資源簡介

(共59張PPT)
定量研究：四大滴定及其應(yīng)用
2024新高考化學(xué)二輪重點專題復(fù)習(xí)
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考點考向
知識重構(gòu)
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Prt
目 錄
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模型構(gòu)建
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教學(xué)策略
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模型構(gòu)建
5
教學(xué)策略
滴定分析法是一種重要的定量分析方法，是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）滴加到被測物質(zhì)溶液中（或者是將被測物質(zhì)的溶液滴加到標(biāo)準(zhǔn)溶液中），直到兩溶液按化學(xué)計量關(guān)系定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和用量來確定被測物質(zhì)的含量。課本以酸堿中和滴定為例，講解了滴定的概念、原理、儀器、操作、計算以及誤差分析。
考點考向
試題 考點 考向
2016新課標(biāo)I 27題 用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl ，判斷滴定終點離子濃度 沉淀滴定
2016全國III 36題 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中HCl，測絮凝劑鹽基度 酸堿中和滴定
2016 江蘇、天津18題 用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2，測水中溶氧 氧化還原滴定
2016浙江29題 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+，測無水MgBr2產(chǎn)品的純度 配位滴定
2017新課標(biāo)I 27題 用鹽酸滴定氨氣，測甘氨酸樣品純度 酸堿中和滴定
2017新課標(biāo)II 26題 用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸，測水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 氧化還原滴定
2017天津 用沉淀滴定法測定NaI等碘化物溶液中I 沉淀滴定
2018全國I27題 用碘標(biāo)準(zhǔn)液測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量 氧化還原滴定
考點考向
試題 考點 考向
2018新課標(biāo)I 27題 用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量 氧化還原滴定
2018全國III 26題 用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測定硫代硫酸鈉的純度 氧化還原滴定
2019 北京 間接法測廢水中苯酚的含量（用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2） 氧化還原滴定
2019全國II26題 用“碘量法”測得成品中S2－的含量（用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2） 氧化還原滴定
2019天津27題 環(huán)己烯含量的測定（用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2） 氧化還原滴定
2020北京18題 用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸，測MnO2樣品質(zhì)量分?jǐn)?shù) 氧化還原滴定
2021北京16題 測定平衡常數(shù)，用KSCN標(biāo)準(zhǔn)液測定Ag+ 沉淀滴定
2021河北14題 無水NaHCO3作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定鹽酸濃度誤差分析 酸堿中和滴定
考點考向
試題 考點 考向
2021山東 18題 利用碘量法測定WCl6產(chǎn)品純度 氧化還原滴定
2022遼寧17題 用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液測定雙氧水的純度 氧化還原滴定
2022浙江6月30題 滴定法測產(chǎn)品純度的實驗步驟 滴定操作
2023山東8、10題 滴定法儀器使用方法和誤差分析 誤差分析
