的化合價為＋3價，故A正確；B.中心原子的配位數(shù)是5＋1＝6，故B正確；C.含1 mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，只有外界的氯離子能產(chǎn)生氯化銀沉淀，產(chǎn)生2 mol白色沉淀，故C錯誤；(5)已知[Co(NH3)6]3＋的立體結(jié)構(gòu)如圖，其中1～6處的小圓圈表示NH3分子，且各相鄰的NH3分子間的距離相等(圖中虛線長度相等)。Co3＋位于八面體的中心，若其中兩個NH3被Cl－取代，如一個氯在1號位，另一個氯有在4號位和2、3、5、6位四個等效位，兩種情形，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的結(jié)構(gòu)的數(shù)目為2。
答案：　(1)①16　②大　③acd　(2)acd　
(3)[CoBr(NH3)5]SO4　[Co(SO4)(NH3)5]Br　生成淡黃色沉淀　(4)C　(5)2
學(xué)生用書?第276頁

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