資源簡介

(共187張PPT)
2024高考重難點突破
方向比努力更重要
研究考綱·辨明考向
四大平衡常數(Ka、Kh、Kw、Ksp)的綜合應用
真題再現·辨明考向
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1. (2023年全國甲卷)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達沉淀溶解平衡時的pM－pH關系圖(pM＝－lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L－1可認為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是
A．由a點可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10-8.5
B．pH＝4時Al(OH)3的溶解度為
mol·L-1
C．濃度均為0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可
通過分步沉淀進行分離
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)＝
0.2mol·L-1時二者不會同時沉淀
解析：A．由點a(2，2.5)可知，此時pH＝2，pOH＝12，則Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)×c3(OH－)＝10-2.5×10-12×3＝10-38.5，故A錯誤；
B．由點(5，6)可知，此時pH＝5，pOH＝9，則Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3+)×c3(OH－)＝10-6×10-9×3＝10-33，pH＝4時Al(OH)3的溶解度為 =10-3mol·L-1，故B錯誤；
C．由圖可知，當鐵離子完全沉淀時，鋁離子尚未開始沉淀，可通過調節溶液pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+，故C正確；
D．由圖可知，Al3+沉淀完全時，pH約為4.7，Cu2+剛要開始沉淀，此時c(Cu2+)＝0.1mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2mol·L-1>0.1mol·L-1，則Al3+、Cu2+會同時沉淀，故D錯誤；
2. (2023年全國乙卷)一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。
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解析：從圖給的分布分數圖可以看出，在兩曲線的交點橫坐標值加和取平均值即為某型體含量最大時的pH，利用此規律解決本題。
A．從圖中可以看出Fe(Ⅲ)主要與L2-進行絡合，但在pH＝1時，富含L的型體主要為H2L，此時電離出的HL－較少，根據H2L的一級電離常數可以簡單計算pH＝1時溶液中c(HL－)≈10-9.46，但pH=1時c(OH－)=10-13，因此這四種離子的濃度大小為c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL－)>c(OH－)，A錯誤；
B．根據圖示的分布分數圖可以推導出，H2L在pH≈9.9時HL－的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此當pH在9.5~10.5之間時，含L的物種主要為HL－，B錯誤；
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5. (2023年遼寧卷)某廢水處理過程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)＝0.1mol·L-1，通過調節pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離，體系中pH與－lgc關系如下圖所示，c為HS－、S2-、Ni2+和Cd2+的濃度，單位為mol·L-1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列說法正確的是
A. Ksp(CdS)＝10-18.4
B. ③為pH與－lgc(HS－)的關系曲線
C. Ka1(H2S)＝10-8.1
D. Ka2(H2S)＝10-14.7
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解析：已知H2S飽和溶液中隨著pH的增大，H2S的濃度逐漸減小，HS-的濃度增大，S2-濃度逐漸增大，則有－lgc(HS-)和－lgc(S2-)隨著pH增大而減小，且相同pH相同時，HS－濃度大于S2-，即－lgc(HS－)小于－lgc(S2-)，則Ni2+和Cd2+濃度逐漸減小，且Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)即當c(S2-)相同時，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，則－lgc(Ni2+)和－lgc(Cd2+)隨著pH增大而增大，且有－lgc(Ni2+)小于－lgc(Cd2+)，由此可知曲線①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS－，據此分析結合圖像各點數據進行解題。
