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第九章 水溶液中的離子反應(yīng)與平衡
第53講 酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用
復(fù)習(xí)目標(biāo)
1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點(diǎn)的判斷方法，知道指示劑選擇的方法。
2.掌握酸堿中和滴定的操作和數(shù)據(jù)處理誤差分析的方法。
3.掌握滴定法在定量測(cè)定中的應(yīng)用。
內(nèi)容索引
課時(shí)精練
考點(diǎn)一 酸堿中和滴定的原理與操作
考點(diǎn)二 氧化還原滴定
真題演練 明確考向
答題規(guī)范(6)　滴定終點(diǎn)判斷
專項(xiàng)突破
歸納整合
考點(diǎn)一 酸堿中和滴定的原理與操作
在反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)(即酸堿恰好反應(yīng))時(shí)：
1mol
1mol
有 n(H+) = n(OH-)
若為一元酸與一元堿反應(yīng)，則：
C酸V酸=C堿V堿
定義：
用已知物質(zhì)的量的濃度的酸來測(cè)定未知濃度的堿的方法
（堿）
（酸）
一、酸堿中和滴定
2. 原理：
以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)。
H+ + OH- = H2O
歸納整合
2 NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
2 : 1
假設(shè)用已知濃度的H2SO4(aq)來測(cè)定未知濃度的NaOH(aq)
則：c(NaOH)=
?????????(????????????????????)?????[????????????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
標(biāo)準(zhǔn)溶液
待測(cè)溶液
3. 公式：
定義：
用已知物質(zhì)的量的濃度的酸來測(cè)定未知濃度的堿的方法
（堿）
（酸）
歸納整合
一、酸堿中和滴定
2. 原理：
3. 實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵：
已知
實(shí)驗(yàn)量取
關(guān)鍵: 滴定終點(diǎn)的判斷
由此可知，酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵：
②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)
①準(zhǔn)確測(cè)定所用酸、堿溶液的體積
酸堿恰好中和的時(shí)刻叫“滴定終點(diǎn)”
(滴定管)
(酸堿指示劑)
怎樣選擇酸堿指示劑呢？
通過滴定測(cè)得
歸納整合
酚 酞
石 蕊
甲基橙
紅 紫 藍(lán)
pH
5.0 8.0
無色 淺紅 紅
pH
8.2 10.0
紅 橙 黃
pH
3.1 4.4
原 則：變色明顯，且變色范圍的pH與滴定終點(diǎn)時(shí)的pH盡可能的接近
①指示劑的選用
變色范圍大，變色不明顯
√
√
×
用酚酞或甲基橙作為滴定終點(diǎn)的指示劑，誤差會(huì)不會(huì)很大?
紅 橙 黃
pH
4.4 6.2
甲基紅
√
歸納整合
回顧滴定過程的pH變化
VNaOH (mL)
0.00
5.00
10.00
15.00
18.00
19.00
19.50
19.98
pH
1.00
1.22
1.48
1.84
3.12
3.60
3.90
VNaOH (mL)
20.00
20.02
20.08
20.10
21.00
25.00
30.00
35.00
pH
7.00
10.30
10.40
11.38
12.05
12.30
12.44
向20.00mL 0.10mol/L HCl中滴加0.10mol/L NaOH溶液過程中，溶液的pH變化如下，你發(fā)現(xiàn)了什么現(xiàn)象與規(guī)律？
問題1:滴定終點(diǎn)消耗堿多少? pH等于多少?
問題2:計(jì)算滴定終點(diǎn)時(shí),少半滴和多半滴溶液的pH各是多少?
