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增分小專題
方向比努力更重要
研究考綱·辨明考向
速
率
方
程
及
其
應(yīng)
用
例題講解·成竹在胸
例1. (2023年河北卷)在恒溫恒容密閉容器中充入一定量W(g)，發(fā)生如下反應(yīng)：
反應(yīng)②和③的速率方程分別為v2＝k2 c2(X)和v3＝k3 c(Z)，其中k2、k3分別為反應(yīng)②和③的速率常數(shù)，反應(yīng)③的活化能大于反應(yīng)②。測得W(g)的濃度隨時間的變化如下表。
t/min 0 1 2 3 4 5
c(W)/(mol·L－1) 0.160 0.113 0.080 0.056 0.040 0.028
下列說法正確的是
A．0～2min內(nèi)，X的平均反應(yīng)速率為0.08mol·L-1·min-1
B. 若k2＝k3，平衡時c(Z)＝c(X)
C. 若增大容器容積，平衡時Y的產(chǎn)率增大
D. 若升高溫度，平衡時c(Z)減小
√
C．過程①是完全反應(yīng)，過程②是可逆反應(yīng)，若增大容器容積相當(dāng)于減小壓強(qiáng)，對反應(yīng)4X(g) 2Z(g)平衡向氣體體積增大的方向移動，即逆向移動，X的濃度增大，平衡時Y的產(chǎn)率減小，故C錯誤；
D．反應(yīng)③的活化能大于反應(yīng)②，△H＝正反應(yīng)活化能－逆反應(yīng)活化能＜0，則4X(g) 2Z(g)△H＜0，該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，則平衡時c(Z)減小，故D正確；
例2. (2024屆黑龍江大慶實(shí)驗(yàn)中學(xué))工業(yè)上利用CO2和H2制備HCOOH，相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示：
鍵 C＝O H－H O－H C－H C－O
鍵能/kJ mol－1 745 436 462.8 413.4 351
已知：①溫度為T1℃時，CO2(g)＋H2(g) HCOOH(g) K＝2
②實(shí)驗(yàn)測得：v正＝k正c(CO2)c(H2)，v逆＝k逆c(HCOOH)，k正、k逆為速率常數(shù)
下列說法錯誤的是
A. T1℃時，密閉容器充入濃度均為1mol·L－1的CO2(g)、H2(g)，反應(yīng)至平衡，則HCOOH(g)體積分?jǐn)?shù)為1/3
B. 反應(yīng)CO2(g)＋H2(g) HCOOH(g)△H＜0
C. 若溫度為T2℃時，k正＝1.9k逆，則T2℃＜T1℃
D. T1℃時，若向平衡后的體系中再充入CO2(g)、H2(g)、HCOOH(g)各1mol，
此時v正＞v逆
√
例3．(2024屆江蘇南京零模)催化制氫是目前大規(guī)模制取氫氣的方法之一：CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)△H＝－41.2kJ mol－1。研究表明，此反應(yīng)的速率方程為：v＝k[x(CO) x(H2O)－ ]式中， x(CO)、x(H2O)、
x(CO2)、x(H2)分別表示相應(yīng)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，Kp為平衡常數(shù)，k為反應(yīng)的速率常數(shù)，溫度升高時k值增大。在氣體組成和
催化劑一定的情況下，反應(yīng)速率隨溫度變
化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說法
正確的是
A. 溫度越低，Kp越小
B. 溫度升高，反應(yīng)速率增大
C. 此反應(yīng)速率只受溫度因素影響
D．T＞Tm時，Kp減小對反應(yīng)速率的影響大于k增大的影響
√
解析：A．該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度降低，平衡向放熱方向移動，故化學(xué)平衡正向移動，導(dǎo)致化學(xué)平衡常數(shù)Kp增大，故A錯誤；
B．根據(jù)圖像可知：當(dāng)溫度T＞Tm時，溫度升高，化學(xué)反應(yīng)速率反而減小，故B錯誤；
C．濃度、壓強(qiáng)、催化劑對反應(yīng)速率都有影響，故C錯誤；
D．根據(jù)速率方程分析，當(dāng)溫度：T＞Tm時，v＝k[x(CO) x(H2O)－
]逐漸減小的原因是Kp減小對速率的降低大于k\增大對速率的提高，故D正確；
例4．(2024屆山東部分學(xué)校聯(lián)考)室溫下，某溶液初始時僅溶有M和N且濃度相等，同時發(fā)生以下兩個反應(yīng)：①M(fèi)＋N＝X＋Y；②M＋N＝X＋Z，反應(yīng)①的速率可表示為v1＝k1c2(M)，反應(yīng)②的
速率可表示為v2＝k2c2(M) (k1、k2為
速率常數(shù))。反應(yīng)體系中組分M、Z
的濃度隨時間變化情況如圖，
下列說法錯誤的是
√
A．0～30min時間段內(nèi)，Y的平均反應(yīng)速率為6.67×10-8molL-1min-1
B．反應(yīng)開始后，體系中Y和Z的濃度之比保持不變
C．如果反應(yīng)能進(jìn)行到底，反應(yīng)結(jié)束時62.5%的M轉(zhuǎn)化為Z
D．反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大
解析：A．由圖中數(shù)據(jù)可知，30min時，M、Z的濃度分別為0.300mol·L－1和0.125mol·L－1，則M的變化量為0.5mol·L－1－0.300mol·L－1＝0.200mol·L－1，其中轉(zhuǎn)化為Y的變化量為0.200mol·L－1－0.125 mol·L－1＝0.075mol·L－1。因此，0～30min時間段內(nèi)，Y的平均反應(yīng)速率為 ＝0.0025mol·L-1·min-1，A說法不正確；
例5．(2024屆浙江模擬)某溫度下，向恒容密閉容器中充入等物質(zhì)的量濃度的X(g)和Y(g)，同時發(fā)生以下兩個反應(yīng)：①X(g)＋Y(g) Z(g)＋W(g)，②X(g)＋Y(g) Z(g)＋M(g)。反應(yīng)①的速率可表示為v1＝k1c2(X)，反應(yīng)②的速率可表示為v2＝k2c2(X)(k1、k2為速率常數(shù))。反應(yīng)
體系中組分X(g)、W(g)的物質(zhì)的量濃度
c隨時間的變化情況如圖所示。
下列說法錯誤的是
A．0~10min，Y(g)的平均反應(yīng)速率為0.025molL-1min-1
B．體系中W和M的濃度之比保持不變，說明反應(yīng)已平衡
C．平衡時，反應(yīng)②的平衡常數(shù)K＝
D．反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能更大
√
例6．(2021年八省聯(lián)考河北) 一定條件下，反應(yīng)H2(g)＋Br2(g)＝2HBr(g)的速率方程為v＝k·cα(H2) cβ(Br2) cγ(HBr)，某溫度下，該反應(yīng)在不同濃度下的反應(yīng)速率如下：
c(H2)/(mol·L－1) c(Br2)/(mol·L－1) c(HBr)/(mol·L－1) 反應(yīng)速率
0.1 0.1 2 v
0.1 0.4 2 8v
0.2 0.4 2 16v
0.4 0.1 4 2v
0.2 0.1 c 4v
√
根據(jù)表中的測定結(jié)果，下列結(jié)論錯誤的是
A. 表中c的值為4
B. á、 、 的值分別為1、2、－1
C. 反應(yīng)體系的三種物質(zhì)中，Br2(g)的濃度對反應(yīng)速率影響最大
D. 在反應(yīng)體系中保持其他物質(zhì)濃度不變，增大HBr(g)濃度，會使反應(yīng)速率降低
√
例7. (2023年河北卷節(jié)選)氮是自然界重要元素之一，研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對解決環(huán)境和能源問題都具有重要意義。
已知：1mol物質(zhì)中的化學(xué)鍵斷裂時所需能量如下表。
物質(zhì) N2(g) O2(g) NO(g)
能量/kJ 945 498 631
回答下列問題：
(2)氫氣催化還原NOx作為一種高效環(huán)保的脫硝技術(shù)備受關(guān)注。高溫下氫氣還原NO反應(yīng)的速率方程為v＝k cx(NO) cy(H2)，k為速率常數(shù)。在一定溫度下改變體系中各物質(zhì)濃度，測定結(jié)果如下表。
組號 c(NO)/(mol·L－1) c(H2)/(mol·L－1) v/(mol·L-1·s-1)
1 0.10 0.10 r
2 0.10 0.20 2r
3 0.20 0.10 4r
4 0.05 0.30 ？
表中第4組的反應(yīng)速率為_____mol·L-1·s-1。(寫出含r的表達(dá)式)
0.75r
曲線上v最大值所對應(yīng)溫度稱為該α′下反應(yīng)的最適宜溫度tm。ttm后，v逐漸下降。原因是________________________________________
____________________________________________________________________
______________________________________。
升高溫度，k增大使v逐漸提高，但α降低使v逐漸下降。當(dāng)t＜tm，k增大對v的提高大于α引起的降低；當(dāng)t＞tm，k增大對v的提高小于α引起的降低
例9．(2020年全國Ⅱ卷28節(jié)選)天然氣的主要成分為CH4，一般還含有C2H6等烴類，是重要的燃料和化工原料。
(2)高溫下，甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下：2CH4 C2H6＋H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為：r＝k×，其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。
