資源簡介

(共57張PPT)
新
教
材
第九章 水溶液中的離子反應與平衡
第56講 反應過程中溶液粒子濃度變化的圖像分析
復習目標
1.能正確識別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢、關鍵點。
2.利用溶液中的平衡關系，學會分析不同類型圖像中各粒子濃度之間的關系。
內容索引
課時精練
類型一 滴定過程pH變化曲線
類型二 分布系數曲線
真題演練 明確考向
類型三 對數圖像中的粒子濃度關系
專項突破
歸納整合
類型一 滴定過程pH變化曲線
歸納整合
類型一 滴定過程pH變化曲線
常溫下，用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/LCH3COOH溶液
1.起點
關鍵點
溶質是________
CH3COOH
粒子濃度大小關系：__________________________
c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)
2.反應一半點(點①)
溶質是等物質的量的_______和________
CH3COOH
CH3COONa
粒子濃度大小關系：__________________________________________
c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-)
物料守恒：_______________________________
c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝2c(Na+)
歸納整合
類型一 滴定過程pH變化曲線
常溫下，用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/LCH3COOH溶液
關鍵點
3.中性點 (即點②)
溶質是_______和少量的________
CH3COOH
CH3COONa
粒子濃度大小關系：__________________________
c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)
4.恰好反應點(點③)
溶質是________
CH3COONa
粒子濃度大小關系：__________________________
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
5.過量1倍點V(NaOH)=40 mL
溶質是等物質的量的________和_____
CH3COONa
NaOH
粒子濃度大小關系：__________________________
c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
關鍵能力
專項突破
一、一元弱電解質的滴定曲線
1.常溫下，用0.10 mol/L NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol/L CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是
A.點①和點②所示溶液中:c(CH3COO-)D.點②和點③所示溶液中都有:
c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
C.點①和點②所示溶液中:
c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)
B.點③和點④所示溶液中:
c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
恰好反應點
反應
一半點
酸性:CH3COOH>HCN
關鍵能力
專項突破
一、一元弱電解質的滴定曲線
1.常溫下，用0.10 mol/L NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol/L CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是
A.點①和點②所示溶液中:c(CH3COO-)恰好反應點
反應
一半點
點①電荷守恒:c(OH-)+c(CN-)=c(Na+)+c(H+)
點②電荷守恒:c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)
且c(OH-)＞c(H+)
且c(OH-)＜c(H+)
二者中c(Na+)相同
c(CN-)＜c(Na+)
c(CH3COO-)＞c(Na+)
c(CH3COO-)＞c(Na+)
＞c(CN-)
×
酸性:CH3COOH>HCN
關鍵能力
專項突破
一、一元弱電解質的滴定曲線
1.常溫下，用0.10 mol/L NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol/L CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是
B.點③和點④所示溶液中:
c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
恰好反應點
反應
一半點
點③溶液pH=7，則c(OH-)=c(H+)
×
c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)
點④恰好反應點
溶質是________
CH3COONa
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
酸性:CH3COOH>HCN
關鍵能力
專項突破
一、一元弱電解質的滴定曲線
1.常溫下，用0.10 mol/L NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol/L CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是
