資源簡(jiǎn)介

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2024高考重難點(diǎn)突破
方向比努力更重要
研究考綱·辨明考向
酸堿中和滴定以及
滴定圖像的拓展應(yīng)用
真題再現(xiàn)·辨明考向
√
1. (2023年湖南卷)常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨
的變化曲線如圖所示。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B. 點(diǎn)a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)
＋c(CH3COOH)
C. 點(diǎn)b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－) D. 水的電離程度：a＜b＜c＜d
解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時(shí)，先與強(qiáng)酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點(diǎn)時(shí)NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH，據(jù)此解答。
B．a(chǎn)點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故B正確；
C．點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，故C正確；
D．c點(diǎn)溶液中CH3COO－水解促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)堿過量，會(huì)抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D錯(cuò)誤；
2．(2023年山東卷)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應(yīng)[(CH3CO)2O＋ROH—→CH3COOR＋CH3COOH ]可進(jìn)行完全，利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥基含量，實(shí)驗(yàn)過程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下：
①配制一定濃度的乙酸酐－苯溶液。
②量取一定體積乙酸酐－苯溶液置于錐形瓶中，加入mgROH樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O ＋H2O —→2CH3COOH。
③加指示劑并用cmol·L-1NaOH－甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL。
④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐－苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用cmol·L-1NaOH－甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。對(duì)于上述實(shí)驗(yàn)，下列做法正確的是
√
A．進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí)，倒置一次即可
B．滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達(dá)滴定終點(diǎn)
C．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)雙手一上一下持滴定管
解析：A．進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí)，倒置一次，然后玻璃塞旋轉(zhuǎn)180度后再倒置一次，故A錯(cuò)誤；
B．滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中溶液變色，且半分鐘內(nèi)不變回原色，才是達(dá)到滴定終點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；
C．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處，并保持其自然垂直，故C正確；
D．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處，并保持其自然垂直，故D錯(cuò)誤；
3．(2023年山東卷)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應(yīng)[(CH3CO)2O＋ROH—→CH3COOR＋CH3COOH ]可進(jìn)行完全，利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥基含量，實(shí)驗(yàn)過程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下：
①配制一定濃度的乙酸酐－苯溶液。
②量取一定體積乙酸酐－苯溶液置于錐形瓶中，加入mgROH樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O —→2CH3COOH。
③加指示劑并用cmol·L-1NaOH－甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL。
④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐－苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用cmol·L-1NaOH－甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，下列說(shuō)法正確的是
√
A．可以用乙酸代替乙酸酐進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)
B．若因甲醇揮發(fā)造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度發(fā)生變化，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小
C．步驟③滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小
D．步驟④中，若加水量不足，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大
B．若甲醇揮發(fā)，則甲醇消耗乙酸酐的物質(zhì)的量減小，剩余乙酸酐的物質(zhì)的量偏大，消耗氫氧化鈉的體積偏大，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，故B正確；
C．步驟③滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出，消耗氫氧化鈉的體積偏小，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大，故C錯(cuò)誤；
D．步驟④中，若加水量不足，生成乙酸的物質(zhì)的量偏小，消耗氫氧化鈉的體積偏小，測(cè)定乙酸酐初始物質(zhì)的量偏小，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，故D錯(cuò)誤；
√
√
5．(2022年山東卷)實(shí)驗(yàn)室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度，應(yīng)選甲基橙為指示劑，并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 可用量筒量取25.00mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中
B. 應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液
C. 應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體
D. 達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色
解析：選甲基橙為指示劑，并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，則應(yīng)將Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，將待測(cè)鹽酸置于酸式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由黃色變?yōu)槌壬?br/>A．量筒的精確度不高，不可用量簡(jiǎn)量取Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)該用堿式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，A說(shuō)法錯(cuò)誤；
B．Na2CO3溶液顯堿性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防堿性溶液腐蝕玻璃產(chǎn)生有粘性的硅酸鈉溶液而將瓶塞粘住，故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，B說(shuō)法正確；
C．Na2CO3有吸水性且有一定的腐蝕性，故應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體，C說(shuō)法正確；
D．Na2CO3溶液顯堿性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中顯黃色，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嘻}酸時(shí)，溶液由黃色突變?yōu)槌壬野敕昼娭畠?nèi)不變色即為滴定終點(diǎn)，故達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色，D說(shuō)法正確；
6．(2022年1月浙江選考)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4
mol·L 1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L 1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L 1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè)，得到如下曲線：