2023浙江1月20題 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+，測無水ZnO產(chǎn)品的純度 配位滴定
題號 儀器 操作 滴定曲線 終點的判斷 計算 誤差分析
2023年浙江1月·20 √
2023年山東·8 10 √ √ √
2022年廣東·17 √ √
2022年河北·14 √ √ √
2022年浙江6月·30 √
2021年山東·18 √ √
2021年北京·16 √ √ √
2021年北京·18 √
2021年湖南·15 √ √ √ √
2021年河北·14 √
2020年山東·20 √ √ √
從近幾年的高考來看，滴定一直是各地高考命題的熱點，四大類型的滴定在高考題中均有涉及。從題型來看，有選擇題，有非選擇題，主要考察了儀器的使用、滴定曲線、反應(yīng)方程式的書寫、滴定終點的判斷、相關(guān)計算和誤差分析。
1、酸堿滴定法：以H+傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。
（如氫氧化鈉測定醋酸）
2、氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。
（高錳酸鉀測定鐵含量）
3、沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。
（食鹽中氯的測定）
4、配位滴定法：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。
（例如EDTA測定水的硬度）
常見滴定類型
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知識重構(gòu)
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模型構(gòu)建
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教學(xué)策略
1.定義：利用中和反應(yīng)，用_________________來測定_________________
的實驗方法。
一、酸堿中和滴定
2.原理：
H++OH―=H2O
已知濃度的酸(或堿)
未知濃度的堿(或酸)
標(biāo)準(zhǔn)液
待測液
c(H+)＝
c(OH―)·V堿
V酸
當(dāng)n（H+)=n(OH-)，完全中和。即：c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V堿
酸式滴定管 ：酸性、強氧化性
堿式滴定管：堿性
錐形瓶
帶玻璃球的橡膠管
玻璃塞
3.儀器
鐵架臺、滴定管夾、
標(biāo)注溫度、量程
“0”刻度線在上
精確度：0.01mL
你讀得準(zhǔn)嗎？
25.60 mL
注意滴定管的讀數(shù)的表達(dá)方式
俯視凹液面
讀數(shù)會？
偏小
平視
讀數(shù)偏小
讀數(shù)偏大
平視
“0”刻度線在上
上端刻度線示數(shù)小
若溶液中的物質(zhì)見光易分解，則可用棕色滴定管盛放。
既能盛放酸性溶液又能盛放堿性溶液的滴定管，它的活塞由聚四氟乙烯制成，既耐酸又耐堿。
1、需要精確的量取溶液體積的儀器
2、需要確定反應(yīng)的終點
實驗的關(guān)鍵
待測液用滴定管量取溶液的體積
選用恰當(dāng)?shù)乃釅A指示劑
二、滴定——滴定前的準(zhǔn)備
①檢漏：使用前先檢查滴定管活塞是否漏水。
②潤洗：滴定管在加入反應(yīng)液之前，先用蒸餾水洗滌干凈，然后分別用所要盛裝的溶液潤洗2～3遍。
③裝液：分別將反應(yīng)液加入相應(yīng)滴定管中，使液面位于滴定管“0”刻度線以上2～3mL處。
⑤調(diào)液面記數(shù)據(jù)：在滴定管下放一燒杯，調(diào)節(jié)活塞，使滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)液，然后調(diào)節(jié)滴定管液面使其處于某一刻度，準(zhǔn)確讀取數(shù)值并記錄。
④趕氣泡：酸式滴定管→快速放液； 堿式滴定管→橡皮管向上翹起
滴定：在錐形瓶下墊一張白紙，左手控制滴定管的活塞，向錐形瓶中先快后慢地加入標(biāo)準(zhǔn)液(后面逐滴加入)，右手搖動錐形瓶，眼睛觀察錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化。
滴定終點判定：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸時，錐形瓶中的溶液恰好由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時，即到終點，停止滴定。
二、滴定——滴定過程
讀數(shù)：滴定管與實驗臺保持垂直，并使視線與滴定管內(nèi)液體凹液面的最低處相切
常用指示劑的變色范圍
酚酞：
石蕊：
甲基橙：
8.2
10
5
8
3.1
4.4
