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(共63張PPT)
第三節 醛 酮
第一課時
乙醛
第三章 烴的衍生物
新課導入
為求延長保質期 不良奸商竟然給冰鮮魚浸甲醛保鮮,食用甲醛過量會休克和致癌 。
新裝修的房子，甲醛超標易誘發兒童白血病
生活中的醛
自然界的許多植物中含有醛，其中有些具有特殊的香味，可作為植物香料使用。
生活中的醛
苯甲醛
肉桂醛
醛：羰基碳原子分別與氫原子和烴基（或氫原子）相連。
官能團是醛基（ 或 —CHO ）。
醛和酮都是分子中含有羰基（ ）的化合物。
酮：與羰基碳原子相連的兩個基團均為烴基，烴基可以相同也可以不同。
官能團是酮羰基（ ）。
C
O
醛和酮的結構：
O
=
—C—H
飽和一元醛的通式：
CnH2nO
CH3CH2CHO
O
=
—C—
CH3 CH3
C
O
飽和一元酮的通式：
CnH2nO
分子中碳原子數相同的飽和一元醛和飽和一元酮互為同分異構體。
結構式:
分子式：
結構簡式：
或
H
H
H
H
C
C
O
=
C2H4O
1.乙醛的分子結構
CH3CHO
H
CH3
C
O
=
官能團:
醛基
CHO
或
乙醛球棍模型
C
H
O
=
能否寫成－COH　或－CH＝O
空間填充模型
→認識醛類中具有代表性的醛－乙醛
電子式:
醛基上的碳原子采用sp2雜化，夾角接近120°，與其相連的原子在同一平面。
核磁共振氫譜：
一、乙醛
2、乙醛的物理性質
①無色、有刺激性氣味的液體；
②密度比水小，沸點是20.8℃；
③易揮發，易燃燒；
④易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑。
思考：乙醛為什么易溶于水？隨著碳原子數的增多，醛的溶解性如何變化？
隨著碳原子數的增多，醛的溶解度逐漸減小。在水中微溶或不溶。
(乙醛與水分子間存在氫鍵)
3-化學性質
結構決定性質
C=O影響C-H鍵極性強，易斷裂
酮羰基碳不飽和C=O雙鍵易斷裂
氧化性
O
C
H
O
C
H
還原性
(1)加成反應
①催化加氫（還原反應）：
催化劑
C
C
O
H
H
H
H
+ H—H
C
C
O
H
H
H
H
H
H
CH3CHO+H2
CH3CH2OH
催化劑
在醛基中，由于氧原子電負性較大，碳氧雙鍵中電子偏向氧原子，使氧原子帶部分負電荷，碳原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強的極性。乙醛能和極性試劑(如：H CN、 NH3、R NH2、CH3O H等)發生加成反應。
C
O
H
δ-
δ+
有機物得氫或去氧, 發生還原反應；有機物得氧或去氫, 發生氧化反應
②與HCN加成
δ+
δ-
＋H—CN →
—C—CN
OH
α-羥基腈
應用：醛與氫氰酸加成,在有機合成中可以用來增長碳鏈。
CH3─C─H
O
δ＋
δ
＋ H─CN→
δ
δ＋
CH3─CH─CN
OH
2 羥基丙腈
(課本P67)提示：當極性分子與醛基發生加成反應時，
帶正電荷的原子或原子團連接在______上，
帶負電荷的原子或原子團連接在______上。
O原子
C原子
與-CHO 加成時：
1、加成反應(C＝O雙鍵上的加成)
三. 乙醛的化學性質
(2)與HCN(氫氰酸)加成
CH3—C—H＋H—CN→
O
=
→應用：在有機合成中可以用來增長碳鏈。
2-羥基丙腈
δ-
δ+
(課本P67)提示：當極性分子與醛基發生加成反應時，
帶正電荷的原子或原子團連接在______上，
帶負電荷的原子或原子團連接在______上。
O原子
C原子
CH3—CH—COOH
OH
水解反應
qíng
(jīng)
H2O，H＋
催化劑
與-CHO 加成時：
③與NH3、RNH2(胺)加成：
C
O
H
CH3
+ H—NH2