A．由分析可知，曲線①代表Cd2+、③代表S2-，由圖示曲線①③交點可知，此時c(Cd2+)＝c(S2-)＝10-13mol/L，則有Ksp(CdS)＝c(Cd2+) c(S2-)＝10-13×10-13＝10-26，A錯誤；
B．由分析可知，③為pH與－lgc(S2-)的關系曲線，B錯誤；
A．曲線n為δ(HA－)的變化曲線
B．a點：pH＝4.37
C．b點：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+) D．c點：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋c(OH－)
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解析：1.0mol·L－1NaHA溶液稀釋過程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA－ H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，HA－的分布系數先保持不變后減小，曲線n為δ(HA－)的變化曲線，pc(Na+)的增大，c(Na+)減小，δ(A2－)增大明顯，故曲線m為δ(A2－)的變化曲線，則曲線p為δ(H2A)的變化曲線；
A．1.0mol·L－1NaHA溶液稀釋過程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA－
H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，HA-的分布系數開始時變化不大且保持較大，故曲線n為δ(HA－)的變化曲線，選項A正確；
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9. (2022年湖北卷)下圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37)混合體系中部分物種的c－pH圖(濃度：總As為5.0×10-4mol·L－1，總T為1.0×10-3mol·L－1)。下列說法錯誤的是
A．As(OH)3的lgKa1為－9.1
B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的強
C．pH＝3.1時，As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]－的高
D．pH＝7.0時，溶液中濃度最高的物種為As(OH)3
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10. (2022年湖南卷)室溫時，用0.100mol·L－1的標準AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L－1時，認為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。下列說法正確的是
A. a點：有白色沉淀生成
B. 原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1
C. 當Br－沉淀完全時，已經有部分Cl－沉淀
D. b點：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag+)
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11. (2022年全國乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10-3。在某體系中，H+與A－離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。
12. (2022年山東卷)工業上以SrSO4(s)為原料生產SrCO3(s)，對其工藝條件進行研究。現有含SrCO3(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內，四種溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1隨pH的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是
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解析：硫酸是強酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，pH相同時，溶液中硫酸根離子越大，鍶離子濃度越小，所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸是弱酸，溶液pH減小，溶液中碳酸根離子離子濃度越小，鍶離子濃度越大，pH相同時，1mol/L碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol/L碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線。