×
三、指示劑的選擇
4.4
6.2
甲基紅：
指示劑的用量
指示劑不能過量使用，一般加2~3滴即可。
終點的
判斷
反應(yīng)終點
滴定終點
----明顯的現(xiàn)象
越接近
誤差越小
----恰好中和
強酸弱堿：
甲基橙、甲基紅
弱酸強堿：
強酸強堿：
酚酞或甲基橙
酚酞
中和情況 指示劑 變色情況
強堿滴定強酸 酚酞
強酸滴定強堿
強堿滴定強酸 甲基橙、甲基紅
強酸滴定強堿
無色—淺紅色
紅色—無色
紅色—黃色
黃色—橙色
三、指示劑的選擇
用0.1mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.1mol/L NaOH溶液：
(已知lg2=0.3 lg5=0.7)
（1）取20.00mL的NaOH，當(dāng)加入20.00mL的HCl
就能恰好中和pH=
（2）若少加加半滴HCl（體積為0.02mL）
溶液的pH=
（3）若多加半滴HCl
溶液的pH=
4.3
9.7
7
強酸與強堿恰好中和時pH＝7，而甲基橙、酚酞的變色均不在pH＝7時，為什么還可以用它們作指示劑指示滴定終點呢？
滴入HCl mL 剩余NaOH mol 過量HCl mol pH
0.00 2×10-3 13.00
18.00 2×10-4 11.72
19.80 2×10-5 10.70
19.98 2×10-6
20.00 0 0 7.00
20.02 2×10-6
20.20 2×10-5 3.30
22.00 2×10-4 2.32
40.00 2×10-3 1.48
0.1000mol/LHCl滴定 NaOH(20.00mL 0.1000mol/L)
多加半滴
突躍
少加半滴
4.3
9.7
C(NaOH)=
20.02 ×0.1
20.00
= 0.1001
C(NaOH)=
19.98 ×0.1
20.00
= 0.0999
計算出濃度誤差在千分之一
結(jié)論：只要選擇變色范圍在突變范圍內(nèi)的指示劑就不會造成很大誤差。
思考：用NaOH溶液滴定CH3COOH和HCN，兩者都能用酚酞做指示劑，這個說法是否正確？
滴定HCN不能用酚酞，因為用酚酞指示會提前到達(dá)終點
pH傳感器技術(shù)
利用pH傳感器技術(shù)，可以即時采集酸堿滴定過程中的pH數(shù)據(jù)，并借助計算機以圖像形式顯示出來。
0.10mol/L鹽酸滴定0.10mol/LNaOH溶液
四、繪制酸堿中和的滴定曲線
五、數(shù)據(jù)處理
重復(fù)滴定2-3次，記錄三次消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積，求平均值（注意保留小數(shù)點后兩位有效數(shù)字），代入公式，進(jìn)行計算。
C(待)=
C(標(biāo))×V(標(biāo))
V(待)
五、數(shù)據(jù)處理
滴定次數(shù) 待測溶液 體積/mL 標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積 滴定前的刻度(mL) 滴定后的刻度(mL) 消耗鹽酸體積(mL)
第一次 10.00 0.40 20.50 20.10
第二次 10.00 4.10 24.00 19.90
第三次 10.00 0.00 22.10 22.10
舍去
兩次測定中消耗鹽酸體積的平均值為20.00mL。
六、誤差分析
C(待)=
C(標(biāo))×V(標(biāo))
V(待)
定值
定值
讀數(shù)
所有的錯誤操作最終體現(xiàn)到V標(biāo)的讀數(shù)上
若測得V標(biāo)偏大，則C(待)偏大
若測得V標(biāo)偏小，則C(待)偏小
六、誤差分析
(1)如圖Ⅰ，開始仰視讀數(shù)，滴定完畢俯視讀數(shù)，滴定結(jié)果會偏小。
(2)如圖Ⅱ，開始俯視讀數(shù)，滴定完畢仰視讀數(shù)，滴定結(jié)果會偏大。
讀數(shù)偏大
讀數(shù)偏小
V標(biāo)偏小
讀數(shù)偏大
讀數(shù)偏小
V標(biāo)偏大
六、誤差分析——以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測氫氧化鈉溶液為例
步驟 操作 c(NaOH)
洗滌 未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管
未用待測液潤洗取用待測液的滴定管
錐形瓶用待測溶液潤洗
錐形瓶洗凈后瓶內(nèi)殘留有少量蒸餾水
讀數(shù) 滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)
滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)
滴定 滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又褪去
滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失
滴定過程中振蕩時錐形瓶有液滴濺出