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
NH2
2-羥基乙胺
④與醇類加成：
C
O
H
CH3
+ H—NHCH3
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
NHCH3
C
O
H
CH3
+ H—OCH2CH3
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
OCH2CH3
注意 ：①乙醛不能與X2、HX、H2O進行加成反應②酯基(-COO-)和羧基 (-COOH) 中的C＝O不能與H2發生加成反應
寫出下列物質發生加成反應的化學方程式。
C
HO
+ H2
CH2OH
H
CH3
C
O
+ CH3OH
H
CH3
C
OH
OCH3
Ni
△
Ni
△
醛基(-CHO)具有較強還原性，易被氧化，產物通常為相應的羧酸
(2)與銀氨溶液的反應
(5)與溴水的反應
(4)與KMnO4(H+)、 K2Cr2O7(H+)溶液的反應
(3)與新制Cu(OH)2懸濁液反應
(1)與 O2 的反應
弱氧化劑
2. 乙醛的氧化反應
三. 乙醛的化學性質
H
CH3
C
O
=
O
C
H
O
=
CH3
[O]
2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O
點燃
①可燃性
②催化氧化
在催化劑作用下，被空氣中的氧氣氧化為乙酸
(1)與O2的反應
2CH3CHO＋O2　　　 2CH3COOH
催化劑
小結：CH3CH2OH 　　 CH3CHO 　　 CH3COOH
氧化
還原
氧化
2. 乙醛的氧化反應
三. 乙醛的化學性質
(淡藍色火焰)
應用:工業制備乙酸
被溴水氧化
被酸性KMnO4 、
酸性K2Cr2O7 氧化
3) 被溴水氧化：
4) 被酸性KMnO4 / K2Cr2O7 氧化：
CH3CHO ＋ Br2 ＋ H2O →
CH3COOH ＋ 2HBr
溶液 褪色
R-C—O—H
=
O
R-C—H
=
O
被氧化
酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、溴水等
被強氧化劑氧化：
[提示]必須是溴水，溴的CCl4溶液不會氧化醛基，因為其中不含氧
實驗方案：在潔凈的試管中加入1 ml 2% AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產生的沉淀溶解，制得銀氨溶液。再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中溫熱。觀察實驗現象。
【實驗3-7】P67
(2)與銀氨溶液的反應(銀鏡反應)
2. 乙醛的氧化反應
三. 乙醛的化學性質
(2)氧化反應
【實驗3-7】
實驗操作
實驗現象 向①中滴加氨水，現象為 ，加入乙醛，水浴加熱一段時間后，試管內壁出現一層___________
先產生白色沉淀后變澄清
光亮的銀鏡
Ⅰ.銀鏡反應
配制銀氨溶液
不可反滴
AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3
AgOH＋2NH3·H2O＝Ag(NH3)2OH＋2H2O
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
反應生成羧酸銨，還有一水二銀三個氨
巧記
相關反應化學方程式：
氫氧化二氨合銀
改寫為離子方程式：
AgOH+2 NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O
Ag++NH3·H2O＝AgOH ↓+ NH4+
(銀氨絡離子)