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13．(2022屆八省八校第二次模擬)天然溶洞的形成與水體中含碳物種的濃度有密切關系。已知K(CaCO3)=10-8.7，某溶洞水體中lgc(X)(X為HCO3－、CO32-或Ca2+)與pH變化的關系如下圖所示。下列說法錯誤的是
A．曲線②代表CO32-
B．H2CO3的第二級電離常數為10-10.3
C．a=-4.35，b=-2.75
D．pH=10.3時，c(Ca2+)=10-7.6 mol·L-1
14. (2021年高考全國甲卷)已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中lg[c(SO42-)]、－lg[c(CO32-)]、與－lg[c(Ba2＋)]的關系如圖所示。
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解析：BaCO3、BaSO4均為難溶物，飽和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(SO42-)]}＝－lg[c(Ba2＋) c(SO42-)]＝－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(CO32-)]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜ Ksp(BaCO3)，則－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲線①為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SO42-)]的關系，曲線②為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(CO32-)]的關系。
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15. (2021年高考全國乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H+)而變化，M＋不發生水解。實驗發現，298K時c2(M＋)－c(H+)為線性關系，如下圖中實線所示。
下列敘述錯誤的是( )
A. 溶液pH＝4時，c(M＋)＜
3.0×10-1mol·L－1
B. MA的溶度積度積Ksp(MA)＝
5.0×10-8
C. 溶液pH＝7時，c(M＋)＋c(H+)
＝c(A－)＋c(OH-)
D. HA的電離常數
Ka(HA)≈2.0×10-4
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3．四大平衡常數的應用
(1)判斷平衡移動的方向
Qc與Ksp的關系 平衡移動方向 溶解平衡
Qc>Ksp 逆向 沉淀生成
Qc＝Ksp 不移動 飽和溶液
Qc題型精講 成竹在胸
－7
N2H6(HSO4)2
1×10－12
增大
10
1010mn
例5．(1)常溫下，測得CaSO3懸濁液的pH＝9，已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，
Ka2(H2SO3)＝6.3×10－8，忽略第二步水解，則CaSO3的第一步水解常數Kh約為
________，Ksp(CaSO3)約為________。
(2)反應H2S(aq)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋2H＋(aq)的平衡常數為________。[已知
Ksp(CuS)＝1.25×10－36，H2S的Ka1＝1×10－7，Ka2＝1×10－13]
1.6×10－7 4.0×10－7
8×1015
拓展訓練 鞏固考點
1．(2024屆浙江稽陽聯誼學校聯考)已知常溫下，H2CO3電離常數：Ka1＝4.2×10-7；Ka2＝5.6×10-11； Ksp(MgCO3)＝1×10-5；Ksp(CaCO3)＝2.5×10-9；Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11；Ksp[Ca(OH)2]＝5.5×10-6。某實驗小組進行以下實驗(溶液混合后體積變化忽略不計，常溫下0.1mol/LNa2CO3溶液pH為11.65)：
實驗①：0.2mol/LNa2CO3溶液中，小心滴加等體積0.1mol/L鹽酸，無氣泡產生；
實驗②：0.2mol/LNa2CO3溶液與等體積0.2mol/LCaCl2溶液混合，產生白色沉淀；
實驗③：0.2mol/LNaHCO3溶液與等體積0.2mol/LCaCl2溶液混合，產生白色沉淀和氣泡；
實驗④：0.2mol/LNa2CO3溶液與等體積0.2mol/LMgCl2溶液混合，產生白色沉淀；
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2．(2024屆安徽皖南八校大聯考)NaHCO3溶液中存在多個平衡關系，相應平衡關系所對應的離子方程式及其平衡常數如下表。下列說法錯誤的是
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3. (2024屆浙江金麗衢十二校聯考)鋇餐造影檢查是以醫用硫酸鋇作為造影劑，口服后隨著人體消化管道的蠕動，涂抹在胃腸道內管壁及充填在管腔內，在X線照射下與周圍器官形成明顯對比，可以觀察胃、食管等器官的外形、大小、位置、擴張性及蠕動波情況，進而顯示消化道有無病變。
