資源簡介

(共45張PPT)
選擇題專攻
1.電離平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析應(yīng)用
核心精講
01
1.對比剖析“三大”平衡
平衡類型 電離平衡CH3COOH CH3COO－＋H＋ 水解平衡CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－ 沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 研究對象 弱電解質(zhì)溶液 能水解的鹽溶液 難溶電解質(zhì) 影 響 因 素 升溫 促進(jìn)電離 Ka增大 促進(jìn)水解 Kh增大 若難溶物的溶解度與溫度成正比，促進(jìn)溶解；反之，則抑制溶解 若難溶物的溶解度與溫度成正比，Ksp增大；反之，則Ksp減小
影 響 因 素 加水 促進(jìn)電離 Ka不變 促進(jìn)水解 Kh不變 促進(jìn)溶解 Ksp不變
加入相 應(yīng)離子 (或物質(zhì)) 加入CH3COONa或HCl，抑制電離 Ka不變 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不變 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不變
加入反應(yīng) 離子(或 物質(zhì)) 加入OH－，促進(jìn)電離 Ka不變 加入H＋，促進(jìn)水解 Kh不變 加入氨水，促進(jìn)溶解 Ksp不變
2.證明弱電解質(zhì)的思維方法(以醋酸為例)
(1)測定常溫下0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH，pH＞1，說明醋酸為弱酸。
(2)測定常溫下CH3COONa溶液的pH，pH＞7，說明醋酸為弱酸。
(3)同溫度、同濃度的鹽酸的導(dǎo)電性強(qiáng)于醋酸溶液的導(dǎo)電性，說明醋酸是弱酸。
(4)1 mol·L－1的醋酸溶液中c(H＋)約為0.01 mol·L－1，說明醋酸為弱酸。
(5)取pH＝3的醋酸1 mL，用蒸餾水稀釋到100 mL，pH＜5，說明醋酸為弱酸。
(6)向0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固體，溶液的pH變大，說明醋酸為弱酸。
3.走出溶液稀釋、混合的誤區(qū)
誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律
常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律
溶液 稀釋前 溶液pH 加水稀釋 到原來體 積的10n倍 稀釋后
溶液pH
酸 強(qiáng)酸 pH＝a pH＝a＋n
弱酸 a堿 強(qiáng)堿 pH＝b pH＝b－n
弱堿 b－n誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律
常溫下，pH＝n(n<7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，混合溶液pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水等體積混合，混合溶液pH>7。
4.25 ℃時，不同溶液中水電離出的c(H＋)或c(OH－)與溶液中c(H＋)或c(OH－)的關(guān)系
舉例 由水電離出的 c(H＋)/( mol·L－1) 說明
pH＝3的HCl、CH3COOH溶液 ______ ①酸(或顯酸性的酸式鹽)溶液中：
c水(H＋)＝c水(OH－)＝
②堿溶液中：c水(H＋)＝
③強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中：c水(H＋)＝
c溶液(H＋)
④強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中：c水(H＋)＝
c水(OH－)＝c溶液(OH－)
pH＝12的NaOH、NH3·H2O溶液 ______ 10－11
10－12
舉例 由水電離出的 c(H＋)/( mol·L－1) 說明
pH＝3的AlCl3、FeCl3溶液 ______ ①酸(或顯酸性的酸式鹽)溶液中：
c水(H＋)＝c水(OH－)＝
②堿溶液中：c水(H＋)＝
③強(qiáng)酸弱堿鹽溶液中：c水(H＋)＝
c溶液(H＋)
④強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中：c水(H＋)＝
c水(OH－)＝c溶液(OH－)
pH＝11的CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液 ______ 10－3
10－3
真題演練
02
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1.(2022·全國乙卷，13)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某體系中，H＋與A－不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。
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設(shè)溶液中c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)，當(dāng)達(dá)到平衡時，下列敘述正確的是
A.溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10－4
√
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常溫下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，則溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·
L－1，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A錯誤；
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根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過隔膜，
故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C錯誤；
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2.(2023·浙江1月選考，13)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的甲酸及其鹽，通過離子交換樹脂(含固體活性成分R3N，R為烷基)因靜電作用被吸附回收，其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根離子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與廢水初始pH關(guān)系如圖(已知甲酸Ka＝1.8×10－4)，下列說法不正確的是
A.活性成分R3N在水中存在平衡：
　R3N＋H2O R3NH＋＋OH－
B.pH＝5的廢水中c(HCOO－)∶c(HCOOH)＝18
C.廢水初始pH<2.4，隨pH下降，甲酸的電離
　被抑制，與R3NH＋作用的HCOO－數(shù)目減少
D.廢水初始pH>5，離子交換樹脂活性成分主要以R3NH＋形態(tài)存在
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√
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由圖可知，工業(yè)廢水中的甲酸及其鹽，通