下列說(shuō)法正確的的是
A．圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶
液中滴加鹽酸
B．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示
為：HCO3-+H+＝CO2↑+H2O
C．根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑
指示滴定終點(diǎn)
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)－c(CO32-)＝c(OH )－c(H+)
√
解析：A．碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，則碳酸鈉溶液的起始pH較大，甲曲線表示碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，碳酸氫根離子再與氫離子反應(yīng)產(chǎn)生碳酸，進(jìn)而產(chǎn)生二氧化碳，則圖中丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
B．由圖示可知，當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為20mL時(shí)，碳酸根離子恰好完全轉(zhuǎn)化為碳酸氫根子，而V1> 20mL，V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，沒有二氧化碳產(chǎn)生，則所發(fā)生的反應(yīng)為碳酸氫根離子與氫離子結(jié)合生成碳酸，離子方程式表示為：
HCO3－+H+＝H2CO3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．根據(jù)pH－V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)的pH在9左右，符合酚酞的指示范圍，可用酚酞作指示劑；d點(diǎn)的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)，C項(xiàng)正確；
D．根據(jù)電荷守恒和物料守恒，則Na2CO3中存在c(OH-)－c(H+)＝2c(H2CO3)＋c(HCO3－)， NaHCO3溶液中滿足c(H2CO3)－c(CO32-)＝c(OH-)－c(H+)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；
7. (2021年海南卷)25℃時(shí)，向10.00Ml0.1000mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
√
√
8. (2021年高考湖南卷)常溫下，用0.000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.000mol·L－1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是
A. 該NaX溶液中：c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞
c(H+)
B. 三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)＞Ka (HY)
＞Ka(HZ)
C. 當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X-)＝c(Y-)＝
c(Z-)
D. 分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混
合：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)－c(OH-)
√
解析：由圖可知，沒有加入鹽酸時(shí)，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。
A．NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A正確；
B．弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正確；
C．當(dāng)溶液pH＝7時(shí)，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序?yàn)閏(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C錯(cuò)誤；
D．向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+ c(H+)＝c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+c(OH-)，由c(Na+)＝c(Cl-)可得：c(X-)+
c(Y-)+c(Z-)＝c(H+)－c(OH-)，故D正確；
A．H2A的Ka1為10-10.25
B．c點(diǎn)：c(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)
C．第一次突變，可選酚酞作指示劑
D．c(Na2A)＝0.2000mol·L－1
√
√
下列敘述正確的是
A. 曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B. H2A溶液的濃度為0.2000 mol·L 1
C. HA 的電離常數(shù)Ka=1.0×10 2
D. 滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
√
11. (2020年浙江1月選考，23)室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5＝0.7。下列說(shuō)法不正確的是
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示
劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲
基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，pH＝12.3
解析：這是室溫下用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，當(dāng)NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，溶液呈中性，即pH＝7，A項(xiàng)正確；指示劑的選擇原則：變色要明顯，靈敏，且指示劑的變色范圍要盡可能在滴定過程中的pH突變范圍內(nèi)，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，故B項(xiàng)正確；由圖像可知，甲基紅的變色范圍更接近反應(yīng)終點(diǎn)，選擇甲基紅作指示劑誤差比甲基橙要小，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，n(OH－)＝0.100 0 mol·L－1×0.03 L－0.100 0 mol·L－1×0.02 L＝0.001 mol，則c(OH－)＝0.001 mol/0.05 L＝0.02 mol·L－1，pH＝13－lg5＝12.3，故D項(xiàng)正確。答案選C。
12. (2022年廣東卷節(jié)選)食醋是烹飪美食的調(diào)味品，有效成分主要為醋酸(用HAc表示)。HAc的應(yīng)用與其電離平衡密切相關(guān)。25℃時(shí)，HAc的Ka＝1.75×
10-5＝10-4.76。
(1)配制250mL0.1mol·L－1的HAc溶液，需5mol·L－1HAc溶液的體積為______mL。
(2)下列關(guān)于250mL容量瓶的操作，正確的是_______。
5.0
C
(3)某小組研究25℃下HAc電離平衡的影響因素。
提出假設(shè)：稀釋HAc溶液或改變Ac－濃度，HAc電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。設(shè)計(jì)方案并完成實(shí)驗(yàn)用濃度均為0.1mol·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制總體積相同的系列溶液；測(cè)定pH，記錄數(shù)據(jù)。
序號(hào) V(HAc)/mL V(NaAc)/mL V(H2O)/mL n(Na Ac)∶n(HAc) pH
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
…
Ⅶ 4.00 a b 3：4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1：1 4.65
①根據(jù)表中信息，補(bǔ)充數(shù)據(jù)：a＝____，b＝_______。
②由實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ可知，稀釋HAc溶液，電離平衡_______(填”正”或”逆”)向移動(dòng)；結(jié)合表中數(shù)據(jù)，給出判斷理由：_________________________________
_____________________________。
③由實(shí)驗(yàn)Ⅱ~VIII可知，增大Ac－濃度，HAc電離平衡逆向移動(dòng)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論假設(shè)成立：
3.00 33.00
正
實(shí)驗(yàn)II相較于實(shí)驗(yàn)I，醋酸溶液稀釋了10倍，而實(shí)驗(yàn)II的pH增大值小于1
①移取20.00mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為22.08mL，則該HAc溶液的濃度為_______mol·L－1。在答題卡虛線框中，畫出上述過程的滴定
曲線示意圖并標(biāo)注滴定終點(diǎn)_______。
②用上述HAc溶液和0.1000mol·L－1
NaOH溶液，配制等物質(zhì)的量的HAc
與NaAc混合溶液，測(cè)定pH，結(jié)果與
資料數(shù)據(jù)相符。
0.1104
實(shí)驗(yàn)總結(jié)：得到的結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符，方案可行。
(6)根據(jù)Ka可以判斷弱酸的酸性強(qiáng)弱。寫出一種無(wú)機(jī)弱酸及其用途___________
___________________________________________________________________
_________。
(5)小組進(jìn)一步提出：如果只有濃度均約為0.1mol·L－1的HAc和NaOH溶液，如何準(zhǔn)確測(cè)定HAc的Ka？小組同學(xué)設(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)完成下表中Ⅱ的內(nèi)容。