①設(shè)反應(yīng)開始時的反應(yīng)速率為r1，甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2，則r2＝________ r1。
②對于處于初期階段的該反應(yīng)，下列說法正確的是________。
A．增加甲烷濃度，r增大 B．增加H2濃度，r增大
C．乙烷的生成速率逐漸增大 D．降低反應(yīng)溫度，k減小
1－α
AD
例10.工業(yè)上利用CH4(混有CO和H2)與水蒸氣在一定條件下制取H2，原理為CH4(g)＋H2O(g) CO(g)＋3H2(g)該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率表達(dá)式為v逆＝k·c(CO)·c3(H2)，k為速率常數(shù)，在某溫度下測得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表所示：
由上述數(shù)據(jù)可得該溫度下，c2＝_______mol·L－1，該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率常數(shù)k＝__________L3·mol－3·min－1。
CO濃度/(mol·L－1) H2濃度/(mol·L－1) 逆反應(yīng)速率/(mol·L－1·min－1)
0.1 c1 8.0
c2 c1 16.0
c2 0.15 6.75
0.2
1.0×104
1.速率常數(shù)的含義
速率常數(shù)(k)是指在給定溫度下，反應(yīng)物濃度皆為1 mol·L－1時的反應(yīng)速率。在相同的濃度條件下，可用速率常數(shù)大小來比較化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率。
化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度(或濃度的次方)成正比，而速率常數(shù)是其比例常數(shù)，在恒溫條件下，速率常數(shù)不隨反應(yīng)物濃度的變化而改變。因此，可以應(yīng)用速率方程求出該溫度下任意濃度時的反應(yīng)速率。
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2.速率方程
一定溫度下，化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積成正比。
對于反應(yīng)：aA＋bB===gG＋hH
則v＝k·ca(A)·cb(B)(其中k為速率常數(shù))。
如：①SO2Cl2 SO2＋Cl2　v＝k1·c(SO2Cl2)
②2NO2 2NO＋O2　v＝k2·c2(NO2)
③2H2＋2NO N2＋2H2O　v＝k3·c2(H2)·c2(NO)
速率常數(shù)k為比例系數(shù)，是一個與濃度無關(guān)的量，是化學(xué)動力學(xué)中一個重要的物理量，其數(shù)值直接反映了速率的快慢。
4.速率常數(shù)的影響因素
溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響是顯著的，速率常數(shù)是溫度的函數(shù)，同一反應(yīng)，溫度不同，速率常數(shù)將有不同的值，但濃度不影響速率常數(shù)。
拓展訓(xùn)練·鞏固考點(diǎn)
1. (2024屆遼寧重點(diǎn)中學(xué)協(xié)作體聯(lián)考)在同溫同容且恒溫恒容的兩個密閉容器Ⅰ，Ⅱ中分別發(fā)生： 2NO2(g) 2NO(g)＋O2(g)△H＞0，此反應(yīng)的v (正)＝v(NO2)消耗＝k正c2(NO2)，v (逆)＝v(NO)消耗＝2v(O2)消耗＝k逆c2(NO2)c(O2)，k正、k逆為速率常數(shù)，測得數(shù)據(jù)如下表，下列說法正確的是
容器 起始濃度/mol/L 平衡濃度/mol/L
c(NO2) c(NO) c(O2) c(O2)
Ⅰ 0.6 0 0 0.2
Ⅱ 0.3 0.5 0.2
√
A. 若容器Ⅰ兩分鐘達(dá)到平衡，則0～2分鐘反應(yīng)平均速率v(NO)＝0.1mol·L-1·min-1
B. 向平衡后的容器中再加入NO2，重新達(dá)平衡后，NO2的體積分?jǐn)?shù)減小
C. 容器Ⅱ中起始時速率v (正)＜v (逆)
D. 該反應(yīng)k正、k逆隨催化劑和溫度的改變而改變，但不隨濃度和壓強(qiáng)的改變而改變
解析：A．由表格數(shù)據(jù)可知，平衡時氧氣的濃度為0.2mol/L，則由方程式可知，0~2分鐘內(nèi)一氧化氮的平均速率為 ＝0.2 mol/(L·min)，故A錯誤；
B．向平衡后的容器中再加入二氧化氮相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向逆反應(yīng)方向移動，二氧化氮的體積分?jǐn)?shù)增大，故B錯誤；
C．由表格數(shù)據(jù)可知，平衡時氧氣的濃度為0.2mol/L，則由方程式可知，平衡時二氧化氮、一氧化氮的濃度分別為0.6mol/L－0.2mol/L×2＝0.2mol/L、0.2mol/L×2=0.4mol/L，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝ ＝0.8，溫度不變，平衡常數(shù)不變，則容器Ⅱ中起始濃度熵Qc＝ ＜0.8，說明平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，故C錯誤；
D．使用催化劑時，反應(yīng)物和生成物的濃度不變，正逆反應(yīng)速率均增大說明正逆反應(yīng)的速率常數(shù)均增大，速率常數(shù)是溫度函數(shù)，溫度不變，速率常數(shù)不變，則該反應(yīng)k正、k逆隨催化劑和溫度的改變而改變，但不隨濃度和壓強(qiáng)的改變而改變，故D正確；
2. (2024屆浙江溫州二模)工業(yè)上利用CO2和H2制備HCOOH，相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示：
鍵 C＝O H－H O－H C－H C－O
鍵能/kJ mol－1 745 436 462.8 413.4 351
已知：①溫度為T1℃時，CO2(g)＋H2(g) HCOOH(g) K＝2；
②實(shí)驗(yàn)測得：v正＝k正c(CO2) c(H2)，v逆＝k逆c(HCOOH)，k正、k逆為速率常數(shù)。
下列說法不正確的是
A. 反應(yīng)CO2(g)＋H2(g) HCOOH(g)的△H＜0
√
B. T1℃時，密閉容器充入濃度均為1mol·L－1的CO2(g)、H2(g)，反應(yīng)至平衡，則
HCOOH(g)體積分?jǐn)?shù)為1/3
C. T1℃時，k逆＝0.5k正
D. 若溫度為T2℃時，k逆＝2.1k正，則T2℃＞T1℃
3. (2024屆湖北武漢5調(diào))恒溫恒容條件下，向密閉容器中加入一定量X，發(fā)生反應(yīng)的方程式為①X Y；②Y Z。反應(yīng)①的速率v1＝k1c(X)，反應(yīng)②的速率v2＝k2c(Y)，式中k1、k2為速率常數(shù)。圖甲為該體系中X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線，圖乙為反應(yīng)①和②的lnK～ 曲線。下列說法正確的是
√
A. 隨c(Y)的減小，反應(yīng)①的速率不斷下降，而反應(yīng)①的速率不斷增大
B. 由圖甲可知，某時間段體系中可能存在如下關(guān)系：v(Z)＝v(X)＋v(Y)
C. 欲提高Y的產(chǎn)率，需降低反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間
D. 溫度高于T1時，總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定
解析：A．由圖甲中信息可知，隨c(X)的減小，c(Y)先增大后減小，c(Z)增大，故反應(yīng)①的速率隨c(X)的減小而減小，反應(yīng)②的速率先增大后減小，A項(xiàng)錯誤；
B．由圖甲可知，依據(jù)反應(yīng)關(guān)系，在Y的濃度達(dá)到最大值之前，單位時間內(nèi)X的減少量等于Y和Z的增加量，因此v(X)＝v(Y)＋v(Z)，在Y的濃度達(dá)到最大值之后，單位時間內(nèi)Z的增加量等于Y和X的減少量，故v(Z)＝v(X)＋v(Y)，B項(xiàng)正確；
C．升高溫度可以加快反應(yīng)①的速率，但反應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的，且反應(yīng)②的速率隨Y的濃度增大而增大，因此欲提高Y的產(chǎn)率，需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間，C項(xiàng)錯誤；
D．由圖乙中信息可知，溫度低于T1時，k1＞k2，反應(yīng)②為慢反應(yīng)，總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定，溫度高于T1時，k1＜k2，反應(yīng)①為慢反應(yīng)，總反應(yīng)速率由反應(yīng)①決定，D項(xiàng)錯誤；
4．(2024屆黑龍江牡丹江第三高中)在密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2A(g)2B(g)＋C(g)，其速率可表示為vp＝ 。在500℃，實(shí)驗(yàn)測得體系總壓強(qiáng)數(shù)據(jù)如下表：
26 0 50 100 150 200
p總/kPa 200 250 275 x 293.75
下列說法正確的是
A．0~50min，生成B的平均速率為1kPa·min 1
B．第80min的瞬時速率小于第120min的瞬時速率
C．推測上表中的x為287.5
D．反應(yīng)到達(dá)平衡時2v正(A)＝v逆(C)
√