半滴(0.02ml的量)
20.00 ml
pH=7
pH由4.30突變到9.70
可見，一滴堿可使指示劑變色但對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響不大
4.30
9.70
滴定終點(diǎn)前、后，一滴堿的量，pH發(fā)生了怎樣的變化？
pH
12
10
8
6
4
2
10
20
30
40
突變范圍
反應(yīng)終點(diǎn)
0
pH
強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸
9.7
4.3
7
繪制中和滴定曲線
12.3
10.3
pH“突躍”的存在為準(zhǔn)確判斷終點(diǎn)提供了方便
pH突變范圍
7
酚 酞
指示劑選擇
pH
12
10
8
6
4
2
10
20
30
40
0
8
10
指示劑的顏色變化
pH突變范圍
7
指示劑選擇
pH
12
10
8
6
4
2
10
20
30
40
0
甲基橙
3.1
4.4
指示劑的顏色變化
△pH突變范圍
20.02mL
19.98mL
加入NaOH溶液的體積V(mL)
溶液的pH
②酸堿滴定曲線
甲基橙
酚酞
兩種指示劑的變色范圍均在pH突變范圍之內(nèi)
所以，用酚酞或甲基橙作為滴定終點(diǎn)的指示劑，能以極小的誤差指示出滴定終點(diǎn)的到達(dá).
③指示劑的選擇和滴定終點(diǎn)的判斷
強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿
甲基橙
酚酞
強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸
甲基橙
酚酞
強(qiáng)酸滴定弱堿 甲基橙 黃→橙
強(qiáng)堿滴定弱酸 酚酞 無色→粉紅
紅→無色
黃→橙
顏色變化
指示劑
無色→粉紅
紅→橙
注意：酸式滴定管不能用于裝堿性溶液
玻璃活塞
橡膠管玻璃球
酸式滴定管
堿式滴定管
②滴定管　
堿式滴定管
酸式滴定管
——盛裝酸性、強(qiáng)氧化性的溶液
——盛裝堿性溶液
堿式滴定管不能用于裝酸性溶液或會(huì)腐蝕橡膠的溶液。
如：KMnO4、HF(aq)
放大
0刻度處
25ml刻
度處
最小分刻度：0.1mL，讀數(shù)精確到0.01mL
常用規(guī)格：25mL、50mL等
標(biāo)有溫度、容積
練習(xí)：讀出以下液體體積的讀數(shù)
7
8
滴定管
8
7
量筒
(1)滴定管的刻度特點(diǎn)和讀數(shù)方法
7.5ml
7.50ml
（粗量?jī)x不能估讀，精量?jī)x可估讀一位）
讀數(shù)時(shí)一定要讀到小數(shù)點(diǎn)后兩位。
“0”刻度在上面
滴定管：______→洗滌→______→裝液→排氣泡調(diào)液面→記錄。
查漏
潤(rùn)洗
(2)滴定前準(zhǔn)備
1)查漏：檢查滴定管是否漏水。
2)洗滌：
首先要用蒸餾水洗滌滴定管2-3次
再要用待裝液潤(rùn)洗滴定管2-3次。
4)裝液：
5)趕氣泡:
酸式滴定管：快速放液
堿式滴定管：橡皮管向上翹起
“0”或“0”刻度以下
使滴定管尖嘴部分充滿溶液
液面在“0”刻度以上2-3cm處
6)調(diào)整液面:
7)記錄起始刻度
不潤(rùn)洗會(huì)使待裝液被殘留蒸餾水稀釋
?