已知：常溫下，Ksp(BaCO3)＝5×10-9，Ksp(BaSO4)＝1×10-10；H2CO3的電離平衡常數Ka1＝4.5×10-7， Ka2＝5.6×10-11；飽和BaCO3溶液pH約為9.6，人體胃液pH約為2；H2SO4的一級電離是完全電離，二級電離電離常數Ka2＝1.0×10-2。結合信息，以下推斷不正確的是
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4. (2024屆江蘇常熟市聯考)室溫下，通過下列實驗探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性質。
實驗1：用pH試紙測量0.1mol·L－1 Na2CO3溶液的pH，測得pH約為8
實驗2：將0.1mol·L－1 NaHCO3溶液與0.1mol·L－1Ca(OH)2溶液等體積混合，產生白色沉淀
實驗3：飽和Na2CO3溶液中通入CO2產生白色沉淀，溶液pH從12下降到約為9
實驗4：向Na2CO3溶液中滴加幾滴酚酞，加水稀釋，溶液紅色變淺
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5．(2024屆遼寧名校聯考)常溫下，向10.0mL濃度均為0.1mol/L的AlCl3和FeCl3混合溶液中加入NaOH固體，溶液中金屬元素有不同的存在形式，它們的物質的量濃度與NaOH物質的量關系如圖所示，測得a、b兩點溶液的pH分別為3.0，4.3。
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解析：從圖可以看出，當溶液中加入NaOH固體后，曲線Ⅰ中的金屬離子最先沉淀，根據Ksp[Al(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]，可知曲線Ⅰ表示的是Fe3+濃度變化，則曲線Ⅱ表示的是Al3+濃度變化，曲線Ⅲ表示的是[Al(OH)4]－離子濃度變化，據此分析解答。
A．由分析可知，曲線Ⅱ表示的是Al3+濃度變化，故A錯誤；
B．根據曲線Ⅰ中的a點 ，可知此時溶液中的Fe3+離子濃度為1.0×10-5mol/L，對應的pH為3.0，則c(OH－)＝1.0×10-11mol/L，可求得Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10-38，故B錯誤；
C．根據分析曲線Ⅲ表示的是[Al(OH)4]－離子濃度變化，則c點鋁元素主要存在形式為[Al(OH)4]－，Fe(OH)3不溶于堿，則鐵元素的主要存在形式為Fe(OH)3，故C正確；
6. (2024屆浙江舟山中學)已知：H2R H+＋HR－，HR－ H+＋R2-，CuR難溶于水。常溫下，Ka1(H2R)＝1×10-9，Ka2(H2R)＝2×10-13，當10mL0.1mol/LH2R溶液中緩慢加入少量CuSO4粉末，溶液中c(H+)與(Cu2+)的變化如圖所示(忽略溶液的體積變化)。下列有關說法不正確的是
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7. (2024屆四川瀘縣第四中學)25℃時，NaCN溶液中CN－、HCN濃度所占分數(δ)隨pH變化的關系如圖甲所示，其中a點的坐標為(9.5，0.5)。向10mL0.01mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的鹽酸，其pH變化曲線如圖乙所示。下列溶液中的關系中一定正確的
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A. 圖甲中pH=7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B. 常溫下，NaCN的水解平衡常數：Kh(NaCN)＝10－4.5mol/L
C. 圖乙中b點的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H+)
D. 圖乙中c點的溶液：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
C．b點加入5mL鹽酸，反應后溶液組成為等濃度的NaCN、HCN和NaCl，由圖乙可知此時溶液呈堿性，則HCN的電離程度小于CN 的水解程度，因此c(HCN)＞c(CN )，故C錯誤；
D．c點加入10mL鹽酸，反應后得到等濃度的HCN和NaCl的混合溶液，任何電解質溶液中都存在電荷守恒和物料守恒，根據物料守恒得c(Cl )＝c(HCN)＋c(CN )，而根據電荷守恒可知，c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl )＋c(OH )＋c(CN )，則c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，故D錯誤；
8. (2024屆四川遂寧第二中學二診)依據下列實驗的操作及現象，推測出的相應結論中正確的是
選項 實驗操作 現象 結論
A 將銅和濃硫酸反應后的混合物倒 入盛有稀鹽酸、BaCl2混合溶液的 燒杯中 產生大量白 色沉淀 銅和濃硫酸反應后有硫酸剩余