滴定過程中，錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水
偏高
偏低
偏高
無影響
偏低
偏高
偏低
偏高
偏低
無影響
二、氧化還原滴定法
氧化還原滴定法是指氧化劑與還原劑之間的相互滴定，該滴定方法在儀器使用、實驗操作上與中和滴定一樣，常見的試劑有KMnO4、I2、鐵鹽等，復(fù)習(xí)中應(yīng)明確使用的指示劑及終點時顏色變化。
滴定方法 還原劑滴定KMnO4 KMnO4滴定還原劑 I2滴定還原劑 還原劑滴定I2 鐵鹽滴定還原劑 還原劑滴定鐵鹽
指示劑 KMnO4 KMnO4 淀粉 淀粉 KSCN KSCN
終點時顏色變化 粉(淺) 紅色→無色 無色→粉(淺) 紅色 無色→藍(lán)色 藍(lán)色→無色 溶液變紅色 紅色消失
沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合容量分析條件的卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl-、Br-、I-、SCN- 、 Ag+ 。銀量法共分以下三種，而前兩種在近幾年高考中多次呈現(xiàn)。
三、沉淀滴定法
① 莫爾法 莫爾法直接滴定主要用于測定Br-、 Cl-試液中，不適用于測I-、 SCN-，因為AgI、AgSCN強烈吸附I-、 SCN-，使終點過早出現(xiàn)而且變色不明顯。加入指示劑鉻酸鉀，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，氯化銀先沉淀，當(dāng)磚紅色的鉻酸銀沉淀生成時，表明Cl-已被定量沉淀，指示終點已經(jīng)到達(dá)。此法方便、準(zhǔn)確，應(yīng)用很廣。
原理:以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Cl-為例
三、沉淀滴定法
莫爾法直接滴定Br-、 Cl-時，溶液最適宜pH范圍為6.5-10.5，如有銨鹽存在， pH范圍為6.5-7.2之間。
三、沉淀滴定法
由于CrO42-存在如下平衡：2H++ 2CrO42 - 2H2O+ Cr2O72-
溶液過酸， CrO42-離子濃度減小，造成Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)過遲甚至不出現(xiàn)沉淀；溶液過堿， 生成褐色Ag2O沉淀，影響準(zhǔn)確度，2Ag++2OH-=Ag2O ↓ +H2O
同時指示劑K2CrO4濃度要合適，濃度過大會造成終點提前出現(xiàn)
②直接滴定法。此法主要用于測Ag+。
在含Ag+的酸性試液中，加鐵銨釩NH4Fe(SO4)2為指示劑，以NH4SCN為滴定劑，先生成AgSCN白色沉淀，當(dāng)紅色的Fe(SCN)3出現(xiàn)時，表示Ag+已被定量沉淀，終點已到達(dá)。
終點時：Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3（紅色）
③返滴定法。在含鹵素離子的酸性溶液中，先加入一定量的過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加指示劑NH4Fe(SO4)2，以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的Ag+，直到出現(xiàn)紅色為止。兩種試劑用量之差即為鹵素離子的量。此法的優(yōu)點是選擇性高，不受弱酸根離子的干擾。但用本法測Cl-時，宜加入硝基苯，將沉淀包住，以免部分的Cl-由沉淀轉(zhuǎn)入溶液。
終點前：
終點時:
先Cl-+Ag+(過量)=AgClˉ 后Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN
Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3（紅色）
注意：
轉(zhuǎn)化作用:AgCl+SCNˉ=AgSCN+Clˉ致使[SCNˉ]減少，使生成的Fe(SCN)3離解，紅色消失，多消耗SCNˉ，造成較大誤差，常采取預(yù)防措施:
a.加入有機溶劑硝基苯(有毒)、1，2-二氯乙烷、甘油等,用力 搖動，使AgCl表面被有機溶劑覆蓋，減少與溶液接觸;
b.近終點時，防止劇烈搖動;
c.加入AgNO3先生成AgCl后，先加熱至沸使AgCl凝聚。
配位滴定法是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，即滴定反應(yīng)是金屬離子和配位劑反應(yīng)生成配位化合物的反應(yīng)。
四、配位滴定法
乙二胺四乙酸（EDTA）的結(jié)構(gòu)
EDTA與金屬離子形成配合物的物質(zhì)的量之比為1:1
由于多數(shù)金屬離子配位數(shù)是6以下，而EDTA結(jié)構(gòu)中兩個胺基氮，四個羧基氧可與金屬離子形成配位鍵，它完全能滿足一個金屬離子所需的配位數(shù)，所以不論金屬離子是幾價，它們都是按1:1關(guān)系配位。在配位滴定中，EDTA滴定液通常是用EDTA二鈉鹽配制的。