3)潤(rùn)洗：
歸納整合
4. 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑:
(2) 儀器：
(1) 試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、酸堿指示劑
酸式滴定管
堿式滴定管
錐形瓶
鐵架臺(tái)
滴定管夾
燒杯
做中和反應(yīng)容器，口徑小，振蕩不易濺出液體
用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液
歸納整合
5.實(shí)驗(yàn)步驟：
滴定管:水洗→潤(rùn)洗→裝液→趕氣泡→調(diào)液面→讀數(shù)、記錄V始
“0.1000mol/LHCl溶液測(cè)定20.00ml未知濃度的NaOH溶液”
錐形瓶：
(1)滴定前檢查（滴定管是否漏水、旋塞轉(zhuǎn)動(dòng)是否靈活）
(2)準(zhǔn)備：
②從堿式滴定管放出20.00ml未知濃度的NaOH溶液于錐形瓶中
③滴入2滴酚酞試液，將錐形瓶置于酸式滴定管下方，
并在瓶底襯一張白紙。
①用蒸餾水清洗2~3次
用0.1000mol/LHCl溶液潤(rùn)洗酸式滴定管2~3次
(絕對(duì)不能用待裝液潤(rùn)洗錐形瓶）
用未知濃度的NaOH溶液潤(rùn)洗堿式滴定管2~3次
歸納整合
(3)滴定：
左手_____________________，
右手_______________________________________,
眼睛_______________________________________
控制酸式滴定管活塞
拿住錐形瓶瓶頸,
不斷順時(shí)針方向搖動(dòng)
要始終注視錐形瓶溶液的顏色變化和溶液的滴速。
左手塞，右手瓶，眼觀色變。
歸納整合
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸時(shí)，溶液顏色恰好由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
滴定操作要求：
邊滴邊振蕩→滴速先快后慢
→眼睛始終注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化，并兼顧滴速
→接近滴定終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)半滴一搖
→終點(diǎn)判斷：
如何滴入半滴？
滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁，用錐形瓶?jī)?nèi)壁“刮”下半滴標(biāo)準(zhǔn)液
歸納整合
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸時(shí)，溶液顏色恰好由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
滴定操作要求：
邊滴邊振蕩→滴速先快后慢
→眼睛始終注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化，并兼顧滴速
→接近滴定終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)半滴一搖
→終點(diǎn)判斷：
→記錄滴定管讀數(shù)V終
(4)重復(fù)以上操作2～3次，求平均值。
(5)計(jì)算：整理數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算。
注意：
記住
2.分別計(jì)算三次的c(NaOH)，再求平均值
1.有效數(shù)字和書寫規(guī)范
歸納整合
中和滴定實(shí)驗(yàn)
(1)酸、堿式滴定管的構(gòu)造以及讀數(shù)準(zhǔn)確度0.01 mL。
(2) 溶液使指示劑改變顏色，發(fā)生的是化學(xué)變化。指示劑滴加太多 將消耗一部分酸堿溶液(一般為1~2滴）
(3)滴定速度，先快后慢，接近滴定終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)半滴一搖。
(4)振蕩半分鐘溶液顏色不恢復(fù)原來的顏色，達(dá)滴定終點(diǎn)。
強(qiáng)調(diào)應(yīng)注意的幾個(gè)問題
(5)滴定管要用待裝液潤(rùn)洗，而錐形瓶一定不能用待裝液潤(rùn)洗。
(6)讀數(shù)時(shí)，視線與液面的凹液面的最低處及刻度在同一水平線上。
1.25℃時(shí),用0.2mol/L的HCl50mL去滴定0.2mol/LNaOH50mL溶液，當(dāng)還差一滴鹽酸和多一滴鹽酸時(shí)的PH值的改變就是該中和滴定的PH值的突躍范圍。已知一滴該溶液相當(dāng)于0.05mL，則該中和滴定的PH值的突躍范圍是（ ）
A、4—10 B、3—11 C、2—12 D、5—9
A
遷移應(yīng)用
2.某學(xué)生中和滴定實(shí)驗(yàn)的過程如下：
①取一支堿式滴定管，②用蒸餾水洗凈，
③加入待測(cè)NaOH溶液，④記錄液面刻度的讀數(shù)，
⑤用酸式滴定管精確放出一定量標(biāo)準(zhǔn)酸液，
⑥置于用標(biāo)準(zhǔn)酸液洗滌過的錐形瓶中，
⑦加入蒸餾水，⑧加入2滴酚酞試劑，
⑨開始滴定，先慢后快，邊滴邊搖蕩，
⑩邊注視滴定管液面變化，
⑾小心滴到溶液由無色變?yōu)榉奂t色時(shí)，即停止滴定。
⑿記錄液面讀數(shù)，⒀重復(fù)滴定，根據(jù)兩次讀數(shù)得出NaOH的體積21ml。
上述學(xué)生操作錯(cuò)誤的有 （填序號(hào)）
③⑥⑨⑩⑾⒀
未潤(rùn)洗和調(diào)液面
錐形瓶不能潤(rùn)洗
無影響
先快后慢
眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化
30S內(nèi)不恢復(fù)原色
21.00ml
決定誤差原因：
C(NaOH)的大小只由????[????????????(????????)]來決定
?