恰好反應點
反應
一半點
酸性:CH3COOH>HCN
D.點②和點③所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
C.點①和點②所示溶液中:
c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)
點①物料守恒：
c(HCN)+c(CN-)＝2c(Na+)
c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+)
點②物料守恒:
二者中c(Na+)相同
c(HCN)+c(CN-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
√
C
點②和點③電荷守恒:c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)
×
找“三大守恒”哪個？
2.用0.100 0 mol/L的鹽酸標準液分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 mol/L的氨水和NaOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法錯誤的是
A.滴加10.00 mL鹽酸時，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH-)=c(Cl-)+c(H+)
B.分別滴加20.00 mL鹽酸時，NaOH溶液中水的電離程度大于氨水
C.若用甲基橙作指示劑，滴定終點時NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水
D.滴加10.00 mL鹽酸時，氨水中存在c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)
反應一半點
滴加10.00 mL鹽酸時,溶質為等量的NH4Cl和NH3·H2O
解析A:
c(NH4+)＋c(H+)=c(Cl－)＋c(OH－)
c(NH4+)＋c(NH3·H2O)=2c(Cl－)
①電荷守恒：
②物料守恒：
c(NH3·H2O)+c(OH－)=c(Cl－)+c(H+)
√
恰好反應點
溶液呈堿性
√
②-①:
2.用0.100 0 mol/L的鹽酸標準液分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 mol/L的氨水和NaOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法錯誤的是
A.滴加10.00 mL鹽酸時，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH-)=c(Cl-)+c(H+)
B.分別滴加20.00 mL鹽酸時，NaOH溶液中水的電離程度大于氨水
C.若用甲基橙作指示劑，滴定終點時NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水
D.滴加10.00 mL鹽酸時，氨水中存在c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)
恰好反應點
反應一半點
解析B:
√
分別滴加20.00 mL鹽酸時,恰好反應生成NaCl和NH4Cl
NH4+水解促進水的電離
×
若用甲基橙作指示劑,滴定終點時pH為3.1～4.4
解析C:
NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水
√
√
B
4.4
3.1
小于
3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。
常溫下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
二、二元弱電解質的滴定曲線
A.a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1 mol/L
B.b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)
①NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O
②NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O
反應①
反應②
Ka1=
c(H+)=10-1.85mol/L
a點
c(HSO3-)
c(H+)
c(H2SO3)
a點
c(HSO3-)=c(H2SO3)
=10-1.85
c(HSO3-)=c(H2SO3)
3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。
常溫下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
二、二元弱電解質的滴定曲線
A.a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1 mol/L
B.b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)
①NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O
②NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O
反應①
反應②
Ka2=
c(SO32-)
c(H+)
c(HSO3-)
a點
c(HSO3-)=c(H2SO3)
c點
c(H+)=10-7.19mol/L
c點
c(HSO3-)=c(SO32-)
=10-7.19
c(HSO3-)=c(SO32-)
3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。