CH3CHO + 2 [Ag(NH3)2]++2OH- CH3COO-+NH4 ++ 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
實質：
乙醛中的醛基被銀氨溶液+1價的銀氧化成羧基，又和氨氣反應生成銨鹽，表現醛基具有還原性 。
無↑,因NH3極易溶于水
應用：
⑴試管內壁應潔凈（先用熱NaOH溶液，再用蒸餾水）；
⑵須用新配制的銀氨溶液（因久置的銀氨溶液會生成易爆炸的疊氮化銀AgN3），配制銀氨溶液時，氨水要稍過量，以保證反應在弱堿性條件下進行（不能太多否則會生成易爆炸的雷酸銀）；
⑶必須用水浴加熱(60℃)，不能用酒精燈加熱，加熱時不可振蕩或搖動試管；
問題：如何處理試管內壁上的銀？
銀鏡用稀HNO3浸泡，再清洗
Ag +
HNO3
=
AgNO3
+ NO↑
+ H2O
(稀)
3 4 3 2
實驗注意事項：
1)此反應可以用于檢驗醛基的存在和測定醛基的個數
2)制鏡或保溫瓶膽
（實際用含醛基的葡萄糖）
定量：
1mol －CHO ～ 2mol [Ag(NH3)2]OH ～ 2mol Ag
課堂練習1、下列有關銀鏡反應實驗的說法不正確的是( )
A.實驗前先用熱的燒堿溶液洗滌有油脂的試管，再用蒸餾水洗滌
B.向2%的硝酸銀溶液中滴入2%的稀氨水，直至產生的沉淀恰好溶解，
配得銀氨溶液
C.采用水浴加熱，不能直接加熱
D.可用濃鹽酸洗去銀鏡
D
實驗方案：在試管里加入2 ml10% NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5 ml乙醛溶液，加熱。觀察實驗現象。
【實驗3-8】P67
(3)與新制的Cu(OH)2懸濁液反應
2. 乙醛的氧化反應
三. 乙醛的化學性質
【實驗3-8】
Ⅱ.乙醛與新制的氫氧化銅反應
實驗操作
實驗現象 A中溶液出現 ，滴入乙醛，加熱至沸騰后，C中溶液有產生 。
藍色絮狀沉淀
磚紅色沉淀
相關反應化學方程式：
CuSO4+ 2NaOH = Cu(OH)2 ↓ +Na2SO4
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
磚紅色
藍色絮狀沉淀
離子方程式：
Cu2++ 2OH- = Cu(OH)2↓
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + 2OH- CH3COO- + Cu2O↓ + 3H2O
△
實質：
乙醛中的醛基被新制備的氫氧化銅中+2價的銅氧化成羧基，又和過量的氫氧化鈉反應生成鈉鹽，表現醛基具有還原性 。
a、必須用新制的Cu(OH)2：
一方面，新制的Cu(OH)2為絮狀物，跟醛的接觸面積大
另一方面，久置的Cu(OH)2，易轉變成Cu2(OH)2CO3
b、制備Cu(OH)2時，NaOH必須過量，且質量分數要大些，這樣形成的Cu(OH)2能加快乙醛的氧化使現象明顯
c、該反應必須加熱到沸騰，才有明顯的紅色沉淀產生，但不能太久，否則會有黑色的沉淀CuO生成
實驗注意事項及應用:
2)醫學上檢驗病人是否患糖尿?。z查葡萄糖的醛基）
應用：
思考：該反應有什么用途？
1)檢驗醛基并測定醛基的個數
+ NaOH
CH3CHO +2Cu(OH)2
△
CH3COONa + Cu2O↓+ H2O
3
定量：
1mol —CHO → 2mol Cu(OH)2 → 1mol Cu2O
糖尿病患者的糖代謝功能紊亂，其血液或尿液中的葡萄糖含量會超出正常范圍。通過檢測患者血液或尿液中葡萄糖的含量，可診斷患者的病情。在醫院中可用儀器測量，在家中可根據葡萄糖特征反應原理制備的試紙對尿液進行檢驗。
資料卡片
小結：醛類的兩個特征反應及—CHO的檢驗
特征反應 銀鏡反應 與新制的Cu(OH)2反應
現象 產生光亮的銀鏡 產生磚紅色沉淀