解析：A．等溫等容條件下，氣體的壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，由表格數(shù)據(jù)可知，0~50min，△P=50 kPa，結(jié)合反應(yīng)2A(g) 2B(g)+C(g)，△PB＝2△P＝100 kPa，則生成B的平均速率為 ＝2kPa·min 1，故A錯誤；
B．由數(shù)據(jù)可知，0~50min，△P＝50 kPa，50~100min，△P＝25 kPa，而100~200min，△P＝18.75kPa，速率越來越慢，第80min的瞬時速率大于第120min的瞬時速率，故B錯誤；
C．第一個50min，△P＝50 kPa，第二個50min，△P＝25 kPa，如果第三個50min，△P＝12.5kPa，此時x為275＋12.5＝287.5，第四個50min，△P＝6.25kPa，200min時287.5＋6.25＝293.75，假設(shè)合理，則推測出x為287.5，故C正確；
D．達(dá)到平衡時v正＝v逆，用不同物質(zhì)表示同一反應(yīng)速率速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，則反應(yīng)到達(dá)平衡時v正(A)＝2v逆(C)，故D錯誤；
5. (2025屆河北唐山第一中學(xué))已知2NO＋2H2＝2H2O＋N2的速率方程為v正＝k正cα(NO)cβ(H2)，在800℃下測定了不同初始濃度及正反應(yīng)速率的關(guān)系，數(shù)據(jù)如表，則下列說法中正確的是
實(shí)驗(yàn) c0(NO)/(mol·L-l) c0(H2)/(mol·L-l) v正
1 1 1 v
2 2 1 4v
3 1 2 2v
4 2 x 16v
A. α、β的值分別為2、1 B. 表中的x為4
C. 降低溫度，k正可能增大 D. 若v逆＝k逆c2(H2O)c(N2)，則Kc＝
√
√
解析：A．比較表中1、2兩組的數(shù)據(jù)可知，NO濃度變?yōu)樵瓉淼?倍，反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍，故α=2，1、3兩組數(shù)據(jù)可知，H2的濃度變?yōu)樵瓉淼?倍，反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍，故β＝1，A正確；
B．根據(jù)A的分析可知，α＝2，β＝1，結(jié)合v正＝k正cα(NO)cβ(H2)和表中數(shù)據(jù)可知，表中的x為4，B正確；
C．降低溫度，反應(yīng)速率減慢，故k正不可能增大只能減小，C錯誤；
D．若υ逆＝k逆c2(H2O)c(N2)，平衡時υ正＝υ逆，即k正c2(NO)c(H2)＝k逆c2(H2O)c(N2)，則Kc＝ ＝ ，D錯誤；
6．(2024屆河北邯鄲大名一中)硫酸工業(yè)中。將SO2氧化為SO3是生產(chǎn)工藝中的重要環(huán)節(jié)。在溫度為T1條件下，在三個容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)，2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)△H＜0，實(shí)驗(yàn)測得：v正＝k正c2(SO2)c(O2)，v逆＝k逆c2(SO3)。
容器編號 起始濃度/(mol·L-1) 平衡濃度/(mol·L-1)
c(SO2) c(O2) c(SO3) c(O2)
Ⅰ 0.6 0.3 0 0.2
Ⅱ 0.5 x 0.3
Ⅲ 0.3 0.25 0.2
√
√
C．容器Ⅲ中Q＝ ＝1.78＞K，此時平衡向逆反應(yīng)方向移動，則平衡時O2的濃度c(O2)＞0.25mol·L－1，C項(xiàng)錯誤；
D．△H＜0，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動，k逆增大的幅度更大，n＞m，D項(xiàng)正確；
7．(2024屆河北邯鄲大名一中)一氧化氮的氫化還原反應(yīng)為2NO(g)＋2H2(g) N2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－664kJ·mol-1，其正反應(yīng)速率方程為v＝kca(NO)·cb(H2)，T℃時，實(shí)驗(yàn)得到的一組數(shù)據(jù)如下表所示：
實(shí)驗(yàn)組別 c(NO)/(mol·L-1) c(H2)/(mol·L-1) 正反應(yīng)速率/(mol·L-1·s-1)
I 6.00×10-3 2.00×10-3 2.16×10-3
II 1.20×10-2 2.00×10-3 8.64×10-3
III 6.00×10-3 4.00×10-3 4.32×10-3
下列說法正確的是
A．平衡常數(shù)：K(I)＜K(II) B．a(chǎn)＝1，b＝2
C．升高溫度，k的值減小 D．增大NO濃度比增大H2濃度對正反應(yīng)速率影響大
√
8．(2024屆廣東省實(shí)驗(yàn)中學(xué)六校聯(lián)考)在恒容密閉容器中，發(fā)生基元反應(yīng)A(g) 2B(g) ΔH，已知v (正)＝k正 c(A)，v (逆)＝k逆 c2(B)在不同溫度下，測得c(A)或c(B)隨時間t的變化曲線如圖，則下列說法正確的是
A. 曲線Ⅱ、Ⅲ代表B的濃度變化，
且△H＜0
B. 曲線Ⅰ代表A的濃度變化，且將在
t2后不再變
C．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)的逆反應(yīng)速率：c＞a＞b
D. 若k正、k逆為反應(yīng)的速率常數(shù)，
T1溫度時 ＝36
√
解析：A．由方程式可知，曲線Ⅱ、Ⅲ代表B的濃度變化，由圖可知，T2時反應(yīng)先達(dá)到平衡，B的濃度T2大于T1，則反應(yīng)溫度T2大于T1，平衡向正反應(yīng)方向移動，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)ΔH＞0，故A錯誤；
B．由方程式可知，曲線Ⅰ代表A的濃度變化，溫度為T2時，溫度不變，A的濃度在t2后不再變，若溫度為T1，反應(yīng)未達(dá)到平衡，A的濃度將減小，故B錯誤；
C．由圖可知，a點(diǎn)、c點(diǎn)的反應(yīng)溫度高于b點(diǎn)，a點(diǎn)、b點(diǎn)為平衡的形成過程，c點(diǎn)反應(yīng)達(dá)到平衡，反應(yīng)溫度越高，逆反應(yīng)速率越快，平衡形成過程中的逆反應(yīng)速率小于平衡時逆反應(yīng)速率，則a、b、c三點(diǎn)的逆反應(yīng)速率大小順序?yàn)閏＞a＞b，故C正確；
9．(2024屆江淮十校聯(lián)考)在密閉容器中充入1mol CO和1mol NO，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)：2CO(g)＋2NO(g) N2(g)＋2CO2(g)，測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。實(shí)驗(yàn)測得，v正＝k正c2(NO) c2(CO)、v逆＝k逆c(N2) c2(CO)(k正、k逆速率常數(shù)，只與溫度有關(guān))，下列說法不正確的是
A．達(dá)到平衡后，僅升高溫度，k正增大的
倍數(shù)小于k逆增大的倍數(shù)
B．壓強(qiáng)從大到小的順序?yàn)镻3＞P2＞P1
C．CO的物質(zhì)的量濃度：b點(diǎn)＞a點(diǎn)
D．逆反應(yīng)速率：a點(diǎn)＞c點(diǎn)
√
解析：A．升溫，CO的轉(zhuǎn)化率減小，所以該反應(yīng)的△H＜0
B．在同一溫度下，P3時CO的轉(zhuǎn)化率最大，P1時CO的轉(zhuǎn)化率最小，且P增大，CO的轉(zhuǎn)化率增大，所以P3＞P2＞P1
C．a(chǎn)點(diǎn)時壓強(qiáng)為P3，b點(diǎn)壓強(qiáng)為P1，P3＞P1，故濃度：b點(diǎn)＜a點(diǎn)
D．a(chǎn)點(diǎn)對應(yīng)溫度壓強(qiáng)都高于c點(diǎn)，所以逆反應(yīng)速率：a＞c
10．反應(yīng)2NO+Cl2＝2NOCl在295K時，其反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率關(guān)系的數(shù)據(jù)如下：
c(NO)/(mol·L-1) c(Cl2)/(mol·L-1) v(Cl2)/(mol·L-1·s-1)
① 0.100 0.100 8.0×10-3
② 0.500 0.100 2.0×10-1
③ 0.100 0.500 4.0×10-2
注：①反應(yīng)物濃度與反應(yīng)速率關(guān)系式為v(Cl2)=k·cm(NO)cn(Cl2)(式中速率常數(shù)k=Ae－Ea/RT，其中Ea為活化能，A、R均為大于0的常數(shù)，T為溫度)）；②反應(yīng)級數(shù)是反應(yīng)的速率方程式中各反應(yīng)物濃度的指數(shù)之和。下列說法不正確的是
A．m=2，n=1，反應(yīng)級數(shù)為3級
B．當(dāng)c(NO)=0.200mol·L-1，c(Cl2)=0.300mol·L-1，v(NO)=0.192mol·L-1·s-1
C．加入催化劑可以改變反應(yīng)途徑，也可以增大速率常數(shù)k，而加快反應(yīng)速率
D．升高溫度，可以增大反應(yīng)的活化能Ea，從而使速率常數(shù)k增大
√
11．工業(yè)上，可采用還原法處理尾氣中NO，其原理:2NO(g)+2H2(g) N2(g)+2H2O(g) △H<0。在化學(xué)上，正反應(yīng)速率方程式表示為v(正)＝k(正)·cm(NO)·cn(H2)，逆反應(yīng)速率方程式表示為v(逆)＝k(逆)·cx(N2)·cy(H2O)，其中，k表示反應(yīng)速率常數(shù)，只與溫度有關(guān)，m，n，x，y叫反應(yīng)級數(shù)，由實(shí)驗(yàn)測定。在恒容密閉容器中充入NO、H2，在T℃下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測得有關(guān)數(shù)據(jù)如下：