硫酸鎂的含量測定
取硫酸鎂樣品0.25g，加水30mL溶解后，加氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10mL與鉻黑T指示劑少許，用乙二胺四醋酸二鈉（EDTA）滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{(lán)色。消耗乙二胺四醋酸二鈉VmL。已知乙二胺四醋酸二鈉與Mg2+反應(yīng)比例關(guān)系為1:1。求硫酸鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
a%=
0.05×V × 10-3 ×24
0.25
×100%
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2018年全國I卷
27題節(jié)選（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時，取50.00 mL葡萄酒樣品，用0.01000 mol·L 1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為_____________，
該樣品中Na2S2O5的殘留量為____________g·L 1（以SO2計）。
S2O52－+2I2+3H2O＝2SO42－+4I－+6H＋
消耗I2： 0.01 × 10 × 10-3=0.0001 mol
S2O52－： 0.0001 mol ×1/2 對應(yīng)SO2為0.0001 mol Na2S2O5的殘留量（以SO2計）為0.0001 ×64 ÷0.05=0.128g/L
0.128
直接滴定法
2023年12月邯鄲二調(diào)15題節(jié)選：
氨的測定：準(zhǔn)確稱取m g [Co(NH3)6]Cl3樣品放入三頸燒瓶，向其中加入過量的NaOH溶液，用20.00mL0.5mol/L鹽酸吸收生成的氨氣，再用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定剩余鹽酸，：
用0.1000mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹽酸至終點，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。
①滴定過程中選用 作為指示劑；
②樣品中氨的物質(zhì)的量為 mol。
甲基橙
0.008
HCl
NH3
NaOH
0.5 × 20 ×10-3 —0.5 × 20 ×10-3
返滴定法
（4）氯的測定：將反應(yīng)后三頸燒瓶中的混合物過濾，濾液用硝酸調(diào)整pH至中性，選用K2CrO4作為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。
①濾液用硝酸調(diào)整pH至中性的原因是：若pH過小， ；
若pH過大， 。
②滴定終點時指示劑的物質(zhì)的量濃度不能大于 mol/L
若pH過大，堿性增強，Ag+ 與OH-反應(yīng)，生成黑色的Ag2O，干擾終點判定。
若pH過小，H+與CrO42-反應(yīng)生成Cr2O72- ，CrO42-的濃度減小，使滴定終點滯后，所測Cl-偏大，
根據(jù)Ksp（AgCl）=1.0×10-10，溶液中c(Cl－)= c(Ag+)=1.0×10-5，再根據(jù)Ksp（Ag2CrO4）=2.0×10-12計算得到c(CrO42-)=0.02mol/L。
0.02
2022年山東卷
18題節(jié)選： ⑵ 現(xiàn)有含少量雜質(zhì)的FeCl2·nH2O，為測定n值進(jìn)行如下實驗：
實驗Ⅰ：稱取m1 g樣品，用足量稀硫酸溶解后，用c mol·L－1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+達(dá)終點時消耗V mL (滴定過程中Cr2O72－轉(zhuǎn)化為Cr3+，Cl－不反應(yīng))。
實驗Ⅱ：另取m1 g樣品，利用上述裝置與足量SOCl2反應(yīng)后，固體質(zhì)量為m2 g。
則n= ；
下列情況會導(dǎo)致n測量值偏小的是 (填標(biāo)號)。
A．樣品中含少量FeO雜質(zhì) B．樣品與SOCl2反應(yīng)時失水不充分
C．實驗Ⅰ中，稱重后樣品發(fā)生了潮解 D．滴定達(dá)終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成。
14H++6Fe2++Cr2O72－=2Cr3++6Fe3++7H2O 消耗K2Cr2O7： c × V × 10-3 mol
m1 g樣品n(FeCl2·nH2O)=6cV× 10-3 mol ,結(jié)晶水的質(zhì)量為（m1-m2）g，
n(H2O)= （m1-m2）/18 所以n(FeCl2)：n(H2O)=1：n=6cV× 10-3 ：（m1-m2）/18