注意 事項 (1)試管內壁必須潔凈。 (2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置。 (3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱。 (4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴。 (5)銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去 (1)新制的Cu(OH)2要隨用隨配，不可久置。
(2)配制新制的Cu(OH)2時，所用NaOH溶液必須過量
(3)加熱至沸騰，但溫度不能過高
知識歸納：
如何檢驗醛基的存在？
(1)與新制的銀氨溶液反應有光亮的銀鏡生成
如何檢驗苯酚的存在？
方法一：苯酚與濃溴水取代反應；　　　　
方法二：苯酚與FeCl3的顯色反應。
(2)與新制的Cu(OH)2共熱煮沸有磚紅色沉淀生成
知識回顧：
課堂練習2、某學生做乙醛的還原性實驗時，取1 mol/LCuSO4溶液和0.5 mol/L NaOH溶液各1 ml，在一支潔凈的試管內混合后，向其中又加入0.5 ml 40%的乙醛溶液，加熱，結果無磚紅色沉淀出現。導致該實驗失敗的原因可能是( )
A.加入NaOH溶液的量不夠 B.加入乙醛的量太少
C.加入CuSO4溶液的量不夠 D.加入乙醛的量太多
A
【思考與討論】 乙醇、乙醛和乙酸三者之間的轉化關系如下圖所示，請結合具體反應和三者的分子結構、官能團的變化情況，談談有機反應中的氧化反應和還原反應的特點。
氧化
乙醛
還原
乙醇
氧化
乙酸
O—H
H
H—C—C—
H
H
H
H—C—C=O
H
H
H
C
O
H
CH3
C
O
H
CH3
O
C
C
O
H
H
H
H
C
C
O
H
H
H
H
H
H
氧化
氧化
還原
脫氫
加氧
加氫
有機氧化反應：
加氧脫氫
有機還原反應：
加氫脫氧
課堂練習3(課本P72 T6)：用化學方法鑒別下列各組物質。
(1)溴乙烷、乙醇、乙醛；
(2)苯、甲苯、乙醇、1-己烯、乙醛溶液、苯酚溶液
操作 現象 溴乙烷 乙醇 乙醛
加入新制的氫氧化銅，加熱 分層 無明顯現象 磚紅色沉淀
加入酸性K2Cr2O7溶液、振蕩 分層 變色 —
操作 現象 苯 甲苯 乙醇 1-己烯 乙醛溶液 苯酚溶液
加入飽和溴水，振蕩 分層 分層 混溶 褪色 褪色 白色沉淀
加入酸性KMnO4溶液、振蕩 分層 褪色 — 褪色 褪色 —
加入新制的氫氧化銅，加熱 — — — — 磚紅色沉淀 —
（1）燃燒
氧化反應
（2）催化氧化
（3）被弱氧化劑氧化
工業制乙酸：
①與銀氨溶液
②與新制
Cu(OH)2
銀氨溶液
AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3，
AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O
CH3CHO＋ 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3
Δ
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓ + Na2SO4
注意；醛基的檢驗必須在堿性環境下進行
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
Δ
（4）被強氧化劑氧化
可被酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、 溴水等氧化。
使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的有機物
官能團試劑　 碳碳雙鍵 碳碳三鍵 苯的同系物 醇 酚 醛
溴水
酸性KMnO4溶液
注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色。