B pH試紙測0.1mol-1LNaHSO3溶液 pH約為5 Kal(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw
C 向NaCl和NaBr的混合溶液中滴入 少量稀AgNO3溶液 產生淺黃色 沉淀 溶解度AgBr比AgCl小
D 將25℃0.1mol-1LNa2SO3溶液加熱 到40℃，用傳感器監測溶液pH變化 溶液的pH 逐漸減小 溫度升高，Na2SO3水解平衡正向移動
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A．L1線表示 與pOH的變化關系
B．H2A的Ka1＝10-6.96
C．pH＝3時，溶液中c(H2A)＞c(HA-)＞
c(A2-)
D．當加入30mLNaOH溶液時，有2c(H2A)
＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝3c(Na+)
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C．根據Ka1＝10-6.96，pKa1＝6.96，則當pH＝3時，H2A存在最多，其次是
HA－，A2－最少，c(H2A)＞c(HA-)＞c(A2-)，C正確；
D．當加入30mLNaOH溶液時，Na2A中存在物料守恒2c(H2A)＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na+)，D錯誤；
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11．(2024屆黑龍江、甘肅、吉林、安徽、江西、貴州、廣西模擬)室溫下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分別滴定體積均為20mL、
濃度均為0.1mol·L-1的HCl和HX溶液，溶液pH
隨加入NaOH溶液體積的變化如圖所示，
下列說法不正確的是
A．HX的電離平衡常數Ka＜1×10-7
B．M點存在：c(HX)－c(X－)＞c(OH－)－c(H+)
C．將P點和N點的溶液混合，溶液呈酸性
D．向N點的溶液中通入HCl氣體至pH＝7：
c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)＞c(X－)
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12．(2024屆黑龍江、甘肅、吉林、安徽、江西、貴州、廣西模擬)室溫下，向20mL濃度均為0.2mol·L-1的NaOH和NH3 H2O的混合溶液中滴加0.2mol·L-1的標準硫酸溶液，滴加過程中溶液導電能力與所加硫酸溶液體積關系如圖所示(已知c點處pH＝5)。下列說法正確的是
A．ab段反應的離子方程式為NH3 H2O+H+＝
+H2O
B．室溫下NH3 H2O的電離平衡常數Kb≈10-5
C．a、b、c三點中，b點處水的電離程度最大
D．c點溶液中c(Na+)>c(H+)>c( )>c(OH﹣)
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13．(2024屆浙江高考模擬)常溫下，向20mL0.1mol/L NaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固體，一段時間后，少量氣體X從溶液底部固體中緩慢逸出，最終固體全部溶解，得到溶液Y，pH值為8.7。
已知：Ksp(CaCO3)=4.96×10-9 Ksp(MgCO3)=6.82×10-6，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×
10-11，H2CO3：pKa1=6.3、pKa2=10.3；Mg(OH)2沉淀范圍：pH9.4～12.4。下列說法正確的是
A．X氣體是CO2，飽和NaHCO3溶液的pH＞8.7
B．因為Ksp(MgCO3)＞Ksp[Mg(OH)2]，Mg(OH)2更難溶
C．向溶液Y中滴加MgCl2溶液，有Mg(OH)2生成
D．向0.1mol/L NaHCO3溶液中加入MgCl2溶液，無明顯現象，但改為同濃度的
CaCl2溶液，可生成沉淀。
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14．(2024屆浙江模擬)H2S是常見的二元弱酸(電離常數Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13)。氫氧化鐵[Ksp= 2.8×10－39]、氫氧化鋅[Ksp= 3.0×10－17]均為難溶多元弱堿，硫化鋅[Ksp= 1.6×10－24]為難溶鹽。所有數據均為25℃的值。下列有關說法不正確的是
A．因為H2S的Ka1＞＞Ka2，所以c(S2-)≈Ka2=1.3×10-13mol/L
B．Fe(OH)3飽和溶液中的c(Fe3+)≈1×10-10mol/L
C．分別向等體積等濃度的(CH3COO)2Zn、ZnSO4溶液中通入等物質的量的
H2S沉淀ZnS后，前者c(Zn2+)更小
D．pH=13的Na2S溶液與相同物質的量的ZnSO4反應，只沉淀ZnS
15．(2024屆江西一模)室溫下：Ka(CH3COOH)＝1.8×10-5、Ka1(H2SO3)＝10-1.85、Ka2(H2SO3)＝10-7.22、Kb(NH3 H2O)＝1.8×10-5。本小組同學進行如下實驗：