Ⅰ 移取20.00mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液V1mL
Ⅱ ___________________________________，測(cè)得溶液的pH為4.76
向滴定后的混合液中加入20mL HAc溶液
HClO：漂白劑和消毒液(或H2SO3：還原劑、防腐劑或H3PO4：食品添加劑、制藥、生產(chǎn)肥料)
解析：(1)溶液稀釋過程中，溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變，因此250mL×0.1mol/L=
V×5mol/L，解得V=5.0mL，故答案為：5.0。
(2)A．容量瓶使用過程中，不能用手等觸碰瓶口，以免污染試劑，故A錯(cuò)誤；
B．定容時(shí)，視線應(yīng)與溶液凹液面和刻度線“三線相切”，不能仰視或俯視，故B錯(cuò)誤；
C．向容量瓶中轉(zhuǎn)移液體，需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度線以下，同時(shí)玻璃棒不能接觸容量瓶口，故C正確；
D．定容完成后，蓋上瓶塞，將容量瓶來(lái)回顛倒，將溶液搖勻，顛倒過程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脫落，右手扶住容量瓶底部，防止容量瓶從左手掉落，故D錯(cuò)誤；
(3)①實(shí)驗(yàn)VII的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)=3∶4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)
=3.00mL，即a=3.00，,由實(shí)驗(yàn)I可知，溶液最終的體積為40.00mL，因此V(H2O)=40.00Ml－4.00Ml－3.00mL=33.00mL，即b=33.00，故答案為：3.00；33.00。
②實(shí)驗(yàn)I所得溶液的pH=2.86，實(shí)驗(yàn)II的溶液中c(HAc)為實(shí)驗(yàn)I的1/10，稀釋過程中，若不考慮電離平衡移動(dòng)，則實(shí)驗(yàn)II所得溶液的pH=2.86+1=3.86，但實(shí)際溶液的pH=3.36<3.86，說(shuō)明稀釋過程中，溶液中n(H+)增大，即電離平衡正向移動(dòng)，故答案為：正；實(shí)驗(yàn)II相較于實(shí)驗(yàn)I，醋酸溶液稀釋了10倍，而實(shí)驗(yàn)II的pH增大值小于1。
(6)不同的無(wú)機(jī)弱酸在生活中應(yīng)用廣泛，如HClO具有強(qiáng)氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，H2SO3具有還原性，可用作還原劑，在葡萄酒中添加適量H2SO3可用作防腐劑，H3PO4具有中強(qiáng)酸性，可用作食品添加劑，同時(shí)在制藥、生產(chǎn)肥料等行業(yè)有廣泛用途，故答案為：HClO：漂白劑和消毒液(或H2SO3：還原劑、防腐劑或H3PO4：食品添加劑、制藥、生產(chǎn)肥料)。
知識(shí)梳理·智能提升
滴定曲線的認(rèn)識(shí)與應(yīng)用：
酸堿中和滴定曲線圖是以所滴入的酸或堿溶液的體積為橫坐標(biāo)、以中和反應(yīng)后溶液的pH為縱坐標(biāo)體現(xiàn)中和滴定過程的曲線圖。
強(qiáng)酸與強(qiáng)堿互相滴定的曲線圖，前半部分與后半部分形狀變化不大，但中間突躍大(即酸或堿溶液一滴之差，溶液pH變化大，出現(xiàn)突變)。分析強(qiáng)酸與強(qiáng)堿互相滴定時(shí)的離子濃度大小，只要關(guān)注水的電離平衡即可，沒有其它平衡影響。
強(qiáng)酸滴定弱堿或強(qiáng)堿滴定弱酸的曲線圖，突躍小，較平緩；強(qiáng)酸滴定弱堿的起點(diǎn)低(因弱堿pH相對(duì)較小)，前半部分形狀有差異；強(qiáng)堿滴弱酸的起點(diǎn)高(因弱酸pH相對(duì)較大)，前半部分形狀有差異。分析強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)的離子濃度大小，不僅要考慮生成鹽的水解平衡，而且還要考慮過量弱酸或弱堿的電離平衡與水的電離平衡。
指示劑選擇的原則：
指示劑的選擇不但要考慮變色明顯、靈敏，而且要選擇指示劑的變色范圍與滴定時(shí)pH突躍范圍相吻合，這樣就能準(zhǔn)確指示到達(dá)滴定終點(diǎn)(即酸堿恰好中和時(shí)的pH)。
抓五點(diǎn)破中和滴定圖像：
(1)抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)：判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。
(2)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)：判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合。
(3)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)：判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。
(4)抓溶液的“中性”點(diǎn)：判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足。
(5)抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)：判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量。
例題精講 智能提升
√
一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿互相滴定曲線圖的應(yīng)用
例1．下圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉的相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是(　)
A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1.0mol·L-1
B．P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性
C．曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線
D．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑
解析：認(rèn)識(shí)滴定曲線圖是解題的關(guān)鍵，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定突躍大，且恰好中和時(shí)溶液pH=7，故酚酞、甲基橙均可作指示劑。識(shí)圖：滴定前pH=1，c(HCl)=0.1mol·L-1，pH=13，c(NaOH)=0.1mol·L-1。顯然a曲線為NaOH溶液滴定鹽酸的曲線，曲線b為鹽酸滴定NaOH溶液的曲線，P點(diǎn)表示鹽酸與氫氧化鈉恰好完全中和，溶液呈中性，唯B正確。
二、強(qiáng)酸滴定弱堿曲線圖的應(yīng)用
例2．(2023年1月浙江仿真A)常溫下，用0.1000 mol/L的鹽酸滴定20.00 mL未知濃度的一元堿BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系數(shù)δ隨滴加鹽酸體積VHCl的變化關(guān)系如圖所示。[比如B+的分布系數(shù)：
下列敘述正確的是( )
A．滴定時(shí)，可以選擇酚酞作指示劑
B．BOH的電離常數(shù)Kb=1.0×10 6
C．滴定過程中，水的電離程度：
n＜m＜p
D．p點(diǎn)溶液中，粒子濃度大小為c(Cl-)
＞c(B+)＞c(BOH)
√
C．向BOH中滴加HCl，溶液的堿性逐漸減弱，堿電離產(chǎn)生的OH-對(duì)水電離的抑制作用逐漸減弱，則在恰好中和前，水電離程度逐漸增大，因此水電離程度：m＜n＜p，C錯(cuò)誤；
D．p點(diǎn)時(shí)恰好中和反應(yīng)產(chǎn)生BCl，該鹽是強(qiáng)酸弱堿鹽，B+發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生BOH而消耗，則粒子濃度c(Cl-)＞c(B+)，鹽水解程度十分微弱，鹽水解產(chǎn)生的微粒濃度小于鹽電離產(chǎn)生的兩種濃度，則微粒濃度：c(B+)＞c(BOH)，因此該溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(Cl-)＞c(B+)＞c(BOH)，D正確；故選D。
√
三、強(qiáng)堿滴定弱酸曲線圖的應(yīng)用
例4．(2022屆山西省太原)常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL
0.1000mol·L-1CH3COOH溶液，滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是
A．點(diǎn)①所示溶液中：c(CH3COO－)+
c(OH－)=c(CH3COOH)+c(H+)
B．點(diǎn)②所示溶液中：
c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO－)
C．點(diǎn)③所示溶液中：c(Na+)>
c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H+)
D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)
>c(CH3COO－)>c(H+)>c(Na+)>c(OH－)
√
解析：強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍小，且恰好中和時(shí)溶液處于弱堿性(生成的強(qiáng)堿弱酸鹽水解呈堿性)，若選擇指示劑，只能選擇堿性范圍內(nèi)變色的酚酞。識(shí)圖：滴定曲線中的點(diǎn)①處是滴入10.00mLNaOH溶液中和后得到等量的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液，由電荷守恒知：c(CH3COO－)+c(OH－)=c(Na+)+
c(H+)，CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(Na+)>
