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(共26張PPT)
分子的結構和性質
一、共價鍵
復習目標：了解共價鍵的形成、極性及其主要類型，能用鍵長、鍵能、鍵角等說明簡單分子的某些性質。了解配位鍵的含義。
1、共價鍵的本質及特征
共價鍵的本質是在原子之間形成共用電子對（或原子軌道相互重疊），其特征是具有飽和性和方向性。
2、共價鍵的類型：
（1）按共用電子對數分
單鍵
雙鍵
三鍵
（2）按極性分
極性鍵
非極性鍵
（3）按成鍵方式分
σ鍵
π鍵
共價單鍵是σ鍵,共價雙鍵中一個是σ鍵,另一個是π鍵,共價三鍵中一個是σ鍵,另兩個為π鍵
（共價鍵極性強弱的比較：
電負性差值越大，極性越強）
討論1：、在下列分子中①HF ②Br2 ③H2O ④N2 ⑤CO2 ⑥H2 ⑦H2O2 ⑧HCN
（1）分子中只有σ 鍵的是：
（2）分子中含有π鍵的是：
（3）分子中所有原子均滿足最外層8電子結構的是：
（4）分子中含有2個原子的S軌道重疊形成的σ鍵的是：
（5）分子中含有由一個原子的S軌道和另一個原子的P軌道重疊形成的σ 鍵的是：
（6）分子中含有由一個原子的P軌道與另一個原子的P軌道重疊形成的σ鍵的是：
①②③⑥⑦
④⑤⑧
②④⑤
⑥
①③⑦⑧
②④⑤⑦⑧
討論2：（15·安徽）碳酸亞乙酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑，
其結構如下圖。下列有關該物質的說法正確的是（ ）
A．分子式為C3H2O3
B．分子中含6個σ鍵
C．分子中只有極性鍵
D．8.6 g該物質完全燃燒得到6.72 LCO2
討論3：
某有機物的結構簡式如下：CH2=CH―C≡CH
則分子中有___________個σ鍵，_______個π鍵
7
3
A
討論4：（21·湖南） SiCl4與N-甲基咪唑
反應可以得到M2+，其結構如圖所示：
1個M2+中含有_______個 鍵；
討論5：（22·湖南）(2)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補鐵劑。富馬酸分子的結構模型
如圖所示：
①富馬酸分子中 鍵與 鍵的數目比為_______；
54
11：3
鍵參數
鍵能
鍵長
鍵角
衡量化學鍵的穩定性
描述分子的立體構型的重要因素
一般地，形成的共價鍵的鍵能越大，鍵長越短，共價鍵越穩定，含有該鍵的分子越穩定，化學性質越穩定。
3、共價鍵的鍵參數：
已知氣態O2的氧氧間距比圖中更短。判斷血紅蛋白結合O2后O2活性更 (填“高”或“低”)，說明理由 。
討論1：(2021.成都二診)
一般共價鍵的鍵長越短，共價鍵越穩定
高
討論2：（2022·全國甲卷）
(4)聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋
原因_______。
C-F鍵的鍵能大于聚乙烯中C-H的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定
討論3：（2022·全國乙卷）
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵長越短
討論4：(2023.山東卷)
[ Cu ( NH3 ) 4 ] 2+ SO42-
中心原子
內界(配離子)
配位原子
配位體
配位數
外界離子
配合物
配合物的組成：
4、特殊的共價鍵—配位鍵
成鍵特點：一方提供孤對電子，一方提供空軌道
配離子：中心離子、配體、配位原子、配位數
配合物溶于水電離為內界配離子和外界離子，而內界的配體離子和分子通常不能電離。
討論2：(22成都二診)（3）甲酸根中C原子的雜化類型為_______，其與銅離子配位的原子是_______；
討論1：(2023北京卷)
)
S2O32-中的中心原子S的價層電子對數為4，無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子
O
討論3：(2021·全國乙)(2)三價鉻離子能形成多種配位化合物。
中提供電子對形成配位鍵的原子是_______，
中心離子的配位數為_______。
N,O,Cl
6
討論4：Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋形式存在，向含Co2＋的溶液中加入氨水，可生成[Co(NH3)6]2＋，[Co(NH3)6]2＋更穩定，原因是
N的電負性小于O的，更易提供孤對電子形成配位鍵
討論5：往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配離子。已知NF3與NH3的立體構型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2＋形成配離子，其原因是__________
電負性：F＞N＞H，在NF3中，共用電子對偏向F原子，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難與Cu2＋形成配位鍵。