√
√
√
√
√
√
√
√
√
√
×
×
→乙醛是有機合成工業中的重要原料，
3、乙醛的用途
主要用來生產乙酸、丁醇、乙酸乙酯等。如：
H
CH3
C
O
=
2
催化劑
△
+ O2
C
H
O
=
2CH3
O
CH≡CH + H2O
催化劑
△
CH3-CHO
2CH2＝CH2 + O2
催化劑
2CH3-CHO
加熱、加壓
2CH3CH2OH + O2 + 2H2O
2CH3-CHO
Cu
△
(1)乙醇氧化法：
(2)乙炔水化法：
(3)乙烯氧化法：
4、乙醛的工業制法:
還原(加H)
氧化(失H)
氧化(加O)
課堂練習4:分別寫出以下轉化反應的方程式。
乙醛
乙醇
乙酸
溴乙烷
CH3CH2 Br +NaOH → CH3CH2 OH +NaBr
2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O
Cu
△
CH3 CHO + H2 CH3 CH2OH
催化劑
△
2CH3CHO + O2 2CH3COOH
催化劑
△
取代(水解)
△
水
課堂練習5：(1)做乙醛被新制的氫氧化銅氧化的實驗時,下列各步操作中:
①振蕩后加入0.5 mL乙醛溶液;②加入10%的氫氧化鈉溶液2 mL;③加入5%的CuSO4溶液4~5滴;④加熱試管。正確的順序是　　　　　。
(2)實驗室配制少量銀氨溶液的方法是:先向試管中加入　　　 　 　,然后　　 　　　　　　　 　　　　　　　　,其反應的化學方程為　　　　　　　　　　　　　　、　　　　　　　　　　　　　　　,向銀氨溶液中滴加少量的乙醛,　　　　　　　　　　　　　,片刻即可在試管內壁形成銀鏡,化學方程式為　　　　　　　　　 　　。
②③①④
少量的硝酸銀溶液
邊振蕩試管逐滴滴加稀氨水使生成的沉淀恰好溶解為止
振蕩后將試管放在熱水浴中
AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3
AgOH＋2NH3·H2O＝Ag(NH3)2OH＋2H2O
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
醛的化學性質
R C C H
H
H
O
加成反應
（與 H2 、HCN、氨及氨的衍生物、醇類等）
氧化反應
（酸性 KMnO4 溶液）
（ O2，催化劑）
（銀氨溶液）
（新制氫氧化銅懸濁液）
d
+
d
-
課堂小結
乙醛
結構
物理性質
化學性質
加成反應
氧化反應
與氧氣的反應：燃燒、催化氧化
被弱氧化劑（銀氨溶液、新制的氫氧化銅）氧化
被強氧化劑（酸性高錳酸鉀溶液或溴水）氧化
與H2、HCN、 NH3、R NH2、CH3O H等)反應
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
官能團：
醛基:
CHO
或
C
H
O
課堂達標
1.下列混合溶液可以用分液漏斗分離的一組是( )
A.乙醛和水 B.乙醛和乙醇 C.乙醇和水 D.苯和水
D
2.在實驗室里不宜長期放置，應在使用前配置的溶液是（ ）
①酚酞試劑 ②銀氨溶液 ③Na2CO3溶液 ④Cu(OH)2懸濁液 ⑤酸化的FeCl3溶液 ⑥硫化氫水溶液
C
A、只有②和④ B、除①之外 C、只有②④⑥ D、全部
3.有下列八種物質：
①乙酸 ②苯 ③聚乙烯 ④苯酚 ⑤2—丁炔 ⑥甲醛 ⑦鄰二甲苯 ⑧環己烯，既能使酸性高錳酸鉀溶液褪色又能與溴水反應使之褪色的是( )
A．③④⑤⑧ B．④⑦⑧
C．④⑤⑥⑧ D．③④⑤⑦⑧
C
4.下列說法正確的是( )
A．間二氯苯只有一種，說明苯分子不存在單雙鍵交替的結構
B．當極性分子與醛基加成時，帶正電荷的原子與碳原子相連，帶負電荷的原子與氧原子相連