AB
直接滴定法
1000×(m1-m2)
108cV
cV變大，
n偏小
讀數(shù)偏小，
cV變小，n偏大
m2變大,m1-m2變小，n偏小
m1-m2變大，
n偏大
14．（14分）某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，
設(shè)計實驗如下：
① 三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；
錐形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并預(yù)加0.3 mL 0.01000 mol·L－1的碘標(biāo)準(zhǔn)液，攪拌。
② 以0.2 L·min－1流速通氮氣，再加入過量磷酸，加熱并保持微沸，同時用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，
至終點時滴定消耗了1.00 mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液；
③ 做空白實驗，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)液；
④ 用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測得SO2的平均回收率為95%。回答問題：
⑷ 滴定管在使用前需要 、 洗滌、潤洗；滴定終點時溶液的顏色為 ；
滴定反應(yīng)的離子方程式為 。
⑸ 若先加磷酸再通氮氣，會使測定結(jié)果 （填“偏高”“偏低”或“無影響”）
⑹ 該樣品中亞硫酸鹽含量為 mg·kg－1（以SO2計，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）
檢驗是否漏水
藍(lán)色
I2 + SO2 + 2H2O== 4H+ + SO42－+ 2I－
偏低
80.8
2022年河北卷
防止滴定前SO2損失
加入H3PO4后，SO2逸出，促進(jìn)了化學(xué)平衡
H2SO3 SO2 + H2O向右移動
排除水中其他還原劑消耗碘標(biāo)準(zhǔn)液帶來的誤差
（0.3+1-0.1）×10-3 ×0.01×64×103
95%×10×10-3
(4)取含X(CuO2)粗品0.0500g(雜質(zhì)不參加反應(yīng))與過量的酸性KI完全反應(yīng)后，調(diào)節(jié)溶液至弱酸性。以淀粉為指示劑，用0.1000mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL。(已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+S2O32-=2S4O62-+2I-)標(biāo)志滴定終點的現(xiàn)象是 ，
粗品中X(CuO2)的相對含量為 。
a%=
15×10-3 ×0.1 ×96
3×0.05
×100%
2023湖北18節(jié)選
滴入最后半滴Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶內(nèi)溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)
96%
2CuO2+8I-+8H+=2CuI↓+3I2+4H2O 2CuO2 ----3I2----6 S2O32-
間接滴定法
(4) 的絮凝效果可用鹽基度衡量，鹽基度= 當(dāng)鹽基度為0.60~0.85時，絮凝效果較好。測定產(chǎn)品的鹽基度。Cl-的定量測定：
稱取一定量樣品，配成溶液，移取25.00mL溶液于錐形瓶中，調(diào)pH=6.5--10.5,滴加指示劑K2CrO4溶液。在不斷搖動下,用0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色(有Ag2CrO4沉淀)，30秒內(nèi)不褪色。平行測試3次，平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液22.50mL。另測得上述樣品溶液中c(Al3+=0.1000mol/L)。
①產(chǎn)品的鹽基度為 。
②測定Cl-過程中溶液pH過低或過高均會影響測定結(jié)果，原因是 。
鹽基度=
22.50×10-3 ×0.1
0.025
=0.09mol/L
2023浙江6月20節(jié)選
0.7
沉淀滴定法 直接滴定法
n(Al3+):n(Cl-)=10:9,根據(jù)電荷守恒 a=4.2 b=1.8 鹽基度=4.2/(4.2+1.8)
溶液過酸， CrO42-離子濃度減小，造成Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)過遲或生成Cr2O72-氧化氯離子；溶液過堿， 生成褐色Ag2O沉淀，影響終點
1
2
3
考點考向
知識重構(gòu)
重溫經(jīng)典