常溫下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
二、二元弱電解質的滴定曲線
A.a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1 mol/L
B.b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)
①NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O
②NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O
反應①
反應②
a點
c(HSO3-)=c(H2SO3)
c點
c(HSO3-)=c(SO32-)
a點
c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)<0.1mol/L
物料守恒：
√
c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol/L
解析 起點: 20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液
2c(H2SO3)
溶液被沖稀
3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。
常溫下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
二、二元弱電解質的滴定曲線
A.a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1 mol/L
B.b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)
①NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O
②NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O
反應①
反應②
a點
c(HSO3-)=c(H2SO3)
c點
c(HSO3-)=c(SO32-)
√
解析
b點
溶質為NaHSO3
質子守恒:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH－)
√
3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。
常溫下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
二、二元弱電解質的滴定曲線
A.a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1 mol/L
B.b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)
①NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O
②NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O
反應①
反應②
a點
c(HSO3-)=c(H2SO3)
c點
c(HSO3-)=c(SO32-)
√
解析
物料守恒:
√
c點溶質為Na2SO3和NaHSO3
2c(Na+)=3c(HSO3-)+3c(SO32-)+3c(H2SO3)
c(Na+)=3c(HSO3-)+1.5c(H2SO3)
且n(Na2SO3)>n(NaHSO3)
假設n(Na2SO3)=n(NaHSO3)
√
3.已知pKa=-lg Ka，25 ℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。
常溫下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是
二、二元弱電解質的滴定曲線
A.a點所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1 mol/L
B.b點所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d點所得溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)
①NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O
②NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O
反應①
反應②
a點
c(HSO3-)=c(H2SO3)
c點
c(HSO3-)=c(SO32-)
√
解析
√
d點溶質為Na2SO3
√
離子濃度c(Na＋)>c(SO32-)>c(HSO3-)
D
4.常溫下向100 mL 0.1 mol/LNa2C2O4溶液中滴加0.1 mol/L的鹽酸，溶液中pOH與加入鹽酸的體積關系如圖所示。已知：pOH =-lg c(OH-)，Ka1(H2C2O4)=1×10-2，Ka2(H2C2O4)=1×10-5。下列說法不正確的是
x2
0.1
x2
0.1-x
A.m的值約為5
D.若q =10，則b點對應的溶液 >100
B.若V1=100，則n>7
C.a點：
c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(Cl-)+c(OH-)
①Na2C2O4+HCl=NaHC2O4+NaCl
②NaHC2O4+HCl=H2C2O4+NaCl
C2O42-發生水解：C2O42-+H2O HC2O4-+OH－
0.1 0 0
0.1-x x x
起始
平衡
Kh=
c(HC2O4-)
c(OH-)
c(C2O42-)
Kw
Ka2
=
≈
=
=
10-9
10-5