C．實驗室配制銀氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入硝酸銀溶液至過量
D．能發生銀鏡反應的有機物不一定是醛類
D
5.有機化合物A在一定條件下可發生以下轉化:
其中B可發生銀鏡反應,C跟石灰石反應產生能使澄清石灰水變渾濁的氣體。
(1)A、B、C的結構簡式和名稱依次是　　 　　　　、　　　 　　、
　　　　　　　　　　。
(2)寫出下列反應的化學方程式:
①A→B的化學方程式為　 　　　　 　　　;
②B→C的化學方程式為　 　　　　　　　　　　　　;
③B→A的化學方程式為　 　　　　　　　　　。
CH3CH2OH,乙醇　 CH3CHO,乙醛　
CH3COOH,乙酸
2CH3CH2OH + O2 + 2H2O
2CH3-CHO
催化劑
△
2CH3CHO+O2
2CH3COOH
CH3CHO+H2
CH3CH2OH
催化劑
1mol-CHO ~ 2mol Ag
乙醛的性質
【知識回顧】
1mol-CHO ~ 1mol Cu2O
R—CHO
1.定義：
二、醛類
CH3CHO
H-CHO
OHC-CHO
OHC-CH2-CHO
注意：—CHO一定在碳鏈的一端
甲醛
CH3CH2-CHO
CH3CH2CH2-CHO
丁醛
乙二醛
丙二醛
CHO
苯甲醛
CH2=CH-CHO
丙烯醛
分子里由烴基(或氫原子)跟醛基相連而構成的化合物
丙醛
R
乙醛
1)據含醛基數目
一元醛
二元醛
多元醛
2)據含烴基
飽和脂肪醛
不飽和脂肪醛
脂肪醛
芳香醛
2.醛的分類
CH3CHO
OHC-CHO
苯甲醛
乙二醛
HCHO
甲醛
飽和一元醛的通式：
CnH2n+1-CHO
CnH2nO （ n≥1）
CHO
CH2=CH2-CHO
或者：
3、醛類的物理性質
加成反應
氧化反應
②催化氧化化為羧酸
羧酸(鹽)
③被弱氧化劑氧化
①燃燒
CO2、H2O
銀鏡反應
新制Cu(OH)2
④能使酸性高錳酸鉀、溴水褪色
(類似乙醛)
4.醛類的化學通性
(碳氧雙鍵上的加成)
----還原反應
RCHO
+ H2
催化劑
△
RCH2OH
H
R
C
O
=
2
催化劑
△
+ O2
C
H
O
=
2R
O
—生成醇
醛＋H2→醇
醛＋HCN→羥基腈
-CHO、Ag、Cu2O的物質的量的關系
-CHO----- 2 Ag
1
2
1
R-CHO R-COOH
[O]
-CHO----Cu2O
1
強調：醛類在氧化反應中有關計量關系
二、醛類
1、甲醛（又稱蟻醛）
無色、有強烈刺激性氣味氣體，易溶于水和有機溶劑，有毒。
常溫下，烴的含氧衍生物中唯一的氣態物質
2)物性：
1)分子式：
CH2O
結構式：
結構簡式：
HCHO
空間構型：
平面三角形(4個原子共面)
福爾馬林：
質量分數為35%~40%的甲醛水溶液(混合物)
3)用途：
4)危害:
具有防腐和殺菌能力。
②重要的有機合成原料：制藥，香料，燃料、合成酚醛樹脂。
①甲醛的水溶液（福爾馬林）可用于消毒和浸制標本
福爾馬林浸泡的魚標本
為求延長保質期 不良奸商竟然給冰鮮魚浸甲醛保鮮，食用甲醛過量會休克和致癌。
新裝修的房子，甲醛超標易誘發兒童白血病
——與乙醛相似
特殊點：
H—C—H
O=
甲醛中相當于有2個-CHO可被氧化。
5)甲醛的化學性質
結構決定性質
加成反應
H—C—H
O=
H—C-O-H
O=
[O]
[H2CO3]
甲醛的化學性質
③能起銀鏡反應，能與新制的氫氧化銅反應
①能被還原成甲醇
②能被氧化成甲酸(HCOOH)或碳酸
④能使酸性高錳酸鉀、溴水褪色
H-O-C-O-H
O=
[O]
甲酸
HCHO + 2Ag(NH3)2OH HCOONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
HCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH HCOONa + Cu2O↓+ 3H2O