實(shí)驗(yàn) c(NO)/mol·L-1 c(H2)/mol·L-1 v(正)/mol·L-1·min-1
① 0.10 0.10 0.414k
② 0.10 0.40 1.656k
③ 0.20 0.10 1.656k
√
下列有關(guān)推斷正確的是
A．上述反應(yīng)中，正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能
B．若升高溫度，則k(正)增大，k(逆)減小
C．在上述反應(yīng)中，反應(yīng)級數(shù)：m=2，n=1
D．在一定溫度下，NO、H2的濃度對正反應(yīng)速率影響程度相同
解析：2NO(g)+2H2(g) N2(g)+2H2O(g) △H<0，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)熱等于正反應(yīng)活化能與逆反應(yīng)活化能之差，分析判斷A的正誤；根據(jù)升高溫度，反應(yīng)速率加快分析判斷B的正誤；根據(jù)表格數(shù)據(jù)知，①、②實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比較，可以計(jì)算n。①和③比較可以計(jì)算m，分析判斷C的正誤；根據(jù)C的計(jì)算結(jié)果分析判斷D的正誤。
12．已知化學(xué)反應(yīng)：NO2＋CO NO＋CO2，①當(dāng)t<250 ℃時，v＝k·c2(NO2)，②當(dāng)t>250 ℃時，v＝k·c(NO2)·c(CO)。以上兩式中v為反應(yīng)速率，k為速率常數(shù)(一定溫度下為定值)。下列敘述正確的是
A．當(dāng)NO2和CO的濃度相等時，升高或降低溫度，反應(yīng)速率不變
B．因反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不變，故改變壓強(qiáng)反應(yīng)速率不變
C．增大NO2的濃度為原來的2倍，反應(yīng)速率一定變?yōu)樵瓉淼?倍
D．當(dāng)溫度低于250 ℃時，改變CO的濃度，反應(yīng)速率基本不變
√
解析：A．升高溫度，反應(yīng)速率加快，降低溫度，反應(yīng)速率減慢，A項(xiàng)錯誤；
B．該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不變，改變壓強(qiáng)，平衡不移動，但反應(yīng)速率對應(yīng)改變，B項(xiàng)錯誤；
C．增大NO2的濃度為原來的2倍，若t>250 ℃，根據(jù)v＝k·c(NO2)·c(CO)可知，反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼?倍，C項(xiàng)錯誤；
D．當(dāng)溫度低于250 ℃時，根據(jù)v＝k·c2(NO2)可知，一定溫度下，反應(yīng)速率只與c(NO2)有關(guān)，改變CO的濃度，反應(yīng)速率基本不變，D項(xiàng)正確。
13．反應(yīng)2NO(g)＋2H2(g)===N2(g)＋2H2O(g)中，每生成7 g N2，放出166 kJ的熱量，該反應(yīng)的速率表達(dá)式為v＝k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n待測)，其反應(yīng)包含下列兩步：①2NO＋H2===N2＋H2O2(慢) ②H2O2＋H2===2H2O(快)
T ℃時測得有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：
序號 c(NO)/(mol·L－1) c(H2)/(mol·L－1) 速率/(mol·L－1·min－1)
Ⅰ 0.006 0 0.001 0 1.8×10－4
Ⅱ 0.006 0 0.002 0 3.6×10－4
Ⅲ 0.001 0 0.006 0 3.0×10－5
Ⅳ 0.002 0 0.006 0 1.2×10－4
√
下列說法錯誤的是
A．整個反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定
B．正反應(yīng)的活化能一定是①＜②
C．該反應(yīng)速率表達(dá)式：v＝5 000c2(NO)·c(H2)
D．該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2NO(g)＋2H2(g)===N2(g)＋2H2O(g)　
ΔH＝－664 kJ·mol－1
解析：A．由①、②兩反應(yīng)知，反應(yīng)過程中反應(yīng)慢的反應(yīng)決定反應(yīng)速率，整個反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定，A正確；
B.反應(yīng)①慢，說明反應(yīng)①的活化能高，正反應(yīng)的活化能一定是①>②，B錯誤；
C.比較實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ數(shù)據(jù)可知，NO濃度不變，氫氣濃度增大一倍，反應(yīng)速率增大一倍，比較實(shí)驗(yàn)Ⅲ、Ⅳ數(shù)據(jù)可知，H2濃度不變，NO濃度增大一倍，反應(yīng)速率增大四倍，據(jù)此得到速率方程：v＝kc2(NO)·c(H2)，依據(jù)實(shí)驗(yàn)Ⅰ中數(shù)據(jù)計(jì)算k＝5 000，則速率表達(dá)式為v＝5 000c2(NO)·c(H2)，C正確；
D.反應(yīng)2NO(g)＋2H2(g)===N2(g)＋2H2O(g)中，每生成7 g N2放出166 kJ的熱量，生成28 g N2放熱664 kJ，熱化學(xué)方程式為2NO(g)＋2H2(g)===N2(g)＋2H2O(g)　ΔH＝－664 kJ·mol－1，D正確。
14．t ℃時，在兩個起始容積都為1 L的恒溫密閉容器中發(fā)生反應(yīng)H2(g)＋I(xiàn)2(g)
2HI(g)　ΔH<0，實(shí)驗(yàn)測得v正＝v(H2)消耗＝v(I2)消耗＝k正c(H2)·c(I2)；v逆＝v(HI)消耗＝k逆c2(HI)。k正、k逆為速率常數(shù)，受溫度影響。下列說法正確的是
容器 物質(zhì)的起始濃度/(mol/L) 物質(zhì)的平衡濃度/(mol/L)
c(H2) c(I2) c(HI) c(I2)
Ⅰ(恒容) 0.1 0.1 0 0.07
Ⅱ(恒壓) 0 0 0.8
A.平衡時，容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強(qiáng)之比為1∶5
B．平衡時，容器Ⅱ中c(I2)＞0.28 mol/L
C．t ℃吋，反應(yīng)H2(g)＋I(xiàn)2(g) 2HI(g)的平衡常數(shù)為K＝
D．平衡時，向容器Ⅰ中再通入0.1 mol H2、0.1 mol I2和0.2 mol HI，此時
v正＞v逆
√
解析：A．H2(g)＋I(xiàn)2(g) 2HI(g)，反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)不變，容器Ⅰ、Ⅱ等溫等體積，則氣體壓強(qiáng)之比為物質(zhì)的量之比，從投料看，容器Ⅱ的量為容器Ⅰ的4倍，故平衡時，容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強(qiáng)之比為1∶4，A錯誤；
B．結(jié)合反應(yīng)特點(diǎn)和投料看，容器Ⅰ、Ⅱ的平衡為等效平衡，則平衡時容器Ⅰ中c(I2)＝0.07 mol/L，Ⅱ中c(I2)＝0.28 mol/L，B錯誤；
15．某溫度下，在起始壓強(qiáng)為80 kPa的剛性容器中，發(fā)生NO的氧化反應(yīng)：2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)　ΔH，該反應(yīng)的反應(yīng)歷程分兩步進(jìn)行，其速率方程和反應(yīng)過程中能量變化如下：
①2NO(g) N2O2(g)　
v1正＝k1正c2(NO) v1逆＝k1逆c(N2O2)
②N2O2(g)＋O2(g) 2NO2(g)
v2正＝k2正c(N2O2)·c(O2)　 v2逆＝k2逆c2(NO2)
√
16. (2024屆河南實(shí)驗(yàn)中學(xué)節(jié)選)CO2是一種溫室氣體，對人類的生存環(huán)境產(chǎn)生巨大的影響，維持大氣中CO2的平衡對生態(tài)環(huán)境保護(hù)有著重要意義。
I．可利用CH4與CO2制備合成氣(CO、H2)，在某一剛性密閉容器中CH4、CO2的分壓分別為15kPa、20kPa，加入Ni/α－Al2O3催化劑并加熱至1123K使其發(fā)生反應(yīng)：CH4(g)＋CO2(g) 2CO(g)＋2H2(g)。
(1)研究表明CO的生成速率ν(CO)＝1.28×10－2 p(CH4)·p(CO2) (kPa·s－1)，某時刻測得p(H2)＝10kPa，則該時刻v(CH4)＝_____kPa·s－1。
0.96
17. (2024屆重慶第一中學(xué)節(jié)選)利用CO2催化加氫制二甲醚(CH3OCH3)過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為：
反應(yīng)Ⅰ：CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g) △H1＞0
反應(yīng)Ⅱ：CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g) △H2＜0
反應(yīng)Ⅲ：2CH3OH(g) CH3OCH3(g)＋H2O(g) △H3＜0
回答下列問題：