c(CH3COOH)，A錯(cuò)；點(diǎn)②處是pH=7的CH3COONa與少量CH3COOH的混合溶液，c(OH－)=c(H+)，由電荷守恒知：c(Na+)=c(CH3COO－)，B錯(cuò)；點(diǎn)③處是CH3COONa的弱堿性溶液，c(CH3COO－)>c(OH－)，C錯(cuò)；點(diǎn)①之前加入少量的NaOH溶液時(shí)，可以得到少量CH3COONa與較多量CH3COOH的混合溶液，離子濃度會(huì)出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H+)>c(Na+)>c(OH－)，正確答案為D。
例5．(2022屆山西省太原)常溫下，向20 mL 0.2 mol/LHA(Ka=1×10-4.7)溶液中逐滴滴加0.2 mol/LNaOH溶液，溶液pH變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. ①②③點(diǎn)溶液中，水的電離程度最大
的是②
B. ①點(diǎn)溶液中c(A-)＋c(HA)＝2c(Na+)
C ②點(diǎn)溶液中：c(A-)＝c(Na+) D. ③點(diǎn)溶液的pH約為8.85
√
解析：A．由題意可知，當(dāng)氫氧化鈉溶液體積為20mL時(shí)，兩者恰好完全反應(yīng)，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)只有NaA，水的電離程度最大，即水的電離程度最大的是③，A錯(cuò)誤；
B．由題意可知，當(dāng)氫氧化鈉溶液體積為10mL時(shí)，為反應(yīng)的一半點(diǎn)，此時(shí)溶液中溶質(zhì)為等濃度的HA和NaA，依據(jù)物料守恒：c(A-)＋c(HA)＝2c(Na+)，B正確；
C．②點(diǎn)溶液呈中性，氫離子濃度和氫氧根離子濃度相等，電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)，所以c(A-)＝c(Na+)，C正確；
四、酸堿滴定曲線的綜合考查
例6．(2023屆哈爾濱實(shí)驗(yàn)中學(xué))常溫下，向20mL0.2mol/LH2X溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液，溶液中各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示，以下說(shuō)法不正確的是
A. 由圖可推測(cè)，H2X為弱酸
B. 滴加過程中發(fā)生的反應(yīng)有：H2X+OH－＝HX-+H2O，HX-+OH－＝X2-+H2O
C. 水的電離程度：a點(diǎn)與b點(diǎn)大致相等
D. 若常溫下Ka(HY)＝1.1×10-2，HY與少量Na2X發(fā)生的反應(yīng)是：2HY+X2-＝
H2X+2Y-
√
解析：在H2X溶液中滴加NaOH溶液首先發(fā)生反應(yīng)H2X+OH-＝HX-+H2O，該反應(yīng)過程中H2X的濃度逐漸減小，HX-的濃度逐漸增大，然后發(fā)生HX-+OH-=X2-+H2O，HX-的濃度逐漸減小，X2-的濃度逐漸增大，根據(jù)反應(yīng)過程及每個(gè)階段中粒子種類的變化分析。
A．由圖和分析可知當(dāng)X2-的濃度最大時(shí)酸堿恰好反應(yīng)，溶液顯堿性，說(shuō)明鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，故H2X為弱酸，故A正確；
B．由分析和圖象可知滴加過程中發(fā)生的反應(yīng)有：H2X+OH-＝HX-+H2O，HX-+OH-＝X2-+H2O，故B正確；
C．由圖象可知a點(diǎn)的溶質(zhì)組成為等量的H2X和NaHX的混合溶液，b點(diǎn)為等量的NaHX和Na2X的混合溶液，H2X是 酸抑制水的電離，Na2X為強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離，由此可知b點(diǎn)水的電離程度大于a點(diǎn)水的電離程度，故C錯(cuò)誤；
√
例7．室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是(　　)
A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>
c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)
＝c(D－)
D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混
合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)
－c(H＋)
解析：A項(xiàng)，根據(jù)圖像知，在未滴加NaOH溶液時(shí)，0.1 mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，說(shuō)明三種酸均為弱酸，且HA的pH最小、酸性最強(qiáng)，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越強(qiáng)，電離常數(shù)越大，故KHA>KHB>KHD，A正確；
B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中未反應(yīng)的HB與生成的NaB的濃度相等，且溶液呈酸性，說(shuō)明HB的電離程度大于B－的水解程度，故 c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>
c(H＋)>c(OH－)，B正確；
C．pH＝7時(shí)，三種離子的濃度分別等于c(Na＋)，然而三種溶液中陰離子水解程度不同，加入的NaOH的體積不同，故三種陰離子的濃度也不同，C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出，三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D正確。
√
例8．(2023年浙江仿真)25℃時(shí)，往20. 00mL 0. 1mol·L-1HX溶液中滴入0. 1mol·L-1NaOH溶液，體系中－1gc(HX)、－lgc(X-)、NaOH 溶液的體積與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A．曲線②表示－lgc(HX)與溶液pH的關(guān)系
B．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c(H+) +2c(HX)＝
c(OH- )-c(X -)
C．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c(Na+)>c(X- )>
c(OH-)>c(H+)
D．25℃時(shí)，HX的電離平衡常數(shù)的
數(shù)量級(jí)為10-4
解析：A．往20.00mL 0.1mol·L 1 HX溶液中滴入0.1mol·L 1 NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：NaOH+HX=NaX+H2O，體系中 lgc(HX)隨溶液pH的增大而增大， lgc(X ) 隨溶液pH的增大而減小，故曲線①表示 lgc(HX)與溶液pH的關(guān)系，A錯(cuò)誤；
B．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在HX和NaX兩種溶質(zhì)，且二者的物質(zhì)的量之比為1∶1，該溶液中的電荷守恒式為c(Na+)+c(H+)=c(X )+c(OH )，物料守恒式為2c(Na+)=c(X )+c(HX)，聯(lián)立電荷守恒式及物料守恒式可得：2c(H+)+c(HX)=
2c(OH )+c(X )，B錯(cuò)誤；
C．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液pH=10即c(OH )>c(H+)，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaX和NaOH，結(jié)合電荷守恒式可得溶液中：c(Na+)>c(X )，故c(Na+)>c(X )>c(OH )
>c(H+)，C正確；
D．曲線①、曲線②的交點(diǎn)處有 lgc(HX) = lgc(X )，即c(HX)= c(X )，HX的電離平衡常數(shù)Ka＝c(H+)＝10 4.76，其數(shù)量級(jí)為10 5，D錯(cuò)誤。
【名師點(diǎn)睛】酸堿中和滴定時(shí)，滴定終點(diǎn)、中和點(diǎn)、中性點(diǎn)不一定重合。中和點(diǎn)是指酸和堿恰好完全反應(yīng)，溶液可能呈中性，也可能呈酸性或堿性，取決于所生成鹽的類型；滴定終點(diǎn)是指指示劑恰好變色的點(diǎn)，二者不完全相同。中性點(diǎn)是指溶液呈中性，酸和堿不一定完全反應(yīng)。
【方法歸納總結(jié)】滴定曲線解題方法
(1)注意縱橫坐標(biāo)含義：一般橫坐標(biāo)為滴加酸堿溶液的體積。
(2)注意起點(diǎn)時(shí)的pH：可以通過起點(diǎn)時(shí)的pH判斷溶液的濃度。
(3)注意“滴定終點(diǎn)”“恰好中和”“呈中性”的不同。
①滴定終點(diǎn)：指示劑變色時(shí)即“達(dá)到了滴定的終點(diǎn)”，通常與理論終點(diǎn)存在著一定的誤差(允許誤差)，而指示劑變色點(diǎn)都不是pH＝7的情況。
②恰好中和：指酸和堿恰好完全反應(yīng)生成鹽和水的時(shí)刻，此時(shí)的溶液不一定呈中性。
③呈中性：溶液中的氫離子濃度等于氫氧根離子濃度(常溫下pH＝7)。
成竹在胸 注意事項(xiàng)
題型一　單曲線圖像分析
1．25 ℃時(shí)，20.00 mL 0.1 mol·L－1 HR溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，混合液的pH與所加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)
A．E點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH一定等于1
B．F點(diǎn)對(duì)應(yīng)的V(NaOH溶液)一定為20.00 mL
C．F點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中一定存在：c(Na＋)＝
c(R－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．在E～F段內(nèi)某點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中一定存在
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)
√
題型講解 鞏固考點(diǎn)
解析：HR可能是強(qiáng)酸，也可能是弱酸，若HR是弱酸，則E點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液pH＞1，A錯(cuò)誤；若HR為弱酸，則F點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉溶液的體積小于20.00 mL，B錯(cuò)誤；F點(diǎn)溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒和c(H＋)＝c(OH－)可知c(Na＋)＝c(R－)
