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(共22張PPT)
第九章 有機化學基礎
第3講　鹵 代 烴
1、掌握鹵代烴的組成與結(jié)構(gòu)
2、鹵代烴發(fā)生消去反應和取代反應的條件
3、理解鹵代烴在有機合成中的“橋梁”作用
高考考點
一、鹵代烴的概念
烴：由C、H 組成的有機化合物
—X
—X
—X
鹵代烴：烴分子里的氫原子被 取代后生成的化合物。
通式可表示為 R—X （其中R—表示烴基,X為F、Cl、Br、I）
鹵素原子
2、物理性質(zhì)
（1）沸點：鹵代烴比同碳原子數(shù)的烴要 。
同系物的沸點隨碳原子數(shù)增加而________
（2）溶解度：水中難溶 。有機溶劑中________
難溶
易溶
（3）密度：一般一氟代烴、一氯代烴的密度比水，其余的密度比水大
高
增加
屬于分子晶體由范德華力即相對分子質(zhì)量
相似相溶
3.鹵代烴典型的化學性質(zhì)（重點）
①取代反應（水解反應）
反應條件：強堿水溶液，加熱
R—X + NaOH R-OH + NaX
H2O
△
溴乙烷CH3CH2Br在NaOH水溶液條件下的水解反應：
—C— C—
X X
H2O
△
+2NaOH
—C— C—
OH
OH
+2NaX
②鄰二鹵代烴水解得鄰二醇
3.鹵代烴典型的化學性質(zhì)（重點）
—C—
H
OH
OH
—C
H
O
—C—
OH
OH
OH
—C
OH
O
-H2O
-H2O
思考：RCHX2、RCX3及溴苯等水解呢？
分別得到RCHO、RCOOH，苯酚鈉
②消去反應
反應條件：強堿的醇溶液，加熱
溴乙烷CH3CH2Br與NaOH的乙醇溶液共熱條件下的消去反應：
1,2-二溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱條件下的消去反應：
＋2NaOH
CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。
能發(fā)生消去反應的有機物結(jié)構(gòu)上滿足的條件：
①有機物中碳原子數(shù)>2
②鹵素原子的碳相鄰的碳原子上有氫原子
CH3Cl
練習1 下列物質(zhì)可發(fā)生消去反應的是
有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應可生成不同的產(chǎn)物。
2.寫出2-氯丁烷與NaOH醇溶液反應的化學方程式
或生成CH3CH=CH2CH3
CH3
CH3
（5） CH3CH2—C—Br
Cl
（2）
Cl
（1）
討論并回答：
以下哪些物質(zhì)發(fā)生消去反應能得到兩種產(chǎn)物
Cl
（3）
（4） CH3CHCHCH3
Br
Br
兩種
兩種
兩種
反應類型 取代反應(水解反應) 消去反應
反應條件
斷鍵方式
反應本質(zhì)
產(chǎn)物特征
主要產(chǎn)物
強堿的水溶液、加熱
強堿的醇溶液、加熱
鹵代烴中的—X
被水中的—OH所取代，生成醇
相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX
引入—OH，生成含—OH的化合物
消去HX，生成含碳碳雙鍵
或碳碳三鍵的化合物
醇
烯烴或炔烴
四、鹵代烴的制備方法
1、烷烴和鹵素單質(zhì)在光照條件下取代
2、芳香烴和鹵素單質(zhì)在催化劑作用下取代
3、烯烴或炔烴等不飽和烴與HX、X2發(fā)生加成反應
4、醇變鹵代烴：
1.在烴分子中引入羥基、醛基、羧基等
五、鹵代烴在有機合成中的“橋梁”作用
【例1】
—CH3
—CHO
由 制備
—CHO
CH3
Cl2
光
CH2Cl
CH2OH

Cu/O2
CH3
—COOH
由 制備
【練習】
①NaOH/H2O

Cl2
光
CCl3
②H+
CH3
—COOH
NaOH/H2O

2．改變某些官能團的數(shù)目
例2.如何用溴乙烷合成１,２－二溴乙烷？
CH3CH2Br
CH2-CH2
Br Br
CH2＝CH2
Br2
加成
消 去
NaOH醇溶液
設計由1-溴丙烷制取1,2-丙二醇的合成路線。
【練習】
CH2-CH-CH3
OH OH
CH2＝CHCH3
Br2
加成
CH2-CH-CH3
Br Br
CH3CH2CH2Br
CH3-CH-CH3
Br
CH2CH2CH3
Br
CH2＝CHCH3
HBr
加成
3．改變某些官能團的位置
例3.如何由1-溴丙烷合成2-溴丙烷？
消 去
NaOH醇溶液
【練習】 由 合成 ？
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl2/光
Cl
Cl
×
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
4.鹵代烴對官能團進行保護
在氧化CH2=CHCH2OH的羥基時，碳碳雙鍵也易被氧化，故要采用官能團保護法：
CH2==CHCH2OH
CH2=CH—COOH。
1．以溴代芳香烴A為原料發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化，下列說法中錯誤的是(　　)
A．原料A的結(jié)構(gòu)可能有兩種 B．轉(zhuǎn)化中發(fā)生消去反應的是②⑦
C．C的名稱為苯乙烯 D．轉(zhuǎn)化中發(fā)生取代反應的是①③⑥⑨
D
D
3．(2022·河北卷)化合物F是一種藥物中間體，實驗室由芳香族化合物A制備F的一種合成路線如圖,并回答下列問題：
(1)A的化學名稱為____________；B中所含官能團的名稱為____________。
(2)由C生成D的反應類型為____________；D的結(jié)構(gòu)簡式為____________。
四、鹵代烴中鹵素原子的檢驗方法
注意:①加熱煮沸是為了加快水解反應，因為不同的鹵代烴水解難易程度不同。
②加入稀硝酸酸化，A:中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應對實驗產(chǎn)生
影響，B:檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。
R-X + NaOH R-OH + NaX
H2O
△
HNO3＋NaOH=NaNO3＋H2O，AgNO3＋NaX=AgX↓＋NaNO3。
(2)實驗步驟：
取少量鹵代烴→加入氫氧化鈉溶液→加熱煮沸→冷卻→加稀硝酸酸化→加入硝酸銀溶液。
生成某種顏色(白色、淺黃色、黃色)的沉淀。
根據(jù)沉淀的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素(氯、溴、碘)。
(3)實驗現(xiàn)象：
(4)實驗結(jié)論：
(1)實驗原理：
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