即c(OH- )=10-5，pOH為5
解得：
x
=
√
4.常溫下向100 mL 0.1 mol/LNa2C2O4溶液中滴加0.1 mol/L的鹽酸，溶液中pOH與加入鹽酸的體積關系如圖所示。已知：pOH =-lg c(OH-)，Ka1(H2C2O4)=1×10-2，Ka2(H2C2O4)=1×10-5。下列說法不正確的是
A.m的值約為5
D.若q =10，則b點對應的溶液 >100
B.若V1=100，則n>7
C.a點：
c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(Cl-)+c(OH-)
①Na2C2O4+HCl=NaHC2O4+NaCl
②NaHC2O4+HCl=H2C2O4+NaCl
√
V1=100時，
反應①恰好完成
解析
溶質為NaHC2O4和NaCl
溶液呈酸性，pH<7，pOH>7
√
電荷守恒
√
4.常溫下向100 mL 0.1 mol/LNa2C2O4溶液中滴加0.1 mol/L的鹽酸，溶液中pOH與加入鹽酸的體積關系如圖所示。已知：pOH =-lg c(OH-)，Ka1(H2C2O4)=1×10-2，Ka2(H2C2O4)=1×10-5。下列說法不正確的是
A.m的值約為5
D
D.若q =10，則b點對應的溶液 >100
B.若V1=100，則n>7
C.a點：
c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(Cl-)+c(OH-)
①Na2C2O4+HCl=NaHC2O4+NaCl
②NaHC2O4+HCl=H2C2O4+NaCl
√
解析
√
電荷守恒
√
q =10，即pOH=10，c(OH-)=1×10-10 mol/L
c(H+)=1×10-4 mol/L
=
=
100
×
歸納總結
抓兩點突破二元弱電解質滴定曲線
若溶液中c(A2-)=c(HA-)，則Ka2=c(H+)
二元弱酸(H2A)與堿(NaOH)發生反應分兩步進行：
第一滴定終點：H2A＋NaOH=NaHA＋H2O
此時，酸、堿的物質的量之比為1∶1，溶質是NaHA的溶液
其中Ka1=
若溶液中c(HA-)=c(H2A)，則Ka1=c(H＋)
第二滴定終點：NaHA＋NaOH=Na2A＋H2O
此時，酸、堿的物質的量之比為1∶2
,溶質是Na2A的溶液
其中Ka2=
專項突破
歸納整合
類型二 分布系數曲線
歸納整合
類型二 分布系數曲線
1.透析分布曲線　確定思維方向
2)分布曲線: 指以pH為橫坐標、分布系數為縱坐標的關系曲線。
(即組分的平衡濃度占總濃度的分數)
1).分布系數
一元弱酸(以CH3COOH為例)
注：pKa為電離常數的負對數
δ0為CH3COOH的分布系數
δ1為CH3COO-的分布系數
CH3COOH
CH3COO-
交點:c(CH3COOH)=c(CH3COO-)
交點
Ka=
c(CH3COO-)
c(H+)
c(CH3COOH)
=10-4.76
=c(H+)交點
歸納整合
類型二 分布系數曲線
1.透析分布曲線　確定思維方向
2)分布曲線: 指以pH為橫坐標、分布系數為縱坐標的關系曲線。
(即組分的平衡濃度占總濃度的分數)
1).分布系數
二元弱酸(以H2C2O4為例)
交點1:c(H2C2O4)=c(HC2O4-)
交點2
Ka1=
c(HC2O4-)
c(H+)
c(H2C2O4)
=
H2C2O4
HC2O4-
C2O42-
交點1
A
B
c(H+)A
交點2:c(HC2O4-)=c(C2O42-)
Ka2=
c(C2O42-)
c(H+)
c(HC2O4-)
=
c(H+)B
歸納整合
類型二 分布系數曲線
1.透析分布曲線　確定思維方向
2)分布曲線: 指以pH為橫坐標、分布系數為縱坐標的關系曲線。
(即組分的平衡濃度占總濃度的分數)
1).分布系數
2.明確解題要領　快速準確作答
(1)讀“曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢；
(2)讀“濃度”——通過橫坐標的垂線，可讀出某pH時的粒子濃度；
(3)“用交點”——交點是某兩種粒子濃度相等的點，可計算電離常數K；
(4)“可替換”——根據溶液中的元素質量守恒進行替換，分析得出結論。
關鍵能力
專項突破
1.(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分數隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是
A.該酸-lg Ka ≈4.7
B.NaA的水解平衡常數Kh=
C.當該溶液的pH=7.0時，c(HA)D.某c(HA):c(A-)=4∶1的緩沖溶液，pH≈4
B
交點為c(HA)=c(A-)時，
此時溶液的pH≈4.7
c(A－)c(H+)
c(HA)
Ka
=
≈10-4.7
√
Kh(A-)
Kw
Ka
=
×
√
√
c(HA)為0.8，c(A-)為0.2時，pH約為4
2.常溫下，在20 mL 0.1 mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol/L稀鹽酸，溶液中含碳元素各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質的量分數(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。下列說法正確的是
A.曲線a表示CO32-的變化曲線
B.H2CO3、HCO3-、CO32-可大量共存于同一溶液中
C.pH=11時，c(HCO3-)D.碳酸鈉的水解平衡常數為1.0×10－11
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=H2O+CO2↑+NaCl
減小
CO32-
HCO3-
H2CO3
√
由圖像可知B錯誤
×
pH=11時
發生①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
溶質為Na2CO3、等量的NaHCO3+NaCl