(1)反應(yīng)Ⅱ的速率方程為v正＝k正·p(CO2)·p3(H2)，v逆＝k逆·p(CH3OH)·p(H2O)其中v正、v逆為正、逆，反應(yīng)速率k正、k逆為速率常數(shù)，p為各組分的分壓。在密閉容器中按一定比例充入H2和CO2，體系中各反應(yīng)均達(dá)到化學(xué)平衡。向平衡體系中加入高效催化劑， 將_______(填“增大”“減小”或“不變”，下同)；增大體系壓強(qiáng) 的值將_______。
不變
不變
18. (2024屆湖北高中名校聯(lián)盟節(jié)選)氮氧化物是形成酸雨和光化學(xué)煙霧的主要物質(zhì)之一。研究消除氮氧化物的反應(yīng)機(jī)理，對建設(shè)生態(tài)文明、美麗中國具有重要意義?；卮鹣铝袉栴}：
③碘蒸氣的存在能大幅度提高N2O的分解速率，反應(yīng)歷程如下：
第一步I2(g) 2I(g)(快速平衡，平衡常數(shù)為K)
第二步I(g)+N2O(g) N2(g)＋I(xiàn)O(g)(慢反應(yīng))
第三步2IO(g)+2N2O(g) 2N2(g)+2O2(g)+I2(g)(快反應(yīng))
則第二步的活化能________(填“＞”“＜”或“＝”)第三步的活化能。
實(shí)驗(yàn)表明，碘蒸氣存在時N2O分解速率方程v＝kc(N2O)c0.5(I2)(k為速率常數(shù))，已知第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡，其反應(yīng)速率方程v＝k1c(N2O)c(I)(k1為速率
常數(shù))。則第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝_____(用k和k1表示)。
＞
19. (2024屆杭州高級中學(xué)節(jié)選)用CO2、CO和H2在催化劑作用下制取甲烷、甲醇、乙烯等有重要的意義。
(1)已知CO2(g)＋4H2O(g) CH4(g)＋2H2O(g) △H1＝akJ mol－1
CH4(g)＋2O2(g)＝CO2(g)＋2H2O(l) △H2＝－890.0kJ mol－1
①已知：H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為286kJ·mol-1，H2O(g)＝H2O(1) △H3＝－44kJ·mol-1，計(jì)算△H1＝____kJ·mol-1。
②已知在一定溫度下的發(fā)生反應(yīng)：CO2(g)＋4H2(g) CH4(g)＋2H2O，v正＝k正c(CO2) c4(H2)，v逆＝k逆c(CH4) c2(H2O)，(k正、k逆只是溫度的函數(shù))。若該溫度下的平衡常數(shù)K＝10，則k正=_____k逆。升高溫度，k正增大的倍數(shù)_____(填“大于”“小于”或等于”)k逆增大的倍數(shù)。
－166
10
小于
解析：(1)①根據(jù)題干信息得熱化學(xué)方程式：
④H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(l) △H4＝－286kJ mol－1 ；
①CO2(g)＋4H2O(g) CH4(g)＋2H2O(g) △H1＝akJ mol－1；
②CH4(g)＋2O2(g)＝CO2(g)＋2H2O(l) △H2＝－890.0kJ mol－1；
③H2O(g)＝H2O(1) △H3＝－44kJ·mol-1；根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)①＝4×④－②－2×③，△H1＝4△H4－△H2－2△H3＝－166kJ mol－1；
20. (2024屆安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)節(jié)選)自從1909年化學(xué)家哈伯研究出合成氨的方法以來，氮的化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛應(yīng)用，與此有關(guān)的研究已經(jīng)獲得三次諾貝爾化學(xué)獎。目前氣態(tài)含氮化合物及相關(guān)轉(zhuǎn)化依然是科學(xué)家研究的熱門問題。請回答下列問題：
(3)活性炭還原法是消除氮氧化物污染的有效方法，其原理為2C(s)＋2NO2(g)N2(g)＋2CO2(g) △H。已知該反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率方程分別為v正＝k正 P2(NO2)、v逆＝k逆 P(N2) P2(CO2)，其中k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)，變化曲線如圖所示，則該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H_______0(填“大于”或“小于”)，寫出推理過程___________________________________________________________________
小于
降低溫度，k正減小的幅度較小，k逆減小的幅度較大，說明降低溫度，平衡正向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
解析：(3)分析k與溫度的關(guān)系可知，則該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H小于0.降低溫度，k正減小的幅度較小，k逆減小的幅度較大，說明降低溫度，平衡正向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
第(4)問，①在A點(diǎn)時，CO的物質(zhì)的量繼續(xù)減少，反應(yīng)正向進(jìn)行，v(N2O生成)＜v(N2生成)；
21．(2024屆湖南湘西節(jié)選)利用1－甲基萘(1－MN)制備四氫萘類物質(zhì)(MTLs，包括1－MTL和5－MTL)。反應(yīng)過程中伴有生成十氫萘(1－MD)的副反應(yīng)，涉及反應(yīng)如圖：
回答下列問題：
(3)四個平衡體系的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如圖甲所示。
①c、d分別為反應(yīng)R1和R3的平衡常數(shù)隨溫度變化的曲線，則表示反應(yīng)R4的平衡常數(shù)隨溫度變化曲線為_____。
②已知反應(yīng)R1的速率方程v正＝k正 c(1－MN) c2(H2)，v逆＝k逆 c(5－MTL) (k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)，只與溫度、催化劑有關(guān))。溫度T1下反應(yīng)達(dá)到平衡時k正＝1.5k逆，溫度T2下反應(yīng)達(dá)到平衡時k正＝k逆。由此推知，T1________T2(填“>”“<”或“=”)。
③下列說法不正確的是____(填標(biāo)號)。
A．四個反應(yīng)均為放熱反應(yīng) B．反應(yīng)體系中1－MD最穩(wěn)定
C．壓強(qiáng)越大，溫度越低越有利于生成四氫萘類物質(zhì)
D．由上述信息可知，400K時反應(yīng)R4速率最快
a
＞
CD
③A．由圖甲可知，升高溫度，K逐漸減小，說明升高溫度平衡逆向移動，則四個反應(yīng)正反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，A正確；
B．能量越低越穩(wěn)定，反應(yīng)過程中生成1－MD的總反應(yīng)為放熱反應(yīng)，說明生成物的能量低于反應(yīng)物，故反應(yīng)體系中1－MD最穩(wěn)定，B正確；
C．R1和R3均為氣體體積減小的放熱反應(yīng)，但是反應(yīng)過程中伴有生成十氫萘(1－MD)的副反應(yīng)R2和R4，該副反應(yīng)也均為氣體體積減小的放熱反應(yīng)，因此壓強(qiáng)越大，溫度越低，可能會導(dǎo)致副產(chǎn)物的增加，C錯誤；
D.由①分析知，a為反應(yīng)R4的平衡常數(shù)隨溫度變化的曲線，400K時反應(yīng)R4的反應(yīng)平衡常數(shù)最大，但不代表其反應(yīng)速率最快，D錯誤；故選CD。
22. (2024屆湖南長沙周南中學(xué)節(jié)選)Ⅰ．煤是重要的化工原料，利用煤的氣化、液化可制取甲醇等有機(jī)物，其中發(fā)生的反應(yīng)有：
Ⅱ．“綠水青山，就是金山銀山”，環(huán)境問題已被受全球廣泛關(guān)注。氮的氧化物是大氣主要污染物之一，環(huán)境保護(hù)的重要任務(wù)之一就是減少氮的氧化物等污染物在大氣中的排放。
查有關(guān)資料可知：的反應(yīng)歷程分兩步：
第一步：2NO(g) N2O2 (快) △H1＜0；v1正＝k1正 c2(NO)，v1逆＝k1逆 c2(N2O2) ；
第二步：N2O2(g)＋O2(g) 2NO2(g) (慢) △H2＜0；v2正＝k2正 c(N2O2) c(O2)；v2逆＝k2逆 c2(NO2)；
(3)N2O5是一種新型硝化劑，人們對它的性質(zhì)和制備廣泛關(guān)注。已知：在500K時可發(fā)生分解：2N2O5(g) 4NO2(g)＋O2(g)。此溫度下，測得恒容密閉容器中N2O5濃度隨時間的變化如下表：
t/s 0 10 20
c(N2O5)/(mol/L) 2.5 1.5 1.3
①10～20s內(nèi)，用O2來表示的平均化學(xué)反應(yīng)速率為________________；
0.01mol·L-1·s-1
②在此溫度下，于恒容密閉容器中充入amolN2O5進(jìn)行此反應(yīng)，能說明該反應(yīng)已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________(填字母)
a．2v正(N2O5)＝v逆(O2)
b．NO2和O2的濃度之比保持不變
c．在絕熱容器中，反應(yīng)的平衡常數(shù)不再變化
d．容器內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量為45，且保持不變