實驗 實驗操作和現象
1 測定0.10mol·L－1NaHSO3溶液的pH≈a
2 向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入少量SO2
3 向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液10mL
4 配制0.10mol·L－1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三種溶液
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D．結合題干信息，Ka(CH3COOH)＝1.8×10-5＝Kb(NH3 H2O)＝1.8×10-5，故醋酸根離子的水解程度和銨根離子的水解程度相等，醋酸銨溶液顯中性；NH4HSO3溶液中，銨根離子水解使溶液呈現酸性，亞硫酸氫根離子電離＞水解，也使溶液顯酸性，故NH4HSO3溶液顯酸性；而(NH4)2SO3中，亞硫酸根離子水解程度比銨根離子大，溶液呈現堿性，故同濃度各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]，D正確。
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16. (2024屆浙江臺州質量評估)25℃時，某小組通過調節0.1mol/L的FeCl3溶液的pH，獲取Fe(OH)3飽和溶液并對其進行研究。已知，25℃時，Fe(OH)3(aq)的電離常數：Kb1＝3.2×10-9，Kb2＝5.0×10-10， Kb3＝1.5×10-12，Fe(OH)3(s)的Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10-38，lg5＝0.69。下列說法正確的是
A．25℃時，pH為3.0時，體系中無Fe(OH)3固體
B．25℃時，Fe(OH)3的溶解度為s(mol/L)，s＝c[ ]＋c[Fe(OH)2+]＋c(Fe3+)
C．25℃時，Fe(OH)3飽和溶液中Fe(OH)3分子的濃度約為1.7×10-8
D．25℃時，pH約為9.31時，溶液中 與Fe(OH)2+的濃度相等
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19. (2024屆浙江9+1高中聯盟)某小組做如下實驗：
實驗①：向20mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中滴加0.1mol·L－1鹽酸溶液
實驗②：向2.33gBaSO4固體中加入1L0.1mol·L－1Na2CO3溶液充分攪拌浸泡
[已知：常溫下，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10，Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，H2CO3的電離常數：Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11，溶液混合后體積變化忽略不計]，下列說法不正確的是
√
20. (2024屆重慶第一中學)25℃時，0.1mol·L－1的H3PO4溶液中，不同型體的分布優勢如下圖所示(X指含磷微粒的百分含量、pH的調控使用HCl、NaOH)。
已知：①H2CO3(Ka1＝1.0×10-6.38、Ka2＝1.0×10-10.25)
②當某一型體分布優勢接近100%時，另外兩種相鄰型體含量近似相等；
√
21. (2024屆江浙高中發展共同體聯考)下表是25℃時某些鹽的溶度積常數和弱酸的電離平衡常數。下列說法正確的是
化學式 CH3COOH H2CO3 HClO AgCl Ag2CrO4
Ka或Ksp Ka＝1.75×10-5 Ka1＝4.5×10-7 Ka2＝4.7×10-11 Ka＝3.0×10-8 Ksp＝1.8×10-10 Ksp＝2.0×10-12
√
22. (2024屆浙江寧波一模)已知H2X的電離常數Ka1＝2×10-8、Ka2＝3×10-17。常溫下，難溶物BaX在不同濃度鹽酸(足量)中恰好不再溶解時，測得混合液中lgc(Ba2+)與pH的關系如圖所示：下列說法正確的是
A．直線上任一點均滿足：c(H+)＋2 c(Ba2+)＝
c(OH－)＋c(Cl－)＋2c(X2-)
B．M點：c(H2X)＞c(Cl－)＞c(H+)
C．N點：c(HX－)約為2×10-7mol/L
D．Ksp(BaX)約為1.2×10-21
√
√
√
25．(2024屆湖南衡陽名校)25℃時，向H2A溶液中加入NaOH(s)，忽略溶液體積和溫度的變化，測得pH與－lgX[X為c(H2A)、c(A2-)、 ]的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是
√
A．曲線①代表－lg 的變化
B．b點溶液中：c(Na+)＜3c(A2-)
C．25℃時，H2A的Ka1數量級為10-1
D．向水中加入NaHA，水的電離會被抑制
√
27. (2024屆新疆和田地區民豐縣期中)從銅電解液中分離得到的粗硫酸鎳晶體中含有大量的雜質元素(Cu、Fe、As、Ca、Zn等)，我國科學家對粗硫酸鎳(NiSO4)進行精制提純，其工藝流程如下。
已知：i．含鎳溶液中的雜質微粒有：Cu2+、Fe2+、H3AsO4、Ca2+和Zn2+等