CO32-發生水解：CO32-+H2O HCO3-+OH－
>
2.常溫下，在20 mL 0.1 mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1 mol/L稀鹽酸，溶液中含碳元素各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質的量分數(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。下列說法正確的是
A
A.曲線a表示CO32-的變化曲線
B.H2CO3、HCO3-、CO32-可大量共存于同一溶液中
C.pH=11時，c(HCO3-)D.碳酸鈉的水解平衡常數為1.0×10－11
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=H2O+CO2↑+NaCl
減小
CO32-
HCO3-
H2CO3
√
由圖像可知B錯誤
×
c(HCO3-)=c(CO32-)
pH=11時
CO32-發生水解：CO32-+H2O HCO3-+OH－
>
c(HCO3-)c(OH－)
c(CO32-)
Kh
=
=1.0×10－3
×
找“特殊點”計算
3.常溫下，將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中，
各微粒的物質的量分數δ(X)隨pOH變化如圖。下列說法正確的是
溶液中含鐵微粒存在如下平衡：FeO42- HFeO4- H2FeO4 H3FeO4+，
K1
K2
K3
A.Ⅲ代表HFeO4-的變化曲線
D.a點處:
c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-)
C. ＜
B.a、b、c三點水的電離程度相等
c(OH-)不斷減小
FeO42-
HFeO4-
H2FeO4
H3FeO4+
×
a、b、c三點溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，對水的電離影響程度不同
×
3.常溫下，將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中，
各微粒的物質的量分數δ(X)隨pOH變化如圖。下列說法正確的是
溶液中含鐵微粒存在如下平衡：FeO42- HFeO4- H2FeO4 H3FeO4+，
K1
K2
K3
C
C. ＜
c(OH-)不斷減小
FeO42-
HFeO4-
H2FeO4
H3FeO4+
FeO42-+H2O HFeO4-+OH-
K1=
c(OH-)a
=
=10-1.6
同理
K2=
K3=
c(OH-)b
=10-5.2
c(OH-)c
=10-7.3
解析C:
=10-3.6
=10-2.1
＜
√
D. a點處:
c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-)
3.常溫下，將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中，
各微粒的物質的量分數δ(X)隨pOH變化如圖。下列說法正確的是
溶液中含鐵微粒存在如下平衡：FeO42- HFeO4- H2FeO4 H3FeO4+，
K1
K2
K3
C
c(OH-)不斷減小
FeO42-
HFeO4-
H2FeO4
H3FeO4+
D.a點處:
c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-)
解析D:
從O到a點反應:2Na2FeO4+H2SO4=2NaHFeO4+Na2SO4
a點溶液中電荷守恒：
c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)
=c(OH-)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)+2c(SO42-)
HFeO4-存在電離和水解，a點溶液中c(SO42-)≠c(HFeO4-)
×
專項突破
歸納整合
類型三 對數圖像中的粒子濃度關系
歸納整合
類型三 對數圖像中的粒子濃度關系
將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值 取常用對數，
即lg c(A)或lg 得到的粒子濃度對數圖像。
如, lg ＝0的點有c(A)＝c(B)；
1.破解對數圖像的數據
(1)運算法則：lg ab =lg a＋lg b、lg =lg a－lg b、
lg 1=0
(2)運算突破點：
lg c(D)＝0的點有c(D)＝1 mol·L－1。
在識圖像、想原理的基礎上，將圖像與原理結合起來思考。
2.破解對數圖像的步驟
(1)識圖像：
觀察橫坐標、縱坐標的含義
看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢，
計算電離常數時應利用兩種粒子濃度相等的點
如, lg ＝0的點
(2)找聯系：
根據圖像中的坐標含義和曲線的交點，
分析所給電解質的電離平衡常數或pH與縱、橫坐標之間的聯系。
(3)想原理：
(4)用公式：運用對數計算公式分析。
涉及電離平衡常數，寫出平衡常數表達式，
關鍵能力
專項突破
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K時，向20 mL 0.1 mol/L丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液中 與pH的關系曲線如
A.298 K時，CH3COCOOH的電離常數的數量級為10-3
B.E點溶液中，a=2
C.G點對應的NaOH溶液的體積為20 mL
D.E、F、G三點對應的溶液中水的電離程度：E圖所示。下列說法錯誤的是
關鍵能力
專項突破
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K時，向20 mL 0.1 mol/L丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液中 與pH的關系曲線如