(4)將一定量的N2O4加入到恒溫恒壓的密閉容器中(溫度298K、壓強(qiáng)100kPa)。在反應(yīng)N2O4(g)2NO2 (g)中，正反應(yīng)速率v正＝k正 P(N2O4)，逆反應(yīng)速率v逆＝k逆 P2(NO2)，其中k正、k逆為速率常數(shù)，p為分壓(分壓＝總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))，若該條件下k正＝2.0×104S-1，當(dāng)20%的N2O4分解時，v正＝_______kPa s-1。
cd
1.4×106
解析：(3)①10～20s內(nèi)，用O2來表示的平均化學(xué)反應(yīng)速率v(O2)＝0.5v(N2O5)＝
＝0.04mol·L-1·s-1；
②a．2v正(N2O5)＝v逆(O2)時，不能說明正逆反應(yīng)速率相等，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡，故a不選；
b．NO2和O2的濃度之比是定值，當(dāng)NO2和O2的濃度之比保持不變時，不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡，故b不選；
c．在絕熱容器中，反應(yīng)過程中溫度發(fā)生變化，K值發(fā)生變化，當(dāng)平衡常數(shù)K不再變化時，說明反應(yīng)達(dá)到平衡，故c選；
d．該反應(yīng)過程中氣體總質(zhì)量不變，總物質(zhì)的量增大，氣體的平均相對分子質(zhì)量減小，當(dāng)容器內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量為45，且保持不變時，說明反應(yīng)達(dá)到平衡，故d選；故選cd。
4×104
24．(2024屆好教育云一模節(jié)選)H2S的轉(zhuǎn)化是資源利用和環(huán)境保護(hù)的重要研究課題?；卮鹣铝袉栴}：
(2)H2S與CO2在高溫下反應(yīng)制得的羰基硫(COS)可用于合成除草劑。在610 K時，將0.40mol H2S與0.10mol CO2充入2.5L的空鋼瓶中，發(fā)生反應(yīng)：H2S(g)＋CO2(g) COS(g)＋H2O(g) △H＝＋35kJ/mol，反應(yīng)達(dá)平衡后水蒸氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。
①在610 K時，反應(yīng)經(jīng)2 min達(dá)到平衡，則0～2min的平均反應(yīng)速率v(H2S)＝___________________。
0.002mol/(L·min)
②實(shí)驗(yàn)測得上述反應(yīng)的速率方程為：v正＝k正·c(H2S)·c(CO2)，v逆=
k逆·c(COS)·c(H2O)，k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)，速率常數(shù)k隨溫度升高而增大。則達(dá)到平衡后，僅升高溫度，k正增大的倍數(shù) (填“>”“<”或“=”)k逆增大的倍數(shù)。
③該條件下，容器中反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是 (填字母)。
A．容器內(nèi)混合氣體密度不再變化 B．v正(H2S)=v逆(COS)
C．容器內(nèi)的壓強(qiáng)不再變化 D．H2S與CO2的質(zhì)量之比不變
＞
BD
②該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱，升溫平衡正向移動，V正＞V逆，所以僅升高溫度，K正增大倍數(shù)大于K逆增大倍數(shù)；
③A．該反應(yīng)不涉及非氣體物質(zhì)參與反應(yīng)，氣體總質(zhì)量不變，容器體積不變，所以密度始終不變，無法判斷反應(yīng)是否平衡，故A錯誤；
B．v正(H2S)＝v逆(COS)表示不同反應(yīng)進(jìn)行方向，且速率大小符合計(jì)量數(shù)之比，所以可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡，故B正確；
C．該反應(yīng)前后氣體總物質(zhì)的量不變，且溫度和體積也不變，所以壓強(qiáng)始終不變，不能判斷該反應(yīng)是否平衡，故C錯誤；
D．H2S與CO2的質(zhì)量之比為 ，質(zhì)量之比不變，說明各組分含量不變，可以證明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故D正確；答案選BD。
25. (2024屆廣東揭陽普寧二中)含氮化合物在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的用途?；卮鹣铝袉栴}：
(2)在恒容密閉容器中按投料比 ＝1發(fā)生反應(yīng)Ⅲ，不同催化劑條件下，反應(yīng)相同時間時，測得NO轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示。
①下列能夠說明反應(yīng)Ⅲ在某種條件下
已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是______(填標(biāo)號)。
A．v正(NO)＝2v逆(N2)
B．混合氣體的密度不再變化
C．200℃時，容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)不再變化
D．混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化
ACD
②使用催化劑乙，溫度高于350℃時，NO轉(zhuǎn)化率降低，原因可能是__________
____________________________________________________________________
______________________________。
③研究表明該反應(yīng)速率v＝k cm(H2) c2(NO)，其中k為速率常數(shù)，與溫度、活化能有關(guān)。T1℃的初始速率為v0，當(dāng)H2轉(zhuǎn)化率為50%時，反應(yīng)速率為 ，由此可知m＝___。
350℃時反應(yīng)Ⅲ已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動(或催化劑活性逐漸失去等)
1
解析：(2)①A．反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時，兩種物質(zhì)的正、逆反應(yīng)速率之比等于兩種物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，即v正(NO)＝2v逆(N2)，A正確；
B．混合氣體的密度是常量，常量不再變化，反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài)，B錯誤；
C．一定溫度下，容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)是變量，變量不再變化，反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)，C正確；
D．混合氣體的平均相對分子質(zhì)量是變量，變量不再變化，反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)，D正確；
故選ACD。
26. (2024屆江蘇徐州開學(xué)考試)甲烷水蒸氣催化重整是制備高純氫的方法之一、反應(yīng)如下：
反應(yīng)ⅰ：CH4(g)＋H2O(g) CO(g)＋3H2(g) △H1＝＋206kJ·mol-1；
反應(yīng)ⅱ：CH4(g)＋2H2O(g) CO2(g)＋4H2(g) △H2＝＋165kJ·mol-1。
(3)某科研小組研究了反應(yīng)ⅱ的動力學(xué)，獲得其速率方程v＝k·cm(CH4)·c0.5(H2O)，k為速率常數(shù)(只受溫度影響)，m為CH4的反應(yīng)級數(shù)。在某溫度下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測得各組分初濃度和反應(yīng)初速率如下：
實(shí)驗(yàn)序號 c(H2O)/mol·L-1 c(CH4)/mol·L-1 v/mol·L-1·s-1
1 0.100 0.100 1.2×10-2
2 0.100 0.200 2.4×10-2
CH4的反應(yīng)級數(shù)m＝____，當(dāng)實(shí)驗(yàn)2進(jìn)行到某時刻，測得c(H2O)＝0.040mol·L-1，則此時的反應(yīng)速率v＝__________(已知≈0.3)。
1
0.0136
解析：(3)根據(jù)題意，實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)2對應(yīng)的濃度不同，測得的反應(yīng)速率不同，帶入速率方程可得：①1.2×10-2＝k×(0.100)m×(0.100)0.5；②2.4×10-2＝k×(0.200)m×(0.100)0.5，①與②相比可得m＝1；將m＝1代入以上任意式子可得k＝0.4，當(dāng)實(shí)驗(yàn)2進(jìn)行到某時刻，測得c(H+)＝0.040mol·L－1，則c(CH4)＝0.200－
＝0.17mol·L－1，代入v＝0.4×c1(CH4)×c0.5(H2O)＝0.4×0.17×0.040.5＝0.0136，故填1、0.0136；
27．(2023屆黑龍江牡丹江一高節(jié)選)氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生命活動中起著重要的作用。
(4)某溫度下，在一密閉容器中充入一定量NO(g)發(fā)生反應(yīng)4NO(g)N2(g)＋2NO2(g)△H＜0，其正反應(yīng)速率表達(dá)式為v正＝k正cn(NO) (k正為速率常數(shù)，只與溫度有關(guān))，測得反應(yīng)速率和NO濃度的數(shù)據(jù)如表所示。