△
HCHO + 4Ag(NH3)2OH (NH3)2CO3 + 4Ag↓+ 6NH3 + 2H2O
△
1mol甲醛發生銀鏡反應時最多可生成4molAg。
②甲醛與新制氫氧化銅反應
HCHO + 4Cu(OH)2 + 2NaOH Na2CO3 + 2Cu2O↓+ 6H2O
△
1mol甲醛與新制的氫氧化銅反應最多可生成2molCu2O
①甲醛發生銀鏡反應
(1)氧化反應：
酚醛縮聚反應
n
+ n HCHO
(水浴加熱)
催化劑
OH
〔 〕
n
＋(n-1)H2O
OH
CH2
H
OH
酚醛樹脂
(3)與苯酚反應:
+ HCHO
OH
再縮聚
(2)加成反應：
HCHO＋H2 CH3OH
催化劑
△
2、苯甲醛（俗稱苦杏仁油）
1）組成和結構：
分子式：C6H7O
結構簡式：
2）物理性質：
最簡單的芳香醛，是一種有苦杏仁氣味的無色液體
3）用途：
苯甲醛是制造染料、香料及藥物的重要原料。
4）化學性質：
①加成反應（還原反應）：與H2、HCN反應；
②氧化反應：
I、燃燒
II、被高錳酸鉀、溴水等強氧化劑氧化
III、被銀氨溶液、新制氫氧化銅等若氧化劑氧化
杏仁中含苯甲醛
【思考與討論】
(1)由丙醛如何得到1﹣丙醇或丙酸？
(2)苯甲醛在空氣中久置，在容器內壁會出現苯甲酸的結晶，這是為什么？
CH3CH2CHO+H2
CH3CH2CH2OH
催化劑
2CH3CH2CHO+O2
2CH3CH2COOH
催化劑
△
+O2
CHO
2
COOH
2
苯甲醛中醛基受到苯環的影響，導致C一H鍵極性增強，易被空氣中的O2氧化為羧基。
②再證明有碳碳雙鍵：在加銀氨溶液氧化-CHO后，調pH至酸性再加入溴水，溴水褪色。
課堂練習2：如何檢驗肉桂醛( )中醛基和碳碳雙鍵？
-CH＝CH-CHO
①先證明有醛基：加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成或加入新制Cu(OH)2后，加熱后有磚紅色沉淀生成，
-CH＝CH-COONH4
+2Ag(NH3)2OH→
+2Ag↓+3NH3+H2O
-CH＝CH-CHO
△
-CH＝CH-COOH
+Br2→
-CHBrCHBr-COOH
-CH＝CH-COONa
+2Cu(OH)2+NaOH→
+Cu2O↓+3H2O
-CH＝CH-CHO
△
小結：醛類的化學性質
(與 H2 、HCN、氨及氨的衍生物、醇類等加成)
R C C H
H
H
O
加成反應
氧化反應
d
+
d
-
(1)加成反應
(2)氧化反應
Ⅰ.銀鏡反應
Ⅱ.與新制的氫氧化銅反應
③被弱氧化劑氧化
①燃燒
②催化氧化成羧酸
④使酸性KMnO4溶液、溴水褪色
含醛基類化合物的重要反應規律
醛的氧化與還原規律
R-CH2OH
R-CHO
R-CHOOH
催化氧化(O2)
氧化
還原(H2)
伯醇
相關定量計算
一元醛發生銀鏡反應或與新制的Cu(OH)2反應時，量的關系如下:
醛
4.下列混合溶液可以用分液漏斗分離的一組是( ) A.乙醛和水 B.乙醛和乙醇
C.乙醇和水 D.苯和水
D
5.在2HCHO+NaOH HCOONa + CH3OH中，HCHO ( )
A.僅被氧化 B.未被氧化，未被還原
C.僅被還原 D.既被氧化，又被還原
D
⑴含有碳碳雙鍵、三鍵的有機物；
⑵ 苯的同系物的側鏈被氧化成羧基而使其褪色；
⑶含有羥基、醛基的物質能發生氧化反應而使其褪色。
①能使酸性KMnO4溶液褪色的有機物：
知識點小結
②使溴水褪色的有機物有：
⑶與苯酚發生取代反應生成白色沉淀使溴水褪色。
⑵含有醛基的有機物發生氧化反應而褪色；
⑴含有碳碳雙鍵、三鍵的有機物發生加成反應而褪色；
氧化反應

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