NaR電離出的離子濃度遠(yuǎn)大于水電離出的離子濃度，C正確；若HR為強(qiáng)酸，則溶液中不可能存在HR分子，D錯(cuò)誤。
√
2．已知常溫下CH3COOH的電離常數(shù)K＝1.6×10－5，lg 4＝0.6。該溫度下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說(shuō)法正確的是(　　)
A．a(chǎn)點(diǎn)溶液中c(H＋)為1×10－4 mol·L－1
B．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大
的是d點(diǎn)
C．滴定過程中宜選用酚酞作指示劑
D．b點(diǎn)溶液離子濃度大小順序一定為
c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(K＋)＞c(OH－)
題型二　雙曲線圖像分析
3．已知：pOH＝－lg c(OH－)。298 K 時(shí)，在20.00 mL 0.10 mol·L－1鹽酸中滴入0.10 mol·L－1的氨水，溶液中的pH和pOH與加入氨水體積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是(　　)
A．曲線MJQ表示溶液中pH的變化
B．M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和pH＋pOH＝14
C．N點(diǎn)水的電離程度比P點(diǎn)大
D．pH與pOH交叉點(diǎn)J表示V(氨水)＝20.00 mL
√
解析：選項(xiàng)A，把堿溶液滴入酸溶液中，溶液的pH逐漸增大，故曲線PJN表示溶液pH的變化，而曲線MJQ表示溶液pOH的變化，錯(cuò)誤；選項(xiàng)B,298 K時(shí)，水的離子積Kw＝1.0×10－14，M、P兩點(diǎn)為滴定過程中相同時(shí)刻的溶液，故pH＋pOH＝－lg c(H＋)－lg c(OH－)＝－lg [c(H＋)·c(OH－)]＝－lg Kw＝14，正確；選項(xiàng)C，N點(diǎn)溶液的pH與M點(diǎn)溶液的pOH相等，故N、M兩點(diǎn)水的電離程度相同，而M、P兩點(diǎn)為滴定過程中相同時(shí)刻的溶液，故N、P兩點(diǎn)水的電離程度相同，錯(cuò)誤；選項(xiàng)D，J點(diǎn)pH＝pOH＝7，故氨水過量，即J點(diǎn)表示V(氨水)＞20.00 mL，錯(cuò)誤。
√
4．(2023屆南京模擬)室溫下，向a點(diǎn)(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
5．已知pOH＝－lgc(OH－)。T ℃時(shí)，往50 mL 0.1 mol·L－1MOH溶液中滴加0.1 mol·L－1鹽酸，溶液pH、pOH隨滴入鹽酸體積的變化如下圖所示，以下說(shuō)法正確的是(　　)
A．鹽酸與MOH溶液恰好中和時(shí)溶液
pH＝6.5
B．a(chǎn)＝12
C．鹽酸滴定MOH實(shí)驗(yàn)中選擇酚酞做指示
劑比選甲基橙誤差更小
D．T ℃時(shí)，MOH的電離平衡常數(shù)Kb約
為1.0×10－3
√
A．HX為強(qiáng)酸，HY為弱酸
B．b點(diǎn)時(shí)溶液呈中性
C．水的電離程度：d＞c
D．c點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝4
√
題型三　多曲線圖像分析
7．常溫下，向10 mL 0.2 mol·L－1草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液。有關(guān)微粒的物質(zhì)的量(n)與混合溶液的pH有如圖關(guān)系，下列說(shuō)法正確的是(　　)
√
8．某溫度時(shí)，向氨水中通入CO2，各種粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化趨勢(shì)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)
√
√
9．(2023屆寧夏石嘴山三中)常溫下，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL 0.1mol/L丙酮酸(CH3COCOOH)溶液，滴定過程中pH及電導(dǎo)率隨加入NaOH溶液的體積變化曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是
A．水的電離程度：b＞c
B．曲線Ⅱ?yàn)殡妼?dǎo)率曲線
C．b點(diǎn)溶液中：2c(OH－)＋c(CH3COCOO-)
＝2c(H+)＋c(CH3COCOOH)
D．若a＝1.7，則CH3COCOOH的電離常數(shù)
Ka的數(shù)量級(jí)為10-2(已知10-1.7＝0.02)
解析：氫氧化鈉與丙酮酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為：NaOH+CH3COCOOH＝CH3COCOONa+H2O，丙酮酸為弱酸，CH3COCOONa為鈉鹽，是強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中完全電離，因此隨著氫氧化鈉溶液的加入，溶液中離子濃度增大，電導(dǎo)率增大，當(dāng)氫氧化鈉和丙酮酸恰好完全反應(yīng)后，再加入氫氧化鈉溶液，溶液電導(dǎo)率趨于不變，不會(huì)出現(xiàn)突然增大的趨勢(shì)，因此曲線I為電導(dǎo)率曲線，曲線II為pH曲線。
A．b點(diǎn)為氫氧化鈉和丙酮酸反應(yīng)的一半點(diǎn)，溶液中含等物質(zhì)的量的丙酮酸和丙酮酸鈉，c點(diǎn)為氫氧化鈉和丙酮酸恰好完全反應(yīng)點(diǎn)，溶液中只有丙酮酸鈉，而酸抑制水的電離，鹽水解促進(jìn)水的電離，因此水的電離程度：b＜c，A錯(cuò)誤；
B．由分析可知，曲線I為電導(dǎo)率曲線，曲線II為pH曲線，B錯(cuò)誤；
C．b點(diǎn)為氫氧化鈉和丙酮酸反應(yīng)的一半點(diǎn)，溶液中含等物質(zhì)的量的丙酮酸和丙酮酸鈉，溶液中存在電荷守恒：c(H+)+c(Na+)＝c(CH3COCOO-)+c(OH-)，物料守恒：c(CH3COCOO-)＋c(CH3COCOOH)＝2c(Na+)，兩式聯(lián)立消去c(Na+)可得質(zhì)子守恒：2c(OH－)＋c(CH3COCOO-)＝2c(H+)＋c(CH3COCOOH)，C正確；
10．常溫下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液和20.00 mL　0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到2條滴定曲線如圖所示：
(1)由A、C點(diǎn)判斷，滴定HCl溶液的曲線是__________(填“圖1”或“圖2”)。
(2)a＝________。
圖1
20.00
(3)c(Na＋)＝c(CH3COO－)的點(diǎn)是________。
(4)E點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序?yàn)開_____________________________。
D
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
解析：(1)鹽酸是強(qiáng)酸，完全電離，醋酸是弱酸，部分電離，A點(diǎn)pH＝1，說(shuō)明溶液中氫離子濃度是0.1 mol·L－1，所以是HCl溶液，因此滴定HCl溶液的曲線是圖1。
(2)圖1中B點(diǎn)pH＝7，二者恰好反應(yīng)，所以a＝20.00 mL。
(3)根據(jù)電荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)時(shí)溶液顯中性，則對(duì)應(yīng)的點(diǎn)是D。
(4)E點(diǎn)醋酸與氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，生成的醋酸鈉水解，溶液顯堿性，則對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
強(qiáng)化訓(xùn)練 鞏固考點(diǎn)
√
2. (2024屆四川仁壽第一中學(xué))常溫下，向某二元弱酸H2R溶液中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH，測(cè)得溶液中含R微粒占所有含R微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是
A．H2R溶液中，c(H+)＝c(OH－)＋c(R2-)
＋c(HR－)
B. 曲線②表示溶液中HR－占所有含R微
粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化
C．b點(diǎn)溶液中，c(Na+)＜3c(HR－)
D．Na2R溶液中：c(Na+)＝2[c(HR－)＋
c(H2R)＋c(R2-)]
√
解析：常溫下，向某二元弱酸H2R溶液中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH，H2R的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，HR－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，然后HR－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)又減小，R2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，則曲線①代表H2R，曲線②代表HR－，曲線③代表R2-，以此解答。
A．H2R溶液中存在電荷守恒：c(H+)＝c(OH－)＋2c(R2-)＋c(HR－)，故A錯(cuò)誤；
B．由分析可知，曲線②表示溶液中HR－占所有含R微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化，故B正確；
C．b點(diǎn)溶液中存在電荷守恒：c(H+)＋c(Na+)＝c(OH－)＋2c(R2-)＋c(HR－)，此時(shí)c(R2-)＝c(HR-)，又因?yàn)榇藭r(shí)溶液呈酸性，則c(H+)＞c(OH－)，則c(Na+)＜3c(HR－)，故C正確；
D．Na2R溶液中存在物料守恒c(Na+)＝2[c(HR－)＋c(H2R)＋c(R2-)]，故D正確；