A.298 K時，CH3COCOOH的電離常數的數量級為10-3
c(CH3COCOOH)
F點:
=c(CH3COCOO-)
圖所示。下列說法錯誤的是
找“特殊點”計算
=0
Ka=
c(H+)F
=
=10-2.5
√
關鍵能力
專項突破
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K時，向20 mL 0.1 mol/L丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液中 與pH的關系曲線如
圖所示。下列說法錯誤的是
√
B.E點溶液中，a=2
Ka=
=10-2.5
=-0.5
E點:
=10-0.5
c(H+)=10－2 mol/L
代入
pH＝a＝2
關鍵能力
專項突破
1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K時，向20 mL 0.1 mol/L丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液中 與pH的關系曲線如
C
圖所示。下列說法錯誤的是
√
C. G點對應的NaOH溶液的體積為20 mL
D. E、F、G三點對應的溶液中水的電離程度：EG點對應的NaOH溶液的體積如果為20 mL，
,溶液應呈堿性
但G點pH=4.5，呈酸性
×
隨NaOH的加入，CH3COCOONa的濃度越來越大
,CH3COCOONa水解促進水的電離
則剛好完全反應,溶質為CH3COCOONa
2. 25 ℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lg X的變化關系如圖所示。已知：lg X=lg 或lg ，下列敘述正確的是
c(HCO3-)
c(CO32-)
c(HCO3-)
c(H2CO3)
A.曲線m表示pH與lg 的變化關系
C.Ka1(H2CO3)的數量級為10-6
B.當溶液呈中性時，c(Na+)=c(HCO3-)＋2c(CO32-)
c(HCO3-)
c(H2CO3)
D.滴加過程中， 保持不變
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=H2O+CO2↑+NaCl
2. 25 ℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lg X的變化關系如圖所示。已知：lg X=lg 或lg ，下列敘述正確的是
c(HCO3-)
c(CO32-)
c(HCO3-)
c(H2CO3)
A.曲線m表示pH與lg 的變化關系
B.當溶液呈中性時，c(Na+)=c(HCO3-)＋2c(CO32-)
c(HCO3-)
c(H2CO3)
Ka1(H2CO3)=
Ka2(H2CO3)=
A
c(H+)相等時
>
>
c(HCO3-)
c(CO32-)
lg
c(HCO3-)
c(H2CO3)
lg
×
小
大
電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)+c(Cl-)
×
2. 25 ℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lg X的變化關系如圖所示。已知：lg X=lg 或lg ，下列敘述正確的是
c(HCO3-)
c(CO32-)
c(HCO3-)
c(H2CO3)
A
c(HCO3-)
c(CO32-)
lg
c(HCO3-)
c(H2CO3)
lg
小
大
C.Ka1(H2CO3)的數量級為10-6
Ka1(H2CO3)=
找“特殊點”計算
c(HCO3-)
c(H2CO3)
lg
N點:
=1
c(HCO3-)
c(H2CO3)
=10
又c(H+)N
=10-7.4
=10-6.4
10-7
2. 25 ℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lg X的變化關系如圖所示。已知：lg X=lg 或lg ，下列敘述正確的是
c(HCO3-)
c(CO32-)
c(HCO3-)
c(H2CO3)
D
A
c(HCO3-)
c(CO32-)
lg
c(HCO3-)
c(H2CO3)
lg
小
大
Ka1(H2CO3)=
D.滴加過程中， 保持不變
Ka2(H2CO3)=
Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
=
溫度不變，Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不變
√
“湊常數”法
3. 25 ℃時，用HCl氣體調節0.1 mol/L氨水的pH，系統中微粒濃度的對數值(lg c)與pH的關系如圖1所示，反應物的物質的量之比[t = ]與pH的關系如圖2所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化，下列有關說法正確的是
A.P1所示溶液: c(Cl-)=0.05 mol/L
D. 25 ℃時，NH3·H2O的電離平衡常數為10-9.25
C. P3所示溶液：
c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(H+)
B. P2所示溶液：
c(NH3·H2O)＜c(OH-)+c(Cl-)
t =
讀圖
恰好反應點
反應一半點
中性點
3. 25 ℃時，用HCl氣體調節0.1 mol/L氨水的pH，系統中微粒濃度的對數值(lg c)與pH的關系如圖1所示，反應物的物質的量之比[t = ]與pH的關系如圖2所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化，下列有關說法正確的是
A.P1所示溶液: c(Cl-)=0.05 mol/L
t =
因此c(NH4+)>c(Cl-)，c(Cl-)＜0.05 mol/L