討論6：[2020山東]（3）含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結構如圖所示，1 mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_________mol。
6
結構如圖所示。
討論7：(2022·北京)
（3）H2O與Fe2+、SO42-和H2O的作用分別為___________。
配位鍵 氫鍵
大π鍵
m：指參與形成大π鍵的原子數
n： 指參與形成大π鍵的電子數
大π鍵的形成條件：
①原子共面；
②p軌道相互平行；
③p軌道上的電子總數小于p軌道數的2倍。
定義：3個及以上原子構成的離子團或分子中，原子有彼此
平行的未參與雜化的p軌道電子，連貫重疊在一起
構成π型化學鍵，又稱為離域或共軛大π鍵。
表示：
討論1：(2023·山東卷)
討論2：(2022·全國乙卷)
(2)①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一個_______雜化軌道與Cl的3px軌道
形成C-Cl_______鍵，并且Cl的3px軌道與C的2px軌道形成大
鍵
sp2
σ
討論3：（上期周考）（3）N4H62+只有一種化學環境的氫原子，結構如圖所示，其中的大π鍵可表示為____
π
討論4：（上期天天練）(2)4－甲基咪唑
也可與Cu2+形成配合物，4－甲基咪唑分子中1號N原子的孤電子對因參與形成大π鍵，電子云密度降低。其中其中的大π鍵可表示為____ (填“1”或“3”)號N原子更容易與Cu2+形成配位鍵。
π
3
討論5：(2023·全國甲卷)(2)酞菁和鈷酞菁的分子結構如圖2所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中P軌道能提供一對電子的N原子是_______(填圖2酞菁中N原子的標號)
③
(3)吡啶(
的π66大π鍵、則吡啶中N原子的價層孤電子對占據_______(填標號)。
A．2s軌道 B．2p軌道 C．sp雜化軌道 D．sp2雜化軌道
討論6：(2022·山東)
)替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似
D
復習目標：能用價層電子對互斥理論推測常見的簡單分子或者離子的空間結構；了解雜化軌道理論及簡單的雜化軌道類型。
二、分子的立體結構
1、原子雜化方式和分子立體構型的判斷
價層電子對互斥理論和雜化軌道理論
σ鍵對數
孤電子對數
分子的立體構型
VSEPR模型
價層電子對數
雜化軌道類型
孤電子對數
σ鍵個數
(a-xb)/2
2 3 4
sp sp2 sp3
2 3 4
直線形 平面三角形 四面體形
雜化軌道只用于形成σ鍵或者用來容納孤對電子，
剩余的p軌道可以形成π鍵
(3)氣態AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在，其空間結構如圖3a所示，二聚體中Al的軌道雜化類型為_______。
討論1：(2023·全國甲卷)
sp3
討論2：(2021·山東卷)OF2分子的空間構型為__；
V形
(3)Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。下列對XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是___(填標號)。A．sp B．sp2 C．sp3 D．sp3d
討論3：(2021·山東卷)
D
討論4：（2021·全國甲卷）
SiCl4可發生水解反應，機理如下：
含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為________（填標號）。
②
2、鍵角的大小比較
討論1：(2023.山東卷)
＞
③比較鍵角大小：氣態SeO3分子_______SeO32-離子(填“>”“<”或“=”)，原因是_______。
討論2：(2022.湖南卷)
＞
前者中心原子Se為sp2雜化，后者為sp3
討論3：（22·北京）（2）比較SO42-和H2O分子中的鍵角大小并給出相應解釋： ____________________________________________ 。
SO42-鍵角大于H2O，兩者的中心原子都是sp3雜化，但SO42-中S無孤對電子，而H2O中的中心原子O有兩對孤對電子。
討論4：(2020.山東卷)
（2）NH3、PH3、AsH3鍵角由大到小的順序為___________
NH3、PH3、AsH3
比較鍵角大小的思維方法
（1）雜化軌道類型不同： 。
（2）雜化軌道類型相同：孤電子對數越多，鍵角越小
（3）雜化軌道類型相同，孤電子對數相同，中心原子電子云密度越
大，鍵角越大。
小結：

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