3. (2024屆成都外國(guó)語(yǔ)學(xué)校)分析化學(xué)中“滴定分?jǐn)?shù)”的定義為：所加滴定劑與被滴定組分的物質(zhì)的量之比。常溫下以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同濃度某一元堿MOH溶液并繪制滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是
A．該酸堿中和滴定過程應(yīng)該選用甲基橙做
指示劑
B．從x點(diǎn)到z點(diǎn)的整個(gè)過程中，y點(diǎn)的水的電
離程度最大
C．x點(diǎn)處的溶液中滿足：c(MOH)＋c(OH-)
＜c(M＋)＋c(H＋)
D．根據(jù)y點(diǎn)坐標(biāo)可以算得Kb(MOH)＝9×10-7
√
解析：以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同濃度某一元堿MOH溶液，則滴定分?jǐn)?shù)為1時(shí)恰好完全反應(yīng)得到MCl溶液，即z點(diǎn)；滴定分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，得到等物質(zhì)的量的MCl、MOH混合溶液，即x點(diǎn)；
A．由圖可知，滴定分?jǐn)?shù)=1.00時(shí)，溶液顯酸性，說(shuō)明反應(yīng)生成的MCl溶液顯酸性，為弱堿強(qiáng)酸鹽，選擇在酸性條件下變色的指示劑甲基橙，A正確；
B．滴定分?jǐn)?shù)為1時(shí)恰好完全反應(yīng)得到MCl溶液，此時(shí)溶液中水的電離程度最大，對(duì)應(yīng)的點(diǎn)不是y點(diǎn)，B錯(cuò)誤；
4．(2024屆安徽省縣中聯(lián)盟聯(lián)考)常溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度為c1mol·L－1的CH3COOH溶液和20.00mL濃度為c2mol·L－1的H2C2O4溶液，得到如圖所示的滴定曲線，其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
√
5. (2024屆四川遂寧第二中學(xué)二診)常溫下，往0.01mol·L－1的NaHA溶液中通入HCl(g)或加入NaOH固體調(diào)節(jié)溶液的pH(忽略體積變化)，溶液中c(HA－)隨pH變化的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A．水的電離程度：c＞b＝d＞a B．c點(diǎn)溶液中存在：c(HA－)＞c(H2A)
＞c(A2－)
C．d點(diǎn)溶液中存在：c(Na+)＝c(HA－)＋
2c(A2－)
D．Ka1(H2A)≈2.0×10-3
√
解析：根據(jù)圖知，c點(diǎn)向左溶液的pH值減小，應(yīng)該是通入HCl，c點(diǎn)向右為加入KOH固體，溶液的pH值增大，c點(diǎn)為0.01mol/L的NaHA溶液，c點(diǎn)溶液pH=6，溶液呈酸性，說(shuō)明HA-電離程度大于水解程度，據(jù)此分析解題。
A．酸抑制水電離，酸中c(H+)越大，水電離程度越小，中性溶液不影響水電離，a、b、c點(diǎn)溶液都呈酸性，且是酸電離導(dǎo)致溶液呈酸性，這三點(diǎn)都抑制水電離，c(H+)：a＞b＞c,d點(diǎn)溶液呈中性，不影響水的電離，所以水電離程度：d＞c＞b＞a,故A錯(cuò)誤；
B．c點(diǎn)溶液pH＝6＜7，溶液呈酸性，說(shuō)明HA-電離程度大于水解程度，但其電離和水解程度都較小，所以存在c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，B錯(cuò)誤；
√
C．根據(jù)Ka1＝10-6.96，pKa1＝6.96，則當(dāng)pH＝3時(shí)，H2A存在最多，其次是
HA－，A2－最少，c(H2A)＞c(HA-)＞c(A2-)，C正確；
D．當(dāng)加入30mLNaOH溶液時(shí)，Na2A中存在物料守恒2c(H2A)＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na+)，D錯(cuò)誤；
√
√
8. (2024屆重慶梁平區(qū)調(diào)研)常溫下，用0.1mol/LKOH溶液滴定10mL0.1mol/L
HA溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是
A. a點(diǎn)pH約為3，可以判斷HA是弱酸
B. c點(diǎn)溶液：c(K+)＝c(A－)
C. b點(diǎn)溶液：c(A－)＞c(HA)＞c(K+)＞c(H+)
＞c(OH－)
D. 水的電離程度：d點(diǎn)＞c點(diǎn)
解析：A．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)，KOH的體積為0，0.1mol/LHA的pH約為3，則表明HA發(fā)生部分電離，可以判斷HA是弱酸，A正確；
B．c點(diǎn)溶液的pH=7，c(H+)＝c(OH-)，依據(jù)電荷守恒：c(H+)+c(K+)=c(A-)+
c(OH-)，則c(K+)=c(A-)，B正確；
C．b點(diǎn)時(shí)，KA、HA的物質(zhì)的量濃度相同，但溶液的pH＜7，則表明以HA的電離為主，所以溶液中存在：c(A－)＞c(K+)＞c(HA)＞c(H+)＞c(OH－)，C不正確；
D．c點(diǎn)時(shí)，溶液呈中性，水的電離不受影響，d點(diǎn)為KA溶液，發(fā)生A-的水解反應(yīng)，從而促進(jìn)水的電離，所以水的電離程度：d點(diǎn)＞c點(diǎn)，D正確；
9. (2024屆河北大數(shù)據(jù)應(yīng)用聯(lián)合調(diào)研)次磷酸(H3PO2)是強(qiáng)還原劑，加熱到130℃時(shí)則分解成正磷酸和磷化氫，可用作殺菌劑、神經(jīng)系統(tǒng)的強(qiáng)壯劑、金屬表面的處理劑以及制造催化劑和次磷酸鹽等。常溫下，將0.1mol·L－1NaOH溶液滴入20.00mL0.100mol·L－1的H3PO2溶液中，溶液pH和溫度隨加入NaOH溶液體積變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．由圖可知，NaH2PO2為正鹽
B．A、B、C三點(diǎn)中由水電離出的c(H+)
由大到小的順序?yàn)镃＞B＞A
C．A點(diǎn)存在守恒關(guān)系：c(H+)＋c(H3PO2)
＝c(OH－)＋c(H2PO2－)
D．B點(diǎn)存在守恒關(guān)系：c(H2PO2－)＝c(Na+)
√
A. 常溫下，CH3COOH的電離平衡常
數(shù)為10-4.76
B. 當(dāng)溶液的pH＝7時(shí)，消耗NaOH溶液
體積小于20.00mL
C．c點(diǎn)溶液中：c(Na+)＞c(CH3COO－)
＋c(CH3COOH)
D. 溶液中水的電離程度大小：c＞b＞a
√
11. (2024屆北京北交附高)向20mL0.1mol/L的某酸HA中滴加0.1mol/LNaOH，隨NaOH加入溶液pH呈現(xiàn)如下變化
下列說(shuō)法不正確的是
A．M點(diǎn)存在：c(A－)＞c(Na+)＞c(HA)
B．N點(diǎn)存在：c(Na+)＝c(A－)＋c(HA)
C．Q點(diǎn)存在：c(Na+)＞c(A－)＞c(OH－)
D．水的電離程度：M＜N＜Q
√
解析：A．M點(diǎn)向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH10mL時(shí)，溶液中生成的NaA與剩余的酸HA的物質(zhì)的量之比為1∶1，溶液顯酸性，說(shuō)明A－的水解小于HA的電離，故M點(diǎn)存在：c(A－)＞c(Na+)＞c(HA)，A正確；
B．N點(diǎn)溶液顯中性，溶液中生成的NaA與剩余的酸HA的物質(zhì)的量之比＞1∶1，說(shuō)明A－的水解大于HA的電離，故N點(diǎn)存在：c(Na+)＜c(A－)＋c(HA)，B錯(cuò)誤；
C．Q點(diǎn)向20mL0.1mol/L的酸HA中滴加0.1mol/LNaOH20mL時(shí)，溶液中酸HA與NaOH恰好完成反應(yīng)，溶液顯堿性，故Q點(diǎn)存在：c(Na+)＞c(A－)＞c(OH－)，C正確；
D．水的電離程度：M點(diǎn)水的電離被抑制，N點(diǎn)顯中性，Q點(diǎn)只有鹽的水解，促進(jìn)水的電離，故水的電離程度：M＜N＜Q，D正確。
√
13. (2024屆四川宜賓敘州區(qū)第二中學(xué))室溫下，向10mL 0.100mol Na2CO3溶液中逐滴滴加0.100mol/L HCl溶液，整個(gè)反應(yīng)過程中無(wú)氣體逸出(溶解的CO2均表示為H2CO3)。測(cè)得混合溶液的pH隨加入HCl溶液體積的變化如圖。下列說(shuō)法不正確的是
√
解析：依據(jù)題意，向碳酸鈉溶液中逐滴滴入鹽酸，發(fā)生反應(yīng)Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl和NaHCO3＋HCl＝NaCl＋CO2↑＋H2O。
A．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)加入鹽酸為碳酸鈉的一半，發(fā)生反應(yīng)Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl，還有剩余碳酸鈉，體系中含有溶質(zhì)NaCl、Na2CO3、NaHCO3，故A正確；
14．(2024屆湖南湘西州吉首市)常溫下，用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL濃度分別為c1、c2的一元酸(HA)、二元酸(H2B)溶液，得到如圖滴定曲線，其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。忽略溶液混合時(shí)體積變化。下列敘述正確的是
A．X曲線代表H2B，Y曲線代表HA，c1＜c2
B．兩種酸恰好完全中和時(shí)，均可用酚酞或甲基橙作指示劑
C．若c1＝0.1000mol/L，對(duì)于HA而言，滴定過程中有c(HA)＋2c(A－)＋c(OH－)
c(H+)＋0.1000mol/L
D．若a點(diǎn)V(NaOH)＝7.950mL，則a點(diǎn)c(Na+)＜2c(HB－)＋c(B2－)＋3c(H2B)
√
解析：A．HA消耗的V(NaOH)小于H2B消耗V(NaOH)的二倍，則c1＞c2，A錯(cuò)誤；
B．H2B、HA恰好完全中和時(shí)，產(chǎn)物為強(qiáng)堿弱酸鹽，均呈堿性，可使用酚酞做指示劑，不可使用甲基橙做指示劑，B錯(cuò)誤；
C．溶液中的質(zhì)子守恒：c(H+)＋c(HA)＝c(OH－)①，
物料守恒：c(A－)＋c(HA)＝0.05mol/L②，②×2－①得：c(HA)＋2c(A－)＋c(OH－)＝c(H+)＋0.1000mol/L，C正確；