P1時c(NH4+)=c(NH3·H2O)
電荷守恒:c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)
P1點溶液pH=9.25
則c(OH-)＞c(H+)
=0.05 mol/L
物料守恒:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1 mol/L
×
讀圖
恰好反應點
反應一半點
中性點
3. 25 ℃時，用HCl氣體調節0.1 mol/L氨水的pH，系統中微粒濃度的對數值(lg c)與pH的關系如圖1所示，反應物的物質的量之比[t = ]與pH的關系如圖2所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化，下列有關說法正確的是
B
t =
B. P2所示溶液：
c(NH3·H2O)＜c(OH-)+c(Cl-)
電荷守恒:c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)
讀圖，P2時c(NH4+)＞c(NH3·H2O)
則c(NH4+)+c(OH-)＞c(NH3·H2O)
A B
√
讀圖
恰好反應點
反應一半點
中性點
P2為中性點
c(NH4+)
3. 25 ℃時，用HCl氣體調節0.1 mol/L氨水的pH，系統中微粒濃度的對數值(lg c)與pH的關系如圖1所示，反應物的物質的量之比[t = ]與pH的關系如圖2所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化，下列有關說法正確的是
B
t =
A B
C. P3所示溶液：
c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(H+)
P3時
t =
=1
溶液的溶質為NH4Cl
物料守恒可得c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
所以c(NH4+)+c(NH3·H2O)＜c(Cl-)+c(H+)
讀圖
恰好反應點
反應一半點
中性點
×
3. 25 ℃時，用HCl氣體調節0.1 mol/L氨水的pH，系統中微粒濃度的對數值(lg c)與pH的關系如圖1所示，反應物的物質的量之比[t = ]與pH的關系如圖2所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化，下列有關說法正確的是
B
t =
讀圖
恰好反應點
反應一半點
中性點
×
D. 25 ℃時，
NH3·H2O的電離平衡常數為10-9.25
Kb=
當溶液中c(NH4+)=c(NH3·H2O)時，
找“特殊點”計算
pH=9.25，
則Kb=c(OH－)=10－4.75
真題演練
1.(2021·浙江6月選考，23)取兩份10 mL 0.05 mol/L的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol/L的鹽酸，另一份滴加0.05 mol/LNaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖，下列說法不正確的是
C
A.由a點可知:NaHCO3溶液中
HCO3-的水解程度大于電離程度
D.令c點的c(Na+)+c(H+)=x，e點的c(Na+)+c(H+)=y，則x>y
C.a→d→e過程中:c(Na+)B.a→b→c過程中: c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐漸減小
滴加鹽酸
滴加NaOH溶液
√
=c(H+)+c(Na+)
電荷守恒
c(Na＋)保持不變,c(H＋)逐漸減小
√
a點溶液中c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
滴加鹽酸過程中有CO2逸出
×
x =0.05+10－11.3
y =0.025+10－4.3
√
>
真題演練
2.(2021·湖南，9)常溫下，用0.100 0 mol/L的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 mol/L的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是
C
A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三種一元弱酸的電離常數:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C.當pH=7時，三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
D.分別滴加20.00 mL鹽酸后，
看“起點”
√
√
c(Na+)=c(X-)+c(Cl-)
c(Na+)=c(Y-)+c(Cl-)
c(Na+)=c(Z-)+c(Cl-)
當溶液pH為7時，根據電荷守恒，三溶液中分別有：
解析C:
酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大,酸根離子的濃度越小
7
×
真題演練
2.(2021·湖南，9)常溫下，用0.100 0 mol/L的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 mol/L的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是
C
A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三種一元弱酸的電離常數:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C.當pH=7時，三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
D.分別滴加20.00 mL鹽酸后，
看“起點”
√
√
7