ii．飽和H2S溶液中，c(H2S)≈0.1mol/L
ⅲ．部分物質的電離常數和溶度積常數如下表
物質 電離常數 物質 溶度積常數 物質 溶度積常數
H2S Ka1＝1.1×10-7 Ka1＝1.3×10-13 CuS 6.3×10-36 FeS 6.3×10-18
NiS 3.2×10-19 Ni(OH)2 5.5×10-16
CaF2 4×10-11 Fe(OH)3 2.8×10-39
(1)H2S是弱電解質，Ka1×Ka2＝______________[用c(H2S)、c(H+)和c(S2-)表示]＝1.43×10-20。
(2)濾渣1中含有As2S3和S，寫出生成As2S3和S的化學方程式_________________
_____________________________。
(3)解釋“氧化除雜”中析出Fe(OH)3的原因______________________________
____________________________________________________________________。
2H3AsO4＋5H2S
＝As2S3↓＋2S↓＋8H2O
Cl2將Fe2＋氧化為Fe3＋，Fe3+＋3H2O
3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H＋反應，Fe3＋的水解平衡正移，生成Fe(OH)3
(4)“氟化除雜”中試劑a為____________。
(5)“P204萃取”水溶液的pH約為3.3，結合下圖解釋原因_____________________
__________________________________________。
(6)理論上“硫化除雜”之后，溶液中c(Cu2+)＝__________mol/L[計算時
c(H2S)取0.1mol/L，結果保留兩位
有效數字]。
NiF2或HF
pH過大，Ni2＋損失較多；pH過小，Zn2＋有較多剩余
4.4×10 16
(3)Cl2具有氧化性，會將Fe2＋氧化為Fe3＋，鐵離子發生水解反應：Fe3+＋3H2O
3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和溶液中H＋反應導致溶液pH增大堿性增強，Fe3＋的水解平衡正移生成Fe(OH)3，則原因為Cl2將Fe2＋氧化為Fe3＋，Fe3+＋3H2O 3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H＋反應，Fe3＋的水解平衡正移，生成Fe(OH)3；故答案為Cl2將Fe2＋氧化為Fe3＋，Fe3+＋3H2O 3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H＋反應，Fe3＋的水解平衡正移，生成Fe(OH)3；
(4)流程對粗硫酸鎳進行精制提純，“氟化除雜”中要加入氟元素除去鈣離子且不不能引入雜質陽離子，故加入試劑a為NiF2或HF；故答案為NiF2或HF；
(5)由圖可知，“P2O4萃取”水溶液的pH約為3.3時，鋅離子基本已經除盡且此時鎳離子損失不大，如果pH過大，Ni2＋損失較多，pH過小，Zn2＋有較多剩余，故pH約為3.3；故答案為pH過大，Ni2＋損失較多；pH過小，Zn2＋有較多剩余；
28．(2024屆遼寧東北育才學校)已知Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp分別表示弱酸的電離平衡常數、弱堿的電離平衡常數、水的離子積常數、鹽的水解平衡常數、難溶電解質的溶度積常數。
(1)有關上述常數的說法正確的是________(填字母)。
a．它們都能反映一定條件下對應變化進行的程度
b．它們的大小都隨溫度的升高而增大
c．常溫下，CH3COOH在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的Ka
d．一定溫度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh
(2)已知：25 ℃時，HA的Ka＝1×10－6，則25 ℃時，濃度均為0.01 mol·L－1的HA與NaA等體積混合，則混合溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性。
ad
酸
(3)已知常溫下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分別為8.0×10－38、1.0×10－11，向濃度均為0.1 mol·L－1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入堿液，要使Fe3＋完全沉淀而Mg2＋不沉淀，應該調節溶液的pH范圍是______________(已知lg 2≈0.3)。
(4)實驗室以工業廢渣(主要含CaSO4·2H2O，還含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)為原料制取輕質CaCO3和(NH4)2SO4晶體，其實驗流程如下：
3.3≤pH<9
①室溫下，反應CaSO4(s)＋ (aq) CaCO3(s)＋ (aq)達到平衡，則溶液中＝____________[Ksp(CaSO4)＝4.8×10－5，Ksp(CaCO3)＝3×10－9]。