D．完全中和時(shí)消耗V(NaOH)＝10.60mL，a點(diǎn)V(NaOH)＝7.95mL時(shí)，占消耗氫氧化鈉總體積的四分之三，則溶質(zhì)為NaHB與Na2B，且二者的濃度比為：1:1形成的溶液，則a點(diǎn)物料守恒和電荷守恒有關(guān)系式：c(Na+)＋c(H+)＝c(HB－)＋2c(B2－)＋c(OH－)①，2c(Na+)＝3c(HB－)＋3c(B2－)＋3c(H2B)②，用②-①，得c(Na+)＋c(OH－)＝2c(HB－)＋c(B2－)＋3c(H2B)＋c(H+)由于酸性環(huán)境，c(H+)＞c(OH－)，故c(Na+)＞2c(HB－)＋c(B2－)＋3c(H2B)，D錯(cuò)誤；
A．曲線①代表 的變化
B．b點(diǎn)溶液中：c(Na+)＜3c(A2-)
C．25℃時(shí)，H2A的Ka1數(shù)量級(jí)為10-1
D．向水中加入NaHA，水的電離會(huì)被抑制
√
16. (2024屆四川雙流中學(xué))常溫下，在體積均為20mL、濃度均為 0.1mol/L的HX 溶液、HY 溶液中分別滴加0.1mol/L的NaOH 溶液，反應(yīng)后溶液中水電離的c(H+)的負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc(H+ )水]與滴加氫氧化鈉溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列推斷正確的是
A．HX、HY 均為弱酸且 HX>HY
B．P點(diǎn)溶液中c(Na+ )＝c(X- )＞c(H+)
＝c(OH-)
C．常溫下用蒸餾水分別稀釋 N、P 點(diǎn)溶液，溶液 pH 都變小
D．溫下，HY 的電離常數(shù)Ka＝
√
解析：根據(jù)題干信息知，HX和HY是兩種一元酸，加入NaOH溶液，H2O電離程度增大，溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行裕?dāng)恰好完全反應(yīng)時(shí)縱坐標(biāo)數(shù)值小于7，促進(jìn)了水的電離，說(shuō)明兩種酸都是弱酸，反應(yīng)后溶液呈堿性且水電離程度達(dá)到最大值，恰好完全反應(yīng)時(shí)縱坐標(biāo)越小，說(shuō)明水的電離程度越大，則酸的酸性越弱，根據(jù)圖知，酸性HX＞HY。
A．結(jié)合分析可知，HX、HY都是弱酸，酸性：HX＞HY，故A正確；
B．P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液溶液溶質(zhì)為NaX和NaOH，溶液呈堿性，則c(H+)＜c(OH-)，根據(jù)電荷守恒得c(Na+)＞c(X-)，水的電離程度較小，則c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故B錯(cuò)誤；
C．N點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為HX和NaX，溶液呈酸性；P點(diǎn)溶質(zhì)為NaX和NaOH，溶液呈堿性，所以加水稀釋后N點(diǎn)溶液的pH增大、P點(diǎn)溶液的pH減小，故C錯(cuò)誤；
17. (2024屆杭州一模)當(dāng) 25℃時(shí)，
向 10mL 某濃度新制氯水中滴入
0.1 mol L 1的 NaOH溶液，滴定
曲線如圖所示。已知次氯酸的
電離常數(shù)為Ka＝2.5×10-8，
下列說(shuō)法正確的是
√
A. 甲到乙發(fā)生的離子反應(yīng)為：Cl2＋2OH－＝Cl－＋ClO－＋H2O
B. 乙到丁的過程中，水的電離程度一直增大
C. 丙點(diǎn)溶液中：c(Na+)＞c(ClO－)＞c(Cl－)＞c(H+)
D. 氯水中存在平衡：Cl2(aq)＋H2O(l)＝H+(aq)＋Cl－(aq)＋HClO(aq)該反應(yīng)的
平衡常數(shù)K約為10-5
解析：從圖中可以看出，用NaOH溶液滴定氯水，滴定過程中有兩個(gè)突變點(diǎn)，則從甲到乙，主要發(fā)生H+與OH-的反應(yīng)；從乙到pH=10的點(diǎn)，主要發(fā)生HClO與OH-的反應(yīng)。
A. 由分析可知，甲到乙發(fā)生的非氧化還原反應(yīng)主要為：H++OH-＝H2O，A錯(cuò)誤；
√
D．將1L濃度均為1mol·L－1的CH3COOH和HCOOH溶液混合后，加入80gNaOH(2mol)固體充分反應(yīng)并恢復(fù)至室溫后，所得混合溶液是醋酸鈉和甲酸鈉，混合溶液中起始c(CH3COO－)＝c(HCOO－)，c(CH3COO－)水解程度更大，則c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(HCOOH)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
A. 圖中a點(diǎn)處：lg ＝0.75
B．Kh(A2-)的數(shù)量級(jí)為10-9
C. pH＝4時(shí)，c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2-)
D．pH＝4.5時(shí)，c(Na+)＞3c(A2-)
√
√
20. (2023屆湖南三湘創(chuàng)新發(fā)展聯(lián)合調(diào)研)用一定濃度的H2SO4溶液分別滴定體積均為20.00 mL、濃度均為0.100 mol/L的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三種溶液，滴定過程中三種溶液的電導(dǎo)率如圖所示。(已知：溶液電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng))下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．曲線①②③分別代表Ba(OH)2、
NaOH和NH3·H2O
B．H2SO4的濃度為0.100 mol/L
C．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)中，d點(diǎn)水的電離
程度最小
D．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中粒子濃度大小關(guān)系：c(NH)+c(H+)＝c(SO42－)+c(OH-)
解析：A．溶液中離子濃度越大，溶液的電導(dǎo)率就越大。等濃度的三種堿，Ba(OH)2是二元強(qiáng)堿，NaOH是一元強(qiáng)堿，完全電離，而NH3·H2O是一元弱堿，部分電離，溶液中離子濃度：Ba(OH)2＞NaOH＞NH3·H2O，所以曲線①②③分別代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O，A正確；
B．曲線①代表Ba(OH)2，c點(diǎn)時(shí)電導(dǎo)率最小，說(shuō)明H2SO4與Ba(OH)2恰好中和生成BaSO4沉淀和H2O，n(H2SO4)＝n[Ba(OH)2]，由于此時(shí)H2SO4與Ba(OH)2的體積相同，因此二者的濃度相同，故H2SO4的濃度為0.100 mol/L，B正確；
C．向堿溶液中滴加酸，溶液中c(OH-)逐漸減小，水電離程度逐漸增大，當(dāng)溶液顯中性時(shí)水的電離不受影響；當(dāng)酸過量時(shí)，隨著溶液中c(H+)增大，水電離程度逐漸減小。a點(diǎn)時(shí)NH3·H2O恰好被H2SO4中和得到(NH4)2SO4溶液，該鹽是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解使溶液顯酸性，水的電離受到促進(jìn)作用；b點(diǎn)NaOH恰好被H2SO4中和得到Na2SO4溶液，該鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，水的電離不受影響；c點(diǎn)是Ba(OH)2恰好被H2SO4完全中和產(chǎn)生BaSO4，BaSO4是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，溶液顯中性，水的電離也不受影響；d點(diǎn)是(NH4)2SO4、H2SO4等濃度的混合溶液，過量的酸電離產(chǎn)生H+，使水的電離平衡受到抑制作用，所以a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度a點(diǎn)最大，d點(diǎn)最小，C正確；
21. (2023屆山西長(zhǎng)治市質(zhì)檢)室溫下，向10mL0.10mol L-1NaOH溶液中逐漸滴加0.10mol L-1HX溶液，混合溶液的pH變化如圖所示(溫度和體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是
A．室溫下，HX為弱酸，其Ka＝10-5
B．N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，c(Na+)是c(HX)的10倍
C．P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c(X-)＜c(HX)
D．M點(diǎn)與N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度：M＞N
√
C．P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，加入的20mL0.10mol L-1HX中，有10mL與NaOH完全反應(yīng)，有10mL剩余，但此時(shí)pH＜7，則HX的電離占主導(dǎo)地位，所以c(X-)＞c(HX)，C不正確；
D．M點(diǎn)NaOH過量，將抑制水電離，N點(diǎn)溶液呈中性，水的電離不受影響，所以M點(diǎn)與N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度：M＜N，D不正確；
22. (2023屆成都七中)常溫下，向20mL濃度均為0.1mol·L－1HX和CH3COOH的混合溶液中滴加0.1mol·L－1的NH3 H2O，測(cè)得混合溶液的電阻率(溶液的電阻率越大，導(dǎo)電能力越弱)與加入氨水的體積V的關(guān)系如圖所示(忽略混合時(shí)體積變化)，下列說(shuō)法正確的是
√
解析：電阻率與離子濃度成反比，即a→b過程中溶液的導(dǎo)電性減弱，向混合溶液中加入等物質(zhì)的量濃度的NH3 H2O溶液時(shí)，發(fā)生反應(yīng)先后順序是HX+NH3 H2O＝NH4X+H2O、NH3 H2O+CH3COOH＝CH3COONH4+H2O，0～20mL溶液中電阻率增大、導(dǎo)電性減弱，b點(diǎn)最小，原因?yàn)槿芤后w積增大導(dǎo)致b點(diǎn)離子濃度減小，b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NH4X、CH3COOH，繼續(xù)加入NH3 H2O溶液，NH3 H2O是弱電解質(zhì)，生成的CH3COONH4是強(qiáng)電解質(zhì)，導(dǎo)致溶液中離子濃度增大，溶液的電導(dǎo)性增大，c點(diǎn)時(shí)醋酸和一水合氨恰好完全反應(yīng)生成醋酸銨，c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NH4X、CH3COONH4，且二者的物質(zhì)的量相等，d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NH4X、CH3COONH4、NH3 H2O，據(jù)此分析解答。