已知
已知
且二者的變化是成正比例變化。
關(guān)鍵
則:c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
=????.????????????????????????????/?????????[????????????(????????)]????????.?????????????????
?
0.1032mol/LHCl溶液、未知濃度的NaOH溶液25.00ml
？
？
待測(cè)讀數(shù)
即：誤 差最終都?xì)w結(jié)為滴定中實(shí)際用去的標(biāo)準(zhǔn)溶液的多少
?
換：用未知濃度NaOH溶液滴定25.00ml0.1032mol/LHCl溶液？
則:c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
=????.????????????????????????????/??????????????????.????????????????????[????????????????(????????)?]
?
即:NaOH的濃度由測(cè)得的????[????????????????(????????)]來決定
?
,但成反比例變化。
歸納整合
×
二、酸堿中和滴定誤差分析
3.以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例,分析實(shí)驗(yàn)誤差:
步驟
操作
c(NaOH)
洗滌
未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗酸式滴定管
?
錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗
?
未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗取用待測(cè)液的滴定管
?
錐形瓶洗凈后瓶?jī)?nèi)還殘留少量蒸餾水
?
取液
取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束前氣泡消失
?
偏高
偏高
偏低
無影響
偏低
c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
專項(xiàng)突破
滴定
滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又變紅
?
滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
?
滴定過程中振蕩時(shí)有液滴濺出
?
滴定過程中，向錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水
?
讀數(shù)
滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)
?
滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)
?
偏低
偏高
偏低
偏高
偏低
無影響
3.以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例,分析實(shí)驗(yàn)誤差:
c(NaOH)=
?????(????????????)?????[????????????(????????)]????[????????????????(????????)?]
?
專項(xiàng)突破
用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定鹽酸時(shí)，若配制標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取的NaOH固體中
含有下列雜質(zhì)時(shí)，會(huì)引起滴定結(jié)果偏低的是 ( )
A．NaCl B．Na2O
C．Na2CO3 D．NaHCO3
B
偏高
偏高
偏高
偏低
等質(zhì)量的NaOH與雜質(zhì)，雜質(zhì)消耗鹽酸的量越多，滴定時(shí)用去V[NaOH(aq)]越少，則滴定結(jié)果偏低。
遷移應(yīng)用
0 10 20 30 V(NaOH)
8 6 4 2
PH
---------
-------
1.下圖是向20.00ml鹽酸中逐滴加NaOH(aq)時(shí)，溶液pH值變化的圖像，據(jù)圖分析下列結(jié)論不正確的是( )
A.鹽酸起始濃度為0.1mol/L
B.NaOH(aq)濃度為0.08mol/L
C.滴入堿量為20ml時(shí)，向混合液中滴入2滴甲基橙試液，溶液呈橙色
D.滴到終點(diǎn)時(shí),消耗NaOH 0.002mol
√
√
√
C
ml
紅色
三、滴定曲線的分析
2.下圖是鹽酸與NaOH溶液相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是
A．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑
B．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1 mol/L
C．P點(diǎn)時(shí)恰好完全中和，溶液呈中性
D．曲線b是NaOH溶液滴定鹽酸的曲線
C
三、滴定曲線的分析
×
0.1 mol/L
√
×
鹽酸滴定NaOH溶液
3.室溫下，用0.100mol/L NaOH溶液分別滴定20.00ml 0.100mol/L 的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是
A、Ⅱ表示的是滴定鹽酸的曲線
B、PH=7時(shí)，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml
C、V(NaOH) =20ml時(shí)，C(Cl-)= C(CH3COO-)
D、V(NaOH) =10ml時(shí)，醋酸溶液中：
AB
√
√
×
×
＞
三、滴定曲線的分析
C(Na+ )＞ C(CH3COO- )＞ C(H+ )＞ C(OH-)
鹽酸
醋酸
溶質(zhì)為等量的CH3COOH和CH3COONa
4.室溫條件下，將0.1 mol/L的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol/LHB溶液中，所得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是
A.Ka(HB)的數(shù)量級(jí)為10－4
B.該中和滴定可采用酚酞作為指示劑
C.V1=10
D.b點(diǎn)時(shí)，NaOH與HB恰好完全反應(yīng)
B
三、滴定曲線的分析
Ka(HB)＝
根據(jù)起點(diǎn)計(jì)算
≈1.1×10－3
＝
×
NaB為強(qiáng)堿弱酸鹽
√
V=10時(shí),恰好完全反應(yīng),溶液呈堿性
×
V1<10
5.一元酸HX和HY都是20 mL，分別用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲線如圖，下列說法正確的是
A.用0.1 mol/LNaOH溶液滴定HX時(shí)，
A
B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物質(zhì)的量濃度可能都為1 mol/L
D.a點(diǎn)和b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的導(dǎo)電性相同
選用甲基橙作指示劑，測(cè)定結(jié)果偏低
0.1mol/LNaOH與20 mL酸恰好反應(yīng)時(shí)消耗的堿的體積均為20.00 mL
讀圖：
所以HX和HY酸的濃度都是0.1 mol/L
→強(qiáng)酸
弱酸
甲基橙在酸性時(shí)就變色，故NaOH消耗量會(huì)減小，測(cè)定結(jié)果偏低
a點(diǎn)溶質(zhì):NaX和HX
b點(diǎn)溶質(zhì):NaY和HY
且各物質(zhì)的濃度都相同
但HX為弱電解質(zhì)
HY是強(qiáng)電解質(zhì)
溶液中離子濃度不相同,故導(dǎo)電性不同
√
×
×
雙指示劑滴定法（滴定過程中有兩個(gè)變色點(diǎn)）
第二階段：
第二階段:
第一階段:
例1：鹽酸滴定Na2CO3和NaHCO3的混合液
例2：鹽酸滴定NaOH和Na2CO3的混合液
第一階段：
[黃色——橙色]
[黃色——橙色]
[紅色 無色]
[紅色 無 色]
　　無　　淺紅　 紅
8.2 　10.0
紅 橙　　　黃
3.1 4.4
pH約為8.0
知識(shí)拓展
(用酚酞作指示劑）
(甲基橙作指示劑)
(甲基橙作指示劑)
(用酚酞作指示劑)
Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O
NaOH+HCl=NaCl+H2O Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2O
用0.2000mol/L鹽酸滴定某Na2CO3和NaHCO3的混合液20.00ml，以分別測(cè)定混合液中兩物質(zhì)的濃度。已知Na2CO3與鹽酸反應(yīng)可認(rèn)為是按以下兩步進(jìn)行:
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O
(1)比較分析甲基橙、石蕊、酚酞三種指示劑的變色范圍及顏色變化，該滴定實(shí)驗(yàn)首先選用指示劑是 。滴定溶液由 色變?yōu)?色為止，發(fā)生反應(yīng)離子方程式為 。
(2)接著應(yīng)加入指示劑 ，繼續(xù)滴定溶液由 色變?yōu)?色為止，發(fā)生反應(yīng)離子方程式為 。
酚 酞
紅
無
黃
橙
CO32-+ H+ = HCO3-
甲基橙
HCO3-+ H+ = CO2↑+H2O
遷移應(yīng)用
(3)若整個(gè)過程中鹽酸的用量與溶液pH變化如圖所示，則原混合液中c(Na2CO3)= mol/L, c(NaHCO3)= mol/L.