電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-)
三種鹽都完全反應
且c(Na+)=c(Cl-)
√
×
真題演練
3.(2021·海南，13改編)25 ℃時，向10.00 mL 0.100 0 mol/L的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol/L的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關說法正確的是
A
A.a點，溶液pH>7是由于HCO3-水解程度大于電離程度
B.b點，c(Na+)=c(HCO3-) + c(CO32-) + c(Cl－)
C.c點，溶液中的H+主要來自HCO3-的電離
D.d點，c(Na+)=c(Cl－)=0.100 0 mol/L
√
2
電荷守恒
c點溶質為NaHCO3、NaCl、H2CO3，
NaHCO3+HCl=H2O+CO2↑+NaCl
d點， NaHCO3和鹽酸恰好反應
H2CO3
×
溶液中的H+主要來自H2CO3的電離
c(Na+)=c(Cl－)= 0.050 0 mol/L
真題演練
4.(2022·遼寧，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。
在25 ℃時，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分數
[如δ(A2-)= ]與溶液pH關系如圖。下列說法錯誤的是
A.甘氨酸具有兩性
B.曲線c代表NH2CH2COO-
C.NH3+CH2COO-+H2O NH3+CH2COOH+OH-的平衡常數K=10-11.65
NH3+CH2COOH
NH2CH2COO－
√
√
NH3+CH2COO－
氨基具有堿性，在酸性較強時會結合H+，羧基具有酸性，在堿性較強時與OH-反應
K=
=10-11.65
D.c2(NH3+CH2COO-)√
真題演練
4.(2022·遼寧，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。
在25 ℃時，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分數
[如δ(A2-)= ]與溶液pH關系如圖。下列說法錯誤的是
D
NH3+CH2COOH
NH2CH2COO－
NH3+CH2COO－
氨基具有堿性，在酸性較強時會結合H+，羧基具有酸性，在堿性較強時與OH-反應
解析D:
=
NH3+CH2COO- NH2CH2COO- + H+
電離平衡
Ka =
c(H+)
=10-9.78
=
由C項分析可知
×
=
×
<1
×
D.c2(NH3+CH2COO-)>
真題演練
5.(2020·山東,15改編)25 ℃時，某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3C0O-)=0.1 mol/L，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變化的關系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數，下列說法正確的是
A.O點時，c(CH3COOH)=c(CH3COO－)
C.該體系中，c(CH3COOH)= mol/L
D.pH由7到14的變化過程中，
CH3COO-的水解程度始終增大
隨著溶液堿性增強,c(CH3COOH)減小,c(CH3COO-)增大
MN線表示lg c(CH3COO-)
NP線表示lg c(CH3COOH)
MO線表示lg c(H+)
OP線表示lg c(OH-)
CH3COOH
CH3COO-
H+
OH-
O點時，c(H+)=c(OH-)
B.N點時，pH=lg Ka
×
真題演練
5.(2020·山東,15改編)25 ℃時，某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3C0O-)=0.1 mol/L，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變化的關系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數，下列說法正確的是
A.O點時，c(CH3COOH)=c(CH3COO－)
隨著溶液堿性增強,c(CH3COOH)減小,c(CH3COO-)增大
MN線表示lg c(CH3COO-)
NP線表示lg c(CH3COOH)
MO線表示lg c(H+)
OP線表示lg c(OH-)
CH3COOH
CH3COO-
H+
OH-
O點時，c(H+)=c(OH-)
B.N點時，pH=lg Ka
Ka=
N點時，
=c(H+)N
pH=-lgc(H+)N
= -lgKa
×
真題演練
5.(2020·山東,15改編)25 ℃時，某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3C0O-)=0.1 mol/L，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變化的關系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數，下列說法正確的是
C
C.該體系中，c(CH3COOH)= mol/L
D.pH由7到14的變化過程中，
CH3COO-的水解程度始終增大
隨著溶液堿性增強,c(CH3COOH)減小,c(CH3COO-)增大
MN線表示lg c(CH3COO-)
NP線表示lg c(CH3COOH)
MO線表示lg c(H+)
OP線表示lg c(OH-)
CH3COOH
CH3COO-
H+
OH-
Ka=
=c(H+)·
整理得出C正確
pH增大,堿性增強,CH3COO-的水解程度減小
×

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