②將氨水和NH4HCO3溶液混合，可制得(NH4)2CO3溶液，其離子方程式為____________________________________________________；
浸取廢渣時，向(NH4)2CO3溶液中加入適量濃氨水的目的是________________
____________________________。
1.6×104
增加溶液中 的濃度，促進CaSO4的轉化
29．(2024屆四川遂寧)回答下列問題：
(1)某些共價化合物(如H2O、NH3、N2O4等)在液態時會發生微弱的電離，如2H2Oc(OH－)＋H3O+，則液態NH3的電離方程式為 。
(2)已知水溶液中c(H+)和c(OH－)的關系如圖所示，試回答下列問題：
圖中A點和B點對應的Kw的關系是_______。若從A點到D點，可采用的措施是_______(填序號)。
A.升溫 B.加入少量氯化鈉溶液
C.加入少量的NaOH D.加入少量的鹽酸
AD
(3)25℃時，0.1mol·L－1的HA溶液中 ＝1010。請回答下列問題：
①HA是__________(填：強電解質或弱電解質)。
②在加水稀釋HA溶液的過程中，隨著水量的增加而增大的是_______(填序號)。
A.c(HA) B.溶液的pH C.c(H+)與c(OH－)的乘積 D.c(OH－)
③100℃時，pH＝11的氫氧化鈉和pH＝2的鹽酸溶液等體積混合，混合后溶液呈_______(填：酸性、中性或堿性)。
(4)現有濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氫氧化鈉，三種溶液中由水電離出的H+濃度由大到小的順序是___________(用序號表示)。
弱電解質
BD
堿性
②>③>①
(5)濃度均為0.1mol·L－1的5種溶液：①氨水、②(NH4)2SO4、③NH4HCO3、④NH4Cl、⑤(NH4)2CO3，其中c(NH4+)由大到小的順序為___________________(用序號表示)。
(6)已知25℃時，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10-20，在25℃時，向濃度均為0.1mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成該沉淀的離子方程式為_______________________________________________。
②>⑤>④>③>①
(3)① ＝1010，同時c(H+)×(OH-)＝10-14，則c(H+)＝10-2mol/L，因溶液的濃度為0.1mol/L，則HA為弱電解質，故答案為：弱電解質；
②A．隨著水量的增大，HA溶液被稀釋，c(HA)減小，故A不符合題意；
B．加水稀釋HA，氫離子濃度減小，溶液pH增大，故B符合題意；
C．氫離子濃度和氫氧根離子濃度乘積為水的離子積常數，該常數只與溫度有關，溫度不變，水的離子積常數不變，故C不符合題意；
D．加水稀釋HA，氫離子濃度減小，水的離子積常數不變，則c(OH-)增大，故D符合題意；
故答案選BD；
③100℃時Kw＝10-12，pH＝11的NaOH中c(OH-)＝0.1mol/L，pH=2的鹽酸c(H+)＝0.01mol/L，兩者等體積混合，NaOH過量溶液呈堿性，故答案為：堿性；
30．(2024屆四川內江)某含鎳(NiO)廢料中有FeO、Al2O3、MgO、SiO2等雜質，用此廢料提取NiSO4的工藝流程如圖1所示：
已知：①有關金屬離子生成氫
氧化物沉淀所需的pH如圖2所示。
②25 ℃時，NH3·H2O的電離常數Kb＝1.8×10－5。HF的電離常數Ka＝7.2×10－4，Ksp(MgF2)＝7.4×10－11。
(1)加Na2CO3調節溶液的pH至5，得到廢渣2的主要成分是___________________
(填化學式)。
(2)Mg能與飽和NH4Cl溶液反應產生NH3，請用化學平衡移動原理加以解釋：____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________(用必要的文字和離子方程式回答)。
(3)25 ℃時，1 mol·L－1的NaF溶液中c(OH－)＝____________(列出計算式即可)mol·L－1。NH4F溶液呈________(填“酸性”“堿性”或“中性”)。
Fe(OH)3、Al(OH)3
酸性
(4)已知沉淀前溶液中c(Mg2＋)＝1.85×10－3 mol·L－1，當除鎂率達到99%時，溶液中c(F－)＝__________mol·L－1。
(5)在NaOH溶液中用NaClO與NiSO4反應可制得NiO(OH)，化學方程式為___________________________________________________________________。
NiO(OH)與貯氫的鑭鎳合金可組成鎳氫堿性電池(KOH溶液)，工作原理為LaNi5H6＋6NiO(OH) LaNi5＋6NiO＋6H2O，負極的電極反應式為
________________________________________。
2.0×10－3
2NiSO4＋NaClO＋4NaOH===2Na2SO4＋NaCl＋2NiO(OH)＋H2O
LaNi5H6＋6OH－－6e－===LaNi5＋6H2O
同學們，別忘記訓練鞏固哦!
認
真
備
考
THANK YOU

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