過離子交換樹脂后，溶液pH增大，說明
R3N溶液呈堿性，溶液中存在如下平衡：
R3N＋H2O R3NH＋＋OH－，當(dāng)廢水初
始pH＞5時，平衡向左移動，離子交換樹
脂活性成分主要以R3N形態(tài)存在，故A正確、D錯誤；
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由圖可知，溶液pH＝2.4時，廢水中的甲酸及其鹽回收率最高，當(dāng)溶液中pH＜2.4時，隨溶液pH下降，溶液中氫離子濃度增大，甲酸的電離被抑制，溶液中HCOO－的濃度減小，與R3NH＋作用的數(shù)目減小，故C正確。
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3.(2023·北京，3)下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是
A.熱的純堿溶液去除油脂
B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴
C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸
D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體
√
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熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；
重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子烴，與水解反應(yīng)無關(guān)，B符合題意；
蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C不符合題意；
Fe3＋能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3，加熱能增大Fe3＋的水解程度，D不符合題意。
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4.(2018·北京，11)測定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。
實(shí)驗過程中，取①④時刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗，④產(chǎn)生白色沉淀多。
時刻 ① ② ③ ④
溫度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
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時刻 ① ② ③ ④
溫度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
下列說法不正確的是
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：
B.④的pH與①不同，是由 濃度減小造成的
C.①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致
D.①與④的Kw值相等
√
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時刻 ① ② ③ ④
溫度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
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時刻 ① ② ③ ④
溫度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
(1)鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響。以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件，如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，應(yīng)從平衡移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。
(2)多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。
規(guī)律探究
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5.(2023·浙江1月選考，15)碳酸鈣是常見難溶物，將過量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡：
CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋ (aq)[已知Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10－5，H2CO3的電離常數(shù)Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11]，下列有關(guān)說法正確的是
A.上層清液中存在c(Ca2＋)＝
B.上層清液中含碳微粒最主要以 形式存在
C.向體系中通入CO2氣體，溶液中c(Ca2＋)保持不變
D.通過加Na2SO4溶液可實(shí)現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化
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√
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上層清液為碳酸鈣的飽和溶液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，因此c(Ca2＋)＞ ，A錯誤；
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由題干可知，Ksp(CaCO3)＝3.4×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10－5，碳酸鈣比硫酸鈣更難溶，加入硫酸鈉后碳酸鈣不會轉(zhuǎn)化成硫酸鈣，D錯誤。
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6.(2016·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是
√
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(1)沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動態(tài)平衡的特征，平衡時溶液中各離子濃度保持恒定，平衡常數(shù)只受溫度的影響，與濃度無關(guān)。
(2)溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶。
反思?xì)w納
考向預(yù)測
03
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1.一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是
A.升高溫度，可能引起由c向b的變化
B.該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－13
C.該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化
D.該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化