序號 c(NO)/(mol·L－1) v正/(mol·L-1·s-1)
① 0.10 4.00×10-9
② 0.20 6.40×10-8
③ 0.30 3.24×10-7
則k正＝__________mol-3·L3·s-1；下列對于該反應(yīng)的說法正確的是_______(填標(biāo)號)。
A．當(dāng)混合氣體顏色保持不變時，反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
B．當(dāng) 的比值保持不變時，反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
C．反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時，每消耗0.1 mol NO就會消耗0.05 molNO2
D．反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后，若降低溫度，則混合氣體的顏色變淺
E．反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后，若減小壓強(qiáng)，則混合氣體的平均相對分子質(zhì)量減小
4.00×10-5
ACE
解析：(4)由表中數(shù)據(jù)可得：4.00×10-9＝0.1nk正，6.4×10-8＝0.2nk正，解得：n＝4、k正＝4.00×10-5；
A．當(dāng)混合氣體顏色保持不變時，說明二氧化氮的濃度保持不變，正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)已達(dá)到平衡，故正確；
B．氮?dú)夂投趸獮樯晌铮镔|(zhì)的量之比始終為1：2，則 的比值保持不變不能說明正逆反應(yīng)速率相等，無法判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡，故錯誤；
C．每消耗0.1molNO就會消耗0.05molNO2說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)已達(dá)到平衡，故正確；
D．該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，降低溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動，二氧化氮的濃度增大，混合氣體的顏色變深，故錯誤；
E．由質(zhì)量守恒定律可知，反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量相等，該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，減小壓強(qiáng)，平衡向逆反應(yīng)方向移動，氣體的物質(zhì)的量增大，合氣體的平均相對分子質(zhì)量減小，故正確；
故選ACE，故答案為：4.00×10-5；ACE。
28．(2023屆河北邢臺名校聯(lián)盟質(zhì)檢節(jié)選)CO和SO2都是大氣污染物，用CO作還原劑，將SO2轉(zhuǎn)化為硫磺，具有重要的意義，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)為：4CO(g)＋2SO2(g)＝4CO2(g)＋S2(g)△H。
(3)當(dāng)一定溫度時，4CO(g)＋2SO2(g)＝4CO2(g)＋S2(g)正逆反應(yīng)速率表達(dá)式分別為：v正＝k正 c4(CO) c2(SO2)、v逆＝k逆 c4(CO2) c(S2) (k正、k逆分別為正逆反應(yīng)速率
常數(shù)，只與溫度有關(guān))，溫度T時，平衡常數(shù)K＝_______(用k正、k逆表示)，溫度升高，K_______(填“增大”或“減小”)。
減小
解析：(3)達(dá)平衡時v正＝k正 c4(CO) c2(SO2)＝v逆＝k逆 c4(CO2) c(S2)，K＝ ；因?yàn)榉磻?yīng)放熱，溫度升高，平衡逆向移動，K減小。
增大
＜
②對于反應(yīng)i，v正＝k正c(CH4)c(H2O)，v逆＝k逆c(CO)c3(H2)(k正、k逆為速率常數(shù)，僅與溫度有關(guān))。向等壓密閉容器中充入2molCH4、2molH2O僅發(fā)生反應(yīng)i，達(dá)到平衡后生成1molCO和3molH2。下列說法正確的是____________(填字母)。
A．CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變能判斷反應(yīng)處于平衡狀態(tài)
B．及時分離出CO，有利于提高甲烷的轉(zhuǎn)化率和正反應(yīng)速率
C．溫度升高，k正和k逆均增大，且k正增大的倍數(shù)大于k逆增大的倍數(shù)
D．其他條件不變，達(dá)平衡后再向容器中充入1molCH4、1molH2O、1molCO、3molH2，則v正>v逆
AC
解析：(1)①根據(jù)K1的表達(dá)式可知，溫度越高，平衡常數(shù)越大，即升高溫度平衡正向移動，為吸熱反應(yīng)，所以ΔH1＞0；根據(jù)K2的表達(dá)式可知，溫度越低，平衡常數(shù)越大，即降低溫度平衡正向移動，為放熱反應(yīng)，所以ΔH2＜0，故答案為：增大；＜；
②A．隨著反應(yīng)的進(jìn)行，CO的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大，直到平衡狀態(tài)，當(dāng)CO的體積分?jǐn)?shù)不變時，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故A正確；
B．及時分離出CO，平衡正向移動，甲烷的轉(zhuǎn)化率升高；反應(yīng)物濃度不變，正反應(yīng)速率不變，但隨著反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)物濃度減小，反應(yīng)速率減小，故B錯誤；
C．溫度升高，k正和k逆均增大，平衡正向移動，則正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，所以k正增大的倍數(shù)大于k逆增大的倍數(shù)，故C正確；
D．其他條件不變，達(dá)平衡后再向容器中充入1molCH4、1molH2O、1molCO、3molH2，因?yàn)槭呛銐簵l件下，容器體積增大一倍，各物質(zhì)濃度不變，反應(yīng)仍然為平衡狀態(tài)，則正逆反應(yīng)速率相等，故D錯誤；
故答案為：AC。
30. (2023屆廣州三校聯(lián)考)氨氧化法是工業(yè)制硝酸的常見方法。
(2)氮氧化物制備。將氨催化氧化后，生成NO2的總反應(yīng)為：2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g) △H＝－57.1kJmol-1，反應(yīng)分兩步：2NO(g) (NO)2(g) △H1＜0 快反應(yīng)，瞬間平衡 (NO)2(g)＋O2(g) 2NO2(g) △H2＜0慢反應(yīng)
當(dāng)改變壓強(qiáng)、溫度時，NO轉(zhuǎn)化率隨時間變化如表所示。
壓強(qiáng)/(×105Pa) 溫度/℃ NO轉(zhuǎn)化所需時間/s 50% 90% 98%
1 30 12.4 248 2830
90 25.3 508 5760
8 30 0.19 3.88 36.6
90 0.59 7.86 74
已知：反應(yīng)生成NO2的速率方程v＝kKp2(NO)p(O2)。k是速率常數(shù)，K是快反應(yīng)的平衡常數(shù)。
①增大壓強(qiáng)，總反應(yīng)速率______(填“變快”或“變慢”，下同)。
②升高溫度，總反應(yīng)速率_____，原因是________________________________
_____________________________________。
變快
變慢
溫度升高，k增大，K減小，k增大對速率的影響小于K減小對速率的影響
解析：(2)①由表格數(shù)據(jù)可知，增大壓強(qiáng)，相同轉(zhuǎn)化率所需時間減小，則總反應(yīng)速率變快。
②由表格數(shù)據(jù)可知，升高溫度，相同轉(zhuǎn)化率所需時間增長，則升高溫度，總反應(yīng)速率減慢，原因是：反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高，速率常數(shù)k增大，平衡常數(shù)K減小，k增大對速率的影響小于K減小對速率的影響；
31. (2023屆浙江省溫州市二模節(jié)選) 某化學(xué)興趣小組對工業(yè)合成氨、工業(yè)制硝酸的化學(xué)原理進(jìn)行了相關(guān)探究。
(3)該小組同學(xué)為了探究NH3不易直接催化氧化生成NO2的原因，做了如下的研究：
查閱資料知：2NO(g)＋O2(g)＝2NO2(g)的反應(yīng)歷程分兩步：
i．2NO(g) N2O2(g) (快) KP
ii．N2O2(g)＋O2(g) 2NO2(g) (慢) v2＝k2 P(N2O2) P(O2)
注：P(B)表示氣體B的分壓(即組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓)
①若設(shè)反應(yīng)2NO(g)＋O2(g)＝2NO2(g)的速率v＝k2 P2(NO) P(O2)，則k＝______。(含有KP、k2的表達(dá)式。k、k2均為速率常數(shù))。
KP k2
②k與溫度的關(guān)系如圖所示。綜合研究證據(jù)，該小組得出NH3不易直接催化氧化生成NO2的原因是：___________________________________________________
________________________________________。
氨氣的催化氧化為放熱反應(yīng)，由圖可知，k隨著溫度的升高而減小，故一氧化氮不易轉(zhuǎn)化為二氧化氮