A．若HX和CH3COOH都是弱酸，則隨著NH3 H2O的加入，酸堿反應(yīng)生成鹽，溶液導(dǎo)電性將增強(qiáng)、電阻率將減小，但圖象上隨著NH3 H2O的加入溶液電阻率增大、導(dǎo)電性反而減弱，說(shuō)明原混合溶液中離子濃度更大，即HX為強(qiáng)電解質(zhì)，常溫下，0.1mol·L－1HX的pH比同濃度CH3COOH的pH小，故A錯(cuò)誤；
B．酸或堿都抑制水的電離，滴加NH3 H2O溶液的過程：a→c為HX和CH3COOH轉(zhuǎn)化為NH4X、CH3COONH4的過程，溶液的酸性減弱，水的電離程度增大，故B錯(cuò)誤；
C．根據(jù)分析，c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NH4X、CH3COONH4，且二者的物質(zhì)的量相等，溶液為酸性，即c(H+)＞c(OH-)，溶液中存在電荷守恒：c(NH4+)+c(H+)＝c(OH-)+c(X-)+c(CH3COO-)，則c(NH4+)＜c(X-)+c(CH3COO-)，故C錯(cuò)誤；
23．(2023屆浙江余姚市適應(yīng)性測(cè)試)在25 ℃時(shí)，將1.0 L x mol·L-1CH3COOH溶液與0.1 mol NaOH固體混合，使之充分反應(yīng)。然后向該混合溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體(忽略體積和溫度變化)，溶液pH隨通入(或加入)物質(zhì)的物質(zhì)的量變化如圖所示。下列敘述不正確的是
√
解析：A．酸或堿抑制水電離，弱離子促進(jìn)水電離，且酸或堿濃度越大其抑制水電離程度越大，a、b、c溶液中都含有酸，且酸濃度c＞b＞a，所以水電離程度a＞b＞c，故A選項(xiàng)正確。
B．a(chǎn)點(diǎn)加入0.1molNaOH，混合溶液呈中性，說(shuō)明c(H+)＝c(OH－)＝10-7mol·L－1，根據(jù)電荷守恒得c(Na+)＝c(CH3COO－)＝0.2mol·L－1，故c(CH3COO-)＝
c(Na＋)＞c(OH-)＝c(H＋)，故B選項(xiàng)正確。
24. (2023屆湖南郴州第二中學(xué))高氯酸用途廣泛，可用于電鍍工業(yè)，也用于生產(chǎn)煙花和炸藥，還可作化學(xué)分析試劑。在某溫度時(shí)，將x mol/L氨水滴入10 mL1.0 mol/L高氯酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
√
25．(2023屆溫州市二模)25℃時(shí)，0.125mol·L－1NaOH溶液分別滴定25.00mLc1mol·L－1HX、c2mol·L－1HY兩種酸溶液，得到如圖所示的曲線：y＝Ka(A－x)。其中Ka為酸的電離常數(shù)，A為理論上應(yīng)消耗NaOH溶液的體積。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是
A．c1＝c2＝0.160mol·L－1
B．若b點(diǎn)pH＜7，則a點(diǎn)可能pH≥7
C．c點(diǎn)溶液中：c(Na+)＞c(X－)＞c(Y－)
D．滴定過程中均可能存在關(guān)系(R－表
示X－或Y－)：c(R－)＞c(Na+)＝
c(H+)＞c(OH－)
√
解析：A．由圖可知?dú)溲趸c的體積為32ml時(shí)兩種酸恰好反應(yīng)完，且兩種酸都為一元酸，則c1＝c2＝ ＝0.160mol·L－1，A正確；
B．由圖可知酸HX的酸性更強(qiáng)，且a點(diǎn)和b點(diǎn)所加入的氫氧化鈉的體積相同，則b點(diǎn)如果顯酸性的話，因?yàn)镠X的酸性更強(qiáng)，則a點(diǎn)也顯酸性，B錯(cuò)誤；
C．c點(diǎn)時(shí)，兩種酸恰好反應(yīng)完，c點(diǎn)的成分分別是NaX和NaY，X－和Y－都會(huì)水解，且Y－水解程度大，故c(Na+)＞c(X－)＞c(Y－)，C正確；
D．滴定過程中可能存在NaR和HR混合物的情況，當(dāng)NaR的量較少時(shí)，可能會(huì)出現(xiàn)R-水解出的氫氧根離子少于HR電離出的氫離子，如果HR電離出的氫離子的物質(zhì)的量等于鈉離子的物質(zhì)的量，就會(huì)出現(xiàn)c(R－)＞c(Na+)＝c(H+)＞
c(OH－)，D正確；
26. (2023屆河南實(shí)驗(yàn)中學(xué))常溫下，向20 mL的某稀H2SO4溶液中滴入0.1 mol·L-1氨水，溶液中水電離出的H+濃度隨滴入氨水體積變化如圖。下列分析正確的是
√
27．(2023屆湖南長(zhǎng)沙一中等名校聯(lián)考)用一定濃度的Ba(OH)2溶液分別滴定體積均為20.00mL，濃度均為0.1000mol·L－1的H2SO4、HCl和CH3COOH三種溶液。滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示(溶液電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)；b點(diǎn)為曲線②上的點(diǎn))。下列說(shuō)法正確的是
√
A．曲線①②③分別代表Ba(OH)2滴定醋酸、鹽酸和硫酸的曲線
B．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中粒子濃度大小關(guān)系：c(Ba2+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
＞c(H+)
C．Ba(OH)2濃度為0.1000mol·L－1，且a、b、c、d點(diǎn)c(Ba2+)：a＝b＜c＝d
D．水的電離程度隨Ba(OH)2溶液的滴加，先增大后減小，且a＞b＝c＞d
解析：A．三種酸濃度都是0.1000mol·L－1，H2SO4是二元強(qiáng)酸，HCl是一元強(qiáng)酸，它們完全電離，而CH3COOH是一元弱酸，部分電離，因此溶液中離子濃度：H2SO4＞HCl ＞CH3COOH，溶液中自由移動(dòng)的離子濃度越大，溶液電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)，所以曲線①②③分別代表Ba(OH)2滴定硫酸、鹽酸和醋酸的曲線，A錯(cuò)誤；
B．曲線③代表Ba(OH)2滴定醋酸的曲線，d點(diǎn)時(shí)Ba(OH)2溶液體積是20.00mL，由曲線①可知H2SO4恰好沉淀完全，二者體積相同，因此二者濃度也相等，Ba(OH)2溶液濃度也是0.1000mol·L－1，對(duì)于等濃度的醋酸，d點(diǎn)為等濃度的Ba(OH)2、(CH3COO)2Ba混合溶液，CH3COO－水解消耗一部分，根據(jù)物料守恒可知c(Ba2+)＞c(CH3COO－)，堿電離產(chǎn)生OH－使溶液顯堿性，所以c(OH－)＞c(H+)，而溶液中OH－包括Ba(OH)2電離產(chǎn)生、CH3COO－水解產(chǎn)生及水電離產(chǎn)生的，所以c(OH－)＞c(CH3COO－)，B錯(cuò)誤；
D．向酸溶液中滴加堿，溶液中c(H+)逐漸減小，水電離程度逐漸增大，當(dāng)溶液顯中性時(shí)水的電離不受影響，當(dāng)堿過量時(shí)，隨著溶液中c(OH－)增大，水電離程度逐漸減小，a點(diǎn)時(shí)CH3COOH恰好被中和得到(CH3COO)2Ba溶液，該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解使溶液顯堿性，水的電離受到促進(jìn)作用，b點(diǎn)是HCl恰好被中和得到BaCl2溶液，該鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，水的電離不受影響，c點(diǎn)是H2SO4恰好被完全中和產(chǎn)生BaSO4，BaSO4是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，溶液顯中性，水的電離也不受影響，所以水的電離程度：a＞b＝c，d點(diǎn)為等濃度的Ba(OH)2、(CH3COO)2Ba混合溶液，過量的堿電離產(chǎn)生OH－，水的電離平衡受到抑制作用，則水電離程度比b、c點(diǎn)都小，故四個(gè)點(diǎn)水的電離程度：a＞b＝c＞d，D正確。
A．Ka1為H2A的第一步電離常數(shù)，則－lgKa1
＝1.2
B．pH＝4.2時(shí)，若c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)
＝0.1mol·L－1，則c(HA－)約為0.05mol·L－1
C．pH＝7時(shí)，c(Na+)＞3c(A2－)
D．H2A與NaOH恰好完全反應(yīng)時(shí)，c(OH－)
＝c(HA－)＋c(H2A)＋c(H+)
√
√
√
30. (2023屆四川遂寧零診)電解質(zhì)的電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)。用0.100mol·L-1的KOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0.100molL-1的鹽酸和CH3COOH溶液。利用傳感器測(cè)得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A．曲線②代表滴定CH3COOH溶液的曲線
B．在相同溫度下，P點(diǎn)水電離程度大于M點(diǎn)
C．M點(diǎn)溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)
＝0.1mol·L-1
D．N點(diǎn)溶液中：c(K+)>c(OH-)>c(CH3COO-)
>c(H+)
√
解析：A．醋酸為弱電解質(zhì)，滴加KOH，變?yōu)镃H3COOK是強(qiáng)電解質(zhì)，故導(dǎo)電率增加，即曲線①代表滴定醋酸的曲線，故A錯(cuò)誤。
B.相同溫度下，P點(diǎn)溶質(zhì)為KCl，不影響水的電離，M點(diǎn)為CH3COOK，其水解促進(jìn)水的電離，故M點(diǎn)大于P點(diǎn)，故B錯(cuò)誤。
C．對(duì)于M點(diǎn)，根據(jù)電荷守恒可知，c(CH3COO-)+c(OH-)－c(H+)＝c(K+)＝0.05mol·L-1，故C錯(cuò)誤。
D．N點(diǎn)的溶液中含有等物質(zhì)的量的醋酸鉀和氫氧化鉀，溶液顯堿性，CH3COO-只有很小的一部分發(fā)生水解，所以c(K+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)，故D正確。
同學(xué)們，別忘記訓(xùn)練鞏固哦!
認(rèn)
真
備
考
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