pH
V(鹽酸)/ml
4
8
12
15
35
0.15
0.05
用0.2000mol/L鹽酸滴定某Na2CO3和NaHCO3的混合液20.00ml，以分別測(cè)定混合液中兩物質(zhì)的濃度。已知Na2CO3與鹽酸反應(yīng)可認(rèn)為是按以下兩步進(jìn)行:
①Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
②NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O
遷移應(yīng)用
專項(xiàng)突破
歸納整合
考點(diǎn)二 氧化還原滴定
歸納整合
1.氧化還原滴定原理
①以氧化劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性的物質(zhì)
②或者間接滴定本身并沒有還原性或氧化性,
但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。
(或還原劑)
(氧化性)
2.試劑
(1)常見用于滴定的氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。
(2)常見用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C等。
3.指示劑
(1)氧化還原指示劑。
(2)專用指示劑，如淀粉可用作碘量法的指示劑。
(3)自身指示劑，如KMnO4溶液可自身指示滴定終點(diǎn)。
4.實(shí)例
(1)KMnO4滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO4-+6H++5H2C2O4=10CO2+2Mn2++8H2O
指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫紅色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不變色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。
(2)Na2S2O3滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI。
指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。
(1)滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_____________________________；測(cè)得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。
1.為了測(cè)定某樣品中NaNO2的含量，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①稱取樣品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于錐形瓶中，用0.020 0 mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(酸性)進(jìn)行滴定，滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液V mL。
關(guān)鍵能力
專項(xiàng)突破
一、直接滴定型
5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O
(2)若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定，則測(cè)定結(jié)果______(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。
偏小
2.稱取0.500 g CuCl成品置于過量FeCl3(aq)中，待固體完全溶解后，用0.200 0 mol/L的Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)液24.60 mL。相關(guān)反應(yīng)如下：Fe3+＋CuCl=Fe2+＋Cu2+＋Cl－；Ce4+＋Fe2+=Fe3+＋Ce3+。
則CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是________(保留四位有效數(shù)字)，若滴定操作耗時(shí)過長(zhǎng)可能會(huì)使測(cè)定的CuCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)_____(填“偏大”或“偏小”)。
97.91%
偏小
二、連續(xù)反應(yīng)型
Ce4＋～CuCl
根據(jù)反應(yīng)方程式找到關(guān)系式:
n(CuCl)=n(Ce4＋)=n[Ce(SO4)2]=0.200 0×24.60×10－3=4.92×10－3mol
m(CuCl)=4.92×10－3 mol×99.5 g·mol－1=0.489 54 g
CuCl可能被氧氣氧化
3.煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測(cè)其含量，選用如下采樣和檢測(cè)方法。將V L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化為NO3-，加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液，加入V1 mL c1 mol/LFeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量)，充分反應(yīng)后，用c2 mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2＋，終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL。
(1)滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：
則氣樣中NOx折合成NO2的含量為____________________ mg·m－3。
三、試劑過量型
回答下列問題：
3Fe2+ ＋ NO3- ＋ 4H+=NO↑＋3Fe3+＋2H2O
Cr2O72-＋6Fe2+＋14H+=2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O
c2V2
6c2V2
c1V1-6c2V2
1/3(c1V1－6c2V2)×10-3 mol
n(NO3-)＝
計(jì)算思維要點(diǎn):“逆推”
3.煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測(cè)其含量，選用如下采樣和檢測(cè)方法。將V L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化為NO3-，加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液，加入V1 mL c1 mol/LFeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量)，充分反應(yīng)后，用c2 mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2＋，終點(diǎn)時(shí)消耗V2 mL。
(1)滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：
三、試劑過量型
回答下列問題：
3Fe2+ ＋ NO3- ＋ 4H+=NO↑＋3Fe3+＋2H2O
Cr2O72-＋6Fe2+＋14H+=2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O
c2V2
6c2V2
c1V1-6c2V2
1/3(c1V1－6c2V2)×10-3 mol
n(NO3-)＝
計(jì)算思維要點(diǎn):“逆推”
(2)若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會(huì)使測(cè)定結(jié)果_____(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
偏高
(c1V1－6c2V2)×10－3 mol
n(NO)＝
規(guī)范答題(6) 滴定終點(diǎn)判斷
答題模版
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
(1)最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。
解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：
(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”
(2)顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。
(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用_________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________________________________________________。
(1)用a mol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________________________________________________；
若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是____________________________________________________________。
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且30s內(nèi)不恢復(fù)紅色