Prt
目 錄
4
模型構(gòu)建
5
教學(xué)策略
滴定分析認(rèn)知模型
滴定劑（滴定管）
已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)液
待測物（錐形瓶）
未知濃度的待測液
定量反應(yīng)
反應(yīng)終點
指示劑
滴定終點
滴定誤差
計算
輸出數(shù)據(jù)
四大滴定法的共同特點;
1、 指示劑的選擇（指示劑一般加到錐形瓶內(nèi)）
①強酸與強堿的滴定用酚酞、甲基橙都可以；強酸滴定弱堿用甲基橙；強堿滴定弱酸用酚酞；
如用NaOH滴定含有NH4Cl的鹽酸，須用甲基橙做指示劑；
②有I2參與的氧化還原滴定一般都用淀粉溶液作指示劑；有KMnO4參與的氧化還原滴定一般不用另加指示劑，用KMnO4自身的顏色變化 ；
③用Ag+滴定Cl-和Br-，一般用K2CrO4作指示劑；用NH4SCN滴定Ag+時，用鐵銨釩NH4Fe(SO4)2為指示劑；
四大滴定法的共同特點;
2、滴定終點的判斷
判斷滴定終點的答題模板一般為：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液的顏色恰好由××色變?yōu)椤痢辽?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)原色。在說明顏色變化時，一定要明確滴定管中的滴定劑是哪種溶液，溶液最后的顏色是滴定劑過量時指示劑顯示的顏色。
四大滴定法的共同特點;
3、計算
與標(biāo)準(zhǔn)溶液發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)只有一種。只要找到待測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的化學(xué)計量關(guān)系，利用二者物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比進(jìn)行計算即可。 2021年山東卷第18題，先將WCl6轉(zhuǎn)化為可溶的Na2WO4，通過IO3－離子交換柱發(fā)生反應(yīng)：WO42－+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO3－；交換結(jié)束后，向所得含IO3－的溶液中加入適量酸化的KI溶液，發(fā)生反應(yīng)：IO3－+5I－+6H+=3I2+3H2O；反應(yīng)完全后，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－。與Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的物質(zhì)只有I2，利用關(guān)系式WCl6~WO42－~2IO3－~6I2~12S2O32－可得，n(WCl6)=n(Na2S2O3)/12。
四大滴定法的共同特點;
3、計算
與標(biāo)準(zhǔn)溶液（或 待測液）發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)有兩種或兩種以上。首先要求出與待測物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量——標(biāo)準(zhǔn)液的總量減去其他物質(zhì)消耗的量，再利用關(guān)系式求解。
2019年全國卷2第26題，樣品中S2 含量的測定，與I2反應(yīng)的物質(zhì)有S2 和S2O32－，S2 消耗I2的物質(zhì)的量為0.1000mol·L 1×25×10-3L—0.1000mol·L 1×V×10-3L/2，
樣品中S2 含量為[0.1000×(25-V/2)×10-3×32/m]×100% 。
四大滴定法的共同特點;
4、誤差分析
①指示劑：指示劑濃度
②儀器的不當(dāng)操作：洗滌、尖嘴處氣泡
③讀數(shù)不規(guī)范：仰視、俯視
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考點考向
知識重構(gòu)
重溫經(jīng)典
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目 錄
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模型構(gòu)建
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教學(xué)策略
滴定實驗是高中化學(xué)重要的定量實驗，是高考高頻考點，所以我們在教學(xué)中必須高度重視，必須讓學(xué)生在實驗室中實際操作，熟悉實驗儀器的使用，明確實驗步驟，掌握操作要點。用問題鏈引導(dǎo)學(xué)生探究，深入觀察現(xiàn)象，增強實驗探究思維能力。
謝 謝！

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