√
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由圖可知，a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)不
變，該曲線上的點(diǎn)溫度相等，升高溫度，
不能引起由c向b的變化，故A項錯誤；
b點(diǎn)c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1，
故Kw＝1.0×10－14，故B項錯誤；
FeCl3為強(qiáng)酸弱堿鹽，F(xiàn)e3＋結(jié)合水電離出的OH－，促進(jìn)水的電離平衡右移，c(H＋)增大，c(OH－)減小，可能引起由b向a的變化，故C項正確；
由c點(diǎn)到d點(diǎn)，水的離子積常數(shù)減小，但溫度不變，Kw不變，則稀釋溶液不能引起由c向d的變化，故D項錯誤。
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2.某溫度下，將pH和體積均相同的HCl和CH3COOH溶液分別加水稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述不正確的是
A.稀釋前溶液的濃度：c(HCl)＜c(CH3COOH)
B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＜c點(diǎn)
C.從b點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中c(H＋)·c(OH－)逐漸增大
D.溶液的導(dǎo)電能力：d點(diǎn)＞e點(diǎn)
√
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5
稀釋前兩溶液的pH相等，由于醋酸是弱酸，部分
電離，因此稀釋前溶液的濃度：c(HCl)＜
c(CH3COOH)，故A正確；
b點(diǎn)pH小于c點(diǎn)pH，說明c點(diǎn)酸性弱，水的電離程度
大，因此溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＜c點(diǎn)，故B正確；
從b點(diǎn)到d點(diǎn)，由于溶液的溫度不變，因此溶液中c(H＋)·c(OH－)不變，故C錯誤。
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3.實(shí)驗測得0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH隨溫度變化如圖。
下列說法正確的是
A.OM段隨溫度升高溶液的pH減小，原因
　是　　 的水解被抑制
B.O點(diǎn)溶液和P點(diǎn)溶液中c(OH－)相等
C.將N點(diǎn)溶液恢復(fù)到25 ℃，pH可能大于8.62
D.Q點(diǎn)、M點(diǎn)溶液中均有
√
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5
水解吸熱，升高溫度， 的水解平
衡向右移動，而根據(jù)圖像可知，M點(diǎn)
之前升高溫度，溶液pH減小，主要原
因是升溫促進(jìn)了水的電離，故A錯誤；
O點(diǎn)溶質(zhì)只有NaHCO3，P點(diǎn)溶質(zhì)有NaHCO3和Na2CO3，兩點(diǎn)溶液水解程度不同，且溫度不同，Kw不同，c(OH－)不相等，故B錯誤；
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溫度升高后，碳酸氫鈉可能部分發(fā)生
分解得到碳酸鈉，將N點(diǎn)溶液恢復(fù)到
25 ℃，由于碳酸鈉的水解程度大于
碳酸氫鈉，故溶液pH可能大于8.62，
故C正確；
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4.BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬Bi制備BiOCl的工藝流程如圖：
下列說法錯誤的是
A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反應(yīng)的劇烈程度
B.轉(zhuǎn)化工序中加入稀鹽酸可抑制生成BiONO3
C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
√
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硝酸為強(qiáng)氧化劑，可與金屬鉍反應(yīng)，酸浸工序中分次加入稀HNO3，可降低反應(yīng)的劇烈程度，A正確；
金屬鉍與硝酸反應(yīng)生成的硝酸鉍會發(fā)生水解反應(yīng)生成BiONO3，水解的離子方程式為Bi3＋＋ ＋H2O BiONO3＋2H＋，轉(zhuǎn)化工序中加入稀鹽酸，使氫離子濃度增大，硝酸鉍的水解平衡左移，可抑制生成BiONO3，B正確；
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氯化鉍水解生成BiOCl的離子方程式為Bi3＋＋Cl－＋H2O BiOCl＋2H＋，水解工序中加入少量CH3COONa(s)，醋酸根離子會結(jié)合氫離子生成弱電解質(zhì)醋酸，使氫離子濃度減小，氯化鉍水解平衡右移，促進(jìn)Bi3＋水解，C正確；
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結(jié)合C項分析水解工序中加入少量NH4NO3(s)，銨根離子水解生成氫離子，使氫離子濃度增大，氯化鉍水解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分鉍離子與硝酸根離子、水也會發(fā)生反應(yīng)：Bi3＋＋
＋H2O BiONO3＋2H＋，也不利于生成BiOCl，D錯誤。
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5
5.某同學(xué)設(shè)計下述實(shí)驗檢驗[Ag(NH3)2]Cl溶液中的Ag＋，實(shí)驗如表：
下列說法不正確的是
A.Ⅰ中的c(Ag＋)較小，不足以與
　Cl－沉淀
B.Ⅱ中存在平衡：AgI(s)
　Ag＋(aq)＋I(xiàn)－(aq)
C.Ⅲ說明NH3與H＋的結(jié)合能力小于
　與Ag＋的結(jié)合能力
D.配離子與其他離子能否反應(yīng)，其本質(zhì)是平衡移動的問題
√
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25 ℃時，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，
對比實(shí)驗Ⅰ和Ⅱ，說明Ⅰ中的
c(Ag＋)較小，不足以與Cl－沉
淀，故A正確；
Ⅱ中產(chǎn)生黃色沉淀即生成AgI
沉淀，AgI沉淀存在溶解平衡：
AgI(s) Ag＋(aq)＋I(xiàn)－(aq)，故
B正確；
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根據(jù)Ⅰ和Ⅲ的實(shí)驗現(xiàn)象，說明
[Ag(NH3)2]Cl和氫離子反應(yīng)，有大
量銀離子生成，銀離子和氯離子
反應(yīng)生成AgCl沉淀，則Ⅲ中NH3
與H＋的結(jié)合能力大于與Ag＋的結(jié)
合能力，故C錯誤；
通過對比實(shí)驗Ⅰ和Ⅲ可知，NH3與
H＋的結(jié)合使[Ag(NH3)2]＋(aq) Ag＋(aq)＋2NH3(aq)正向移動，即配離子與其他離子能否反應(yīng)，其本質(zhì)是平衡移動的問題，故D正確。
本課結(jié)束

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