資源簡介

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主觀題突破
3.有機“微流程”合成路線的設計
核心精講
01
官能團 的引入 (或轉化) —OH
＋H2O；R—X＋NaOH水溶液；R—CHO
＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖
水解
—X 烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2(或HX)；R—OH＋HX
R—OH和R—X的消去；炔烴不完全加成
1.有機合成中官能團的轉變
(1)官能團的引入(或轉化)
官能團 的引入 (或轉化) —CHO 某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解
—COOH R—CHO＋O2；苯的同系物(與苯環直接相連的碳上至少有一個氫)被強氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O(酸性條件下)
—COOR 酯化反應
(2)官能團的消除
①消除碳碳雙鍵：加成反應、氧化反應。
②消除羥基：消去反應、氧化反應、酯化反應、取代反應。
③消除醛基：還原反應、氧化反應。
被保護的官能團 被保護的官能團的性質 保護方法
酚羥基 易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 ①用NaOH溶液先轉化為苯酚鈉，后酸化重新轉化為苯酚：
；
②用碘甲烷先轉化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉化為苯酚：
(3)官能團的保護
被保護的官能團 被保護的官能團的性質 保護方法
氨基 易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 先用鹽酸轉化為鹽，后用NaOH溶液重新轉化為氨基
碳碳雙鍵 易與鹵素單質加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化 用氯化氫先通過加成反應轉化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去反應重新轉化為碳碳雙鍵
被保護的官能團 被保護的官能團的性質 保護方法
醛基 易被氧化 乙醇(或乙二醇)加成保護：
2.增長碳鏈或縮短碳鏈的常見方法
(1)增長碳鏈
①2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH
②2R—Cl＋2Na―→R—R＋2NaCl
③CH3CHO
⑤CH3CHO
⑧ ＋R—Cl ＋HCl
⑨ ＋ ＋HCl
⑩n ＋n ＋(n－1)H2O
(2)縮短碳鏈
① ＋NaOH RH＋Na2CO3
3.常見有機物轉化應用舉例
(1)
(2)
(3)
(4)CH3CHO
4.有機合成路線設計的幾種常見類型
根據目標分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我們將合成路線的設計分以下情況：
(1)以熟悉官能團的轉化為主型
如：以CH2==CHCH3為主要原料(無機試劑任用)設計CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(注明反應條件)。
CH2==CHCH3
(2)以碳骨架變化為主型
如：以苯甲醛和乙醇為原料設計苯乙酸乙酯( )的合成路線流程圖(注明反應條件)。
提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr。
(3)陌生官能團兼有碳骨架顯著變化型(常為考查的重點)
要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及碳骨架的變化。
如：模仿
香蘭素　　　　　　 A　　　　　　 B　　　　　　　　　C
　D　　　　　　　　　　多巴胺
設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺( )的合成路線流程圖。
關鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點。(碳骨架的變化、官能團的變化；硝基引入及轉化為氨基的過程)
真題演練
02
1.[2020·江蘇，17(5)]化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如圖：
寫出以CH3CH2CHO和
為原料制備
的合成路線流程圖(無機
試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。
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1
2
3
4
答案　CH3CH2CHO CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2Br
根據上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成
的路線(不需注明反應條件)。
2.[2021·廣東，21(6)]天然產物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ
的路線如右(部分反應條件省
略，Ph表示—C6H5)：
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3
4
答案　
―→
根據題給已知條件，對甲
基苯酚與HOCH2CH2Cl反
應能得到 ，
之后發生水解反應得
，觀察題中反應可知得到目標產物需要利用反應④，
所以合成的路線見答案。
1
2
3
4
3.[2022·河北，18(6)]舍曲林(Sertraline)是一種選擇性5-羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合成路線之一如右：
已知：
(ⅰ)手性碳原子是指連有四個不同原子或原子團的碳原子
(ⅱ)
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2
3
4
W是一種姜黃素類似物，以香蘭素
( )和環己烯( )
為原料，設計合成W的路線(無機及
兩個碳以下的有機試劑任選)。
(ⅲ) ＋
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4
答案　
1
2
3
4
根據題給信息(ⅲ)，目標物質W
可由2個 與
1個 合成，由此可設計合成
路線。
1
2
3
4
②
4.[2021·湖南，19(6)]葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如圖：
1
2
3
4
參照題述合成路線，以乙烯和
為原料，設計合
成 的路線(其他試
劑任選)。
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2
3
4
答案　
1
2
3
4
以乙烯和 為原料合成 的路線設計過程中，可
利用E＋F→G的反應類型實現，因此需先利用乙烯合成 ，
中醛基可通過羥基催化氧化而得， 中溴原子可利
用D→E的反應類型實現。
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3
4
考向預測
03
1.已知：
設計用甲苯和乙醛為原料制備 的合成路線，其他無機試劑任選。
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4
5
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3
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5
答案　
甲苯與Cl2在光照條件下發生取代反應生成 ，該物質與
NaOH水溶液共熱，發生反應生成 ，苯甲醛與乙醛在稀
堿作用下發生醛與醛的加成反應生成 。
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3
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5
2.已知：
①ArH＋ ＋ (Ar指芳香化合物)
②
設計以OHCCH2CH2COOH和苯為原料制備 的合成路線(無機試劑任選)。
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5
答案　
1
2
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5
先將OHCCH2CH2COOH與H2加成，然后分子內脫水得 ，再根
據信息②轉化為 ，加氫后再消去得目標產物。
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3.已知： ，
設計由苯甲醇( )為原料合成化合物 的路線
(其他試劑任選)。
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5
答案　
由苯甲醇為原料合成化合物 ，
可由 發生酯化反應得到， 可由
發生水解反應得到， 可由苯甲醛和HCN發生加成反應得到，苯甲醇發生氧化反應生成苯甲醛，由此可設計合成路線。
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4.化合物G是重要的藥物中間體，以有機物 A為原料制備G，其合成路線如下：
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5
參考題述合成路線，寫出以1-丙醇、丙二酸二甲酯(CH3OOCCH2COOCH3)、尿素[CO(NH2)2]為起始原
料制備 的合成
路線(其他試劑任選)。
答案　
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3
4
5
參考流程信息知，可將CH3CH2CH2OH轉化為CH3CHBrCH3，再與CH3OOCCH2COOCH3發生取代反應生成
，接著與尿素
發生取代反應得到目標產物。
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已知：Ⅰ. ＋
5.一種利膽藥物F的合成路線如圖：
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3
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5
Ⅱ.
Ⅲ.
綜合上述信息，寫出由 和 制備 的合成
路線。
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5
答案　
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5
由 和 制備 過程需要增長碳鏈，利用
題干中A→B的反應實現，然后利用已知反應Ⅰ得到目標產物。目標
產物中碳碳雙鍵位于端基碳原子上，因此需要 與HBr在40 ℃
下發生加成反應生成 ， 和 反應生成
，根據信息Ⅰ， 加熱生成 。
1
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3
4
5
本課結束

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