解析：(3)①總反應(yīng)可以分為i和ii兩步，且ii的反應(yīng)較慢，故總反應(yīng)速率由反應(yīng)ii決定，即v＝v2，即k2 P2(NO) P(O2)＝k2 P(N2O2) P(O2)，即k＝KP k2；
②反應(yīng)2O(g)＋O2(g) 2NO2(g)的速率v＝k2 P2(NO) P(O2)，氨氣的催化氧化為放熱反應(yīng)，由圖可知，k隨著溫度的升高而減小，故一氧化氮不易轉(zhuǎn)化為二氧化氮；
32. (2023屆河南省實(shí)驗(yàn)中學(xué)期中) CO2的回收與利用是科學(xué)家研究的熱點(diǎn)課題，可利用CH4與CO2制備“合成氣”(CO、H2)，還可制備甲醇、二甲醚、碳基燃料等產(chǎn)品。
Ⅱ．在一定條件下，選擇合適的催化劑
只進(jìn)行反應(yīng)CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋
H2O(g)。調(diào)整CO2和H2初始投料比，測
得在一定投料比和一定溫度下，該反應(yīng)
CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖(各點(diǎn)對應(yīng)的反
應(yīng)溫度可能相同，也可能不同)。
(3)經(jīng)分析，A、E和G三點(diǎn)對應(yīng)的反應(yīng)溫度相同，結(jié)合數(shù)據(jù)說明判斷理由_____
_________________________________________________________。
(4)已知反應(yīng)速率v＝v正－v逆=k正x(CO2)x(H2)－k逆x(CO)x(H2O)，k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù)，x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。C、D、E三點(diǎn)中k正－k逆最大的是___，計(jì)算E點(diǎn)所示的投料比在從起始到平衡的過程中，當(dāng)CO2轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%時， ＝_____。
因?yàn)镵A＝KE＝KG＝1，平衡常數(shù)相同，反應(yīng)溫度相同
C
1
33．運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究碳、氮的單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)對緩解環(huán)境污染、能源危機(jī)具有重要意義。
升高溫度絕大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)速率增大，但是2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)的速率卻隨著溫度的升高而減小。某化學(xué)小組為研究該特殊現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)原因，查閱資料知2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)歷程分兩步：
Ⅰ．2NO(g) N2O2(g)(快)；v1正＝k1正·c2(NO)；v1逆＝k1逆·c(N2O2)　ΔH1＜0
Ⅱ．N2O2(g)＋O2(g)===2NO2(g)(慢)；v2正＝k2正·c(N2O2)·c(O2)；v2逆＝k2逆·c2(NO2)　ΔH2＜0
請回答下列問題：
(1)一定溫度下，反應(yīng)2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài)，請寫出用k1正、
k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達(dá)式K＝________________。
(2)決定2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)速率的是反應(yīng)　　　　(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，反應(yīng)Ⅰ的活化能E1與反應(yīng)Ⅱ的活化能E2的大小關(guān)系為E1　　　　E2(填“＞”、“＜”或“＝”)。根據(jù)速率方程分析，升高溫度該反應(yīng)速率減小的原因是　　　　。
A．k2正增大，c(N2O2)增大 B．k2正減小，c(N2O2)減小
C．k2正增大，c(N2O2)減小 D．k2正減小，c(N2O2)增大
Ⅱ
＜
C
(2)決定2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)速率的是慢反應(yīng)Ⅱ；所以反應(yīng)Ⅰ的活化能E1遠(yuǎn)小于反應(yīng)Ⅱ的活化能E2；決定反應(yīng)速率的是反應(yīng)Ⅱ，而溫度越高k2正增大，反應(yīng)速率加快，N2O2的濃度減少，故C符合題意。
34．無色氣體N2O4是一種強(qiáng)氧化劑，為重要的火箭推進(jìn)劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為N2O4(g) 2NO2(g)　ΔH＝＋24.4 kJ·mol－1。
上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率v正＝k正·p(N2O4)，逆反應(yīng)速率v逆＝k逆·p2(NO2)，其中
k正、k逆為速率常數(shù)，則Kp為________(用k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強(qiáng)100 kPa)，已知該條件下k正＝4.8×104 s－1，當(dāng)N2O4分解10%時，v正＝________kPa·s－1。
3.9×106
35．現(xiàn)有甲、乙兩個化學(xué)小組利用兩套相同裝置，通過測定產(chǎn)生相同體積氣體所用時間長短來探究影響H2O2分解速率的因素(僅一個條件改變)。
(3)已知過氧化氫還是一種極弱的二元酸：H2O2 H＋＋HO(Ka1＝2.4×10－12)。當(dāng)稀H2O2溶液在堿性環(huán)境下分解時會發(fā)生反應(yīng)H2O2＋OH－ HO＋H2O，該反應(yīng)中，正反應(yīng)速率為v正＝k正·c(H2O2)·c(OH－)，逆反應(yīng)速率為v逆＝k逆·c(H2O)·c(HO)，其中k正、k逆為速率常數(shù)，則k正與k逆的比值為________(保留3位有效數(shù)字)。
1.33×104
36．在容積均為1 L的密閉容器A(起始500 ℃，恒溫)、B(起始500 ℃，絕熱)兩個容器中分別加入0.1 mol N2O、0.4 mol CO和相同催化劑。實(shí)驗(yàn)測得A、B容器中N2O的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化關(guān)系如圖乙所示。
1.69
37．在一定溫度下，在1 L恒容密閉容器中充入一定量PCl3(g)和Cl2(g)，發(fā)生如下反應(yīng)：PCl3(g)＋Cl2(g) PCl5(g)　ΔH，測得PCl3(g)的轉(zhuǎn)化率與時間關(guān)系如圖所示。
其速率方程：v正＝k正·c(PCl3)·c(Cl2)，v逆＝
k逆·c(PCl5)(k是速率常數(shù)，只與溫度有關(guān))
(1)上述反應(yīng)中，ΔH______0(填“＞”“＜”或
“＝”)，理由是________________________________________________________。
＜
T2大于T1，溫度升高，平衡轉(zhuǎn)化率降低，說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng)
＞
小于
16 L·mol－1
38．(1)已知2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)△H的反應(yīng)歷程分兩步：
①2NO(g) N2O2(g)(快) △H1<0，v1正=k1正c2(NO)，v1逆=k1逆c2(N2O2)
②N2O2(g)+ O2(g) 2NO2(g)(慢) △H2<0，v2正=k2正c2(N2O2)c(O2)，v2逆=k2逆c2(NO2)
比較反應(yīng)①的活化能E1與反應(yīng)②的活化能E2的大小: E1____ E2 (填“>”、“<”或“=”) 其判斷理由是__________________________________________________；
＜
活化能越大，一般分子成為活化分子越難，反應(yīng)速率越慢
(2)2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) 的平衡常數(shù)K與上述反應(yīng)速率常數(shù)k1正、k1逆、
k2正、 k2逆的關(guān)系式為__________________________；已知反應(yīng)速率常數(shù)k隨溫度升高而增大，若升高溫度后k2正、 k2逆分別增大a倍和b倍，則a_______b (填“>”、“<”或“=”)；一定條件下，2NO (g)+O2(g) 2NO2 (g)達(dá)平衡后，升高到某溫度，再達(dá)平衡后v2正較原平衡減小，根據(jù)上述速率方程分析，合理的解釋是__________________________________________________________________
_______________________________________________________________。
k1正.k2正/(k1逆.k2逆)
＜
溫度升高，反應(yīng)①、②的平衡均逆移，由于反應(yīng)①的速率大，導(dǎo)致c(N2O2)減小且其程度大于k2正和c(O2)增大的程度，使三者的乘積即v2正減小

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