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色
淀粉溶液
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且30s內(nèi)不褪色
規(guī)范精練
(5)用標(biāo)準(zhǔn)KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應(yīng)選用_________作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是________________________________________________________。
(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑___(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________________________。
(4)用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3+，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+，滴定Ti3+時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________________，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________________________。
否
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且30s內(nèi)不褪色
Ti3＋＋Fe3＋=Ti4＋＋Fe2＋
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液后,溶液變成紅色,且30s內(nèi)不褪色
KSCN溶液
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)KI溶液后,溶液的紅色褪去,且30s內(nèi)不恢復(fù)紅色
真題演練
1.(2021·廣東，7)測(cè)定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：
①量取一定量的濃硫酸，稀釋；
②轉(zhuǎn)移定容得待測(cè)液；
③移取20.00 mL待測(cè)液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。
上述操作中，不需要用到的儀器為
B
量筒、燒杯、玻璃棒
燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管
酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶
真題演練
2.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。



(1)可用“圖1”測(cè)定醋酸濃度(2021·河北，3A)(　　　)
(2)可用“圖2”量取一定體積的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　　)
(3)堿式滴定管排氣泡的操作如“圖3”(2022·湖南，4A)(　　　)
(4)用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗滴定管后，應(yīng)將潤(rùn)洗液從滴定管上口倒出(2022·浙江6月選考，11A)(　　　)
√
√
×
×
真題演練
3.(2022·浙江6月選考，23)25 ℃時(shí)，向20 mL濃度均為0.1 mol/L的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10－5；用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是
A.恰好中和時(shí)，溶液呈堿性
B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-=H2O

C.滴定過程中，c(Cl－)=c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)

D.pH=7時(shí)，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
恰好中和時(shí)，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液
√
真題演練
3.(2022·浙江6月選考，23)25 ℃時(shí)，向20 mL濃度均為0.1 mol/L的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10－5；用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是
A.恰好中和時(shí)，溶液呈堿性
B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-=H2O

B
恰好中和時(shí)，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液
√
加入20 mL NaOH溶液時(shí)，溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液
此時(shí)c(H＋)
≈
=
=
×10－3 mol/L
＞1×10－4.3 mol/L
c(H＋)
則滴加NaOH至pH=4.3，說明醋酸也參加了反應(yīng)
×
真題演練
3.(2022·浙江6月選考，23)25 ℃時(shí)，向20 mL濃度均為0.1 mol/L的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol/L的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10－5；用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20 mL等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是
C.滴定過程中，c(Cl－)=c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
B
滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同,由物料守恒可知C正確
加入20 mL NaOH溶液時(shí)，溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液顯酸性
D.pH=7時(shí)，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
pH=7時(shí)，需要再滴加適量的NaOH溶液
√
即溶質(zhì)為NaCl+CH3COOH+CH3COONa
真題演練
4.[2022·江蘇，16(4)]實(shí)驗(yàn)中需要測(cè)定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用準(zhǔn)確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，滴定反應(yīng)為Fe2+＋Ce4+=Fe3+＋Ce3+。
請(qǐng)補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案：
①準(zhǔn)確量取25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)約為0.2 mol/L]，加氧化劑將Ce3+完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中后定容；
②按規(guī)定操作分別將0.02000 mol/L(NH4)2Fe(SO4)2和待測(cè)Ce4+溶液裝入如圖所示的滴定管中：
③_________________________________________________________________
從左側(cè)滴定管中放出一定體積的待測(cè)Ce4+溶液，加入指示劑苯代鄰氨基苯甲酸，用0.020 00 mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液來滴定，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，且半分鐘內(nèi)不變色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)，重復(fù)上述操作2～3次，記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積
真題演練
5.[2022·遼寧，17(7)]測(cè)定氫醌法制取H2O2樣品含量的方法如下：
取2.50 g產(chǎn)品，加蒸餾水定容至100 mL搖勻，取20.00 mL于錐形瓶中，用0.050 0 mol/L酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。平行滴定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別為19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假設(shè)其他雜質(zhì)不干擾結(jié)果，產(chǎn)品中H2O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______。
17%
2MnO4-＋5H2O2＋6H＋=2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
舍去

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