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主講老師：
專題5
酸堿中和滴定曲線
高中化學(xué)二輪復(fù)習(xí)課件
2023
1-基礎(chǔ)夯實(shí)
酸堿中和滴定曲線
以0.100mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.100mol·L-1鹽酸為例：
①加入少量的堿對(duì)其pH的影響不大；
②當(dāng)接近滴定終點(diǎn)（pH=7）時(shí)，很少量（0.04mL，約一滴）的堿就會(huì)引起溶液pH突變。此時(shí)指示劑明顯的顏色變化表示反應(yīng)已完全，即反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)
HCl+NaOH=NaCl+H2O H++OH-=H2O
延伸拓展——指示劑的選擇
指示劑
的選擇
變色明顯,變色范圍越窄越好（不選石蕊）
變色范圍恰好在滴定曲線的突躍范圍內(nèi),或至少占滴定曲線突躍范圍的一部分
不同條件下應(yīng)選擇的指示劑
HCl,NH3·H2O:終點(diǎn)顯酸性，甲基橙（3.1-4.4）
NaOH,CH3COOH:終點(diǎn)顯堿性，酚酞（8.2-10）
HCl,NaOH:終點(diǎn)顯中性，酚酞或甲基橙
【提示】酸堿中和滴定一般不用石蕊作指示劑，因其變色范圍大，顏色變化不明顯
2023
2-中和滴定5個(gè)點(diǎn)
起 始 點(diǎn)
半中和點(diǎn)
中 性 點(diǎn)
中 和 點(diǎn)
過(guò) 量 點(diǎn)
1-中和滴定相關(guān)考點(diǎn)
室溫：0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL0.10 mol·L－1 一元酸HA，V(NaOH)＝20.00 mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)
起始點(diǎn)
半中和點(diǎn)
中和點(diǎn)
中性點(diǎn)
過(guò)量點(diǎn)
起 始 點(diǎn)
室溫：0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL0.10 mol·L－1 一元酸HA，V(NaOH)＝20.00 mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)
(4)電荷守恒：c(H+)=c(A-)+c(OH-)
1.起始點(diǎn)可以判斷：強(qiáng)酸還是弱酸
c(HA)=0.10 mol·L－1 ; c(H+) = 1×10-3mol·L-1
證明HA是部分電離(α=1%），故HA為弱酸
2.速算：Ka=c2(H+)/c酸（適合較弱的酸）
HA H+ + A-
0.1 0 0
x x x
0.1-x≈0.1 x x
Ka ≈ c2(H+) /c(酸） = （1×10-3)2/10-1 = 1×10-5
3.微粒濃度大?。?br/>c(HA) >c(H+) >c(A-)>c(OH-)
【模型】對(duì)于弱酸：分子>顯性>(電離產(chǎn)物)>隱性
(5)物料守恒：
c(A-)+c(HA) = 0.10mol·L-1
起 始 點(diǎn)
【可以比較】酸性強(qiáng)弱、Ka大小：
①同濃度一元酸，pH小的酸性強(qiáng)，pH小的Ka大Ka[CH3COOH]>Ka[HCN]；
【典例】常溫下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液
②快速求解Ka=c2(H+)/c酸，計(jì)算Ka的數(shù)量級(jí)：
Ka (HCN)= c2(H+)/c酸 = (10-6)2/10-1= 10-11
Ka (CH3COOH)= c2(H+)/c酸 =(10-3)2/10-1 =10-5
微粒濃度大?。悍肿?顯性>(電離產(chǎn)物)>隱性
c(HAc) >c(H+) >c(Ac-)>c(OH-)
c(HCN)>c(H+) >c(CN-)>c(OH-)
酸分子 ：越弱越多：c(HCN）>c(HAc）
酸根離子：越強(qiáng)越多：c(Ac-）>c(CN-）
中和點(diǎn)
[中和點(diǎn)]：[n(NaOH)=n(HAc) pH>7]
NaOH + HAc = NaAc + H2O
1 1 1
(江蘇卷)常溫下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HAc溶液的滴定曲線
(2) 電荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
(1) 離子濃度大小：
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
(3) 物料守恒
c(Na+)=c(HAc)+c(Ac-)
強(qiáng) = 弱 + 弱
(4) 質(zhì)子守恒
c(OH-)=c(HAc)+c(H+)
不水解>水解>顯性>隱性
++++ = ----
Na:Ac=1:1
得H=失H
中性點(diǎn)
[中性點(diǎn)]：pH=7 的點(diǎn)(中和點(diǎn)之前）
NaOH + HAc = NaAc + H2O
少量酸HAc
(2010·江蘇)常溫下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HAc溶液的滴定曲線
(1) 電荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
(2) 離子濃度大?。?br/>c(Na+)=c(Ac-)>c(OH-)=c(H+)
水的電離程度最大的點(diǎn)：中和點(diǎn)③
【規(guī)律】：H+,OH- 抑制，弱鹽A- 促進(jìn)
水的電離程度：
③ > ② > ①
A- A-和少量HAc A-和大量HAc
酸堿不相等
c(H+)=c(OH-)
半中和點(diǎn)
[半中和點(diǎn)]：半酸半鹽
NaOH + HAc = NaAc + H2O
HAc →HAc
(2010·江蘇)常溫下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HAc溶液的滴定曲線( )
(2) 電荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
(1) 離子濃度大小：NaAc:HAc=1:1
c(Ac-)>c(Na+)>c(HAc)>c(H+)>c(OH-)
>1 =1 <1
(3) 物料守恒（Na:HAc=1:2）
2c(Na+)=c(HAc)+c(Ac-)
(4) 質(zhì)子守恒(共軛酸堿對(duì)雙份溶質(zhì)雙份水）
c(HAc)+2c(H+)=2c(OH-)+c(Ac-)
強(qiáng)離子居中
顯酸性，電離>水解
溶液顯酸性，Ka>Kh
室溫：0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL0.10 mol·L－1 一元酸HA，V(NaOH)＝20.00 mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)
過(guò)量點(diǎn)
d點(diǎn)：有明確體積，物料守恒
（1）電荷守恒：
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)
（2）物料守恒：
n(NaOH):n(CH3COOH)=3:2
2c(Na+)=3[c(A-)+c(HA)]
（3）質(zhì)子守恒：
c(A-)+3c(HA)+2c(H+)=2c(OH-)
（4）水的電離程度：
c點(diǎn)>d點(diǎn)
（5）離子濃度大?。?br/>2NaA-NaOH: 3Na+ - 2A- - OH-
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
中和滴定-全程粒子濃度大小變化規(guī)律
pH<7時(shí):
pH=7時(shí):
pH>7時(shí):
c(A-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
c(A-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-)
c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(A-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(A-)=c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
Na+追H+
因Na+不反應(yīng)，H+反應(yīng)
OH-追A-，因A-是生成物，OH-反應(yīng)，過(guò)量就追上了
全程不存在H+>Ac->OH->Na+，為什么？
因?yàn)槿蘃+和OH-都是反應(yīng)物！
用NaOH滴定HA
2023
3-典例分析
中和滴定常見(jiàn)
題型
考點(diǎn)
考點(diǎn)1 ——中和滴定與溫度：最高溫度點(diǎn)為恰好中和的點(diǎn)
考點(diǎn)2 ——中和滴定與電導(dǎo)率：拐點(diǎn)時(shí)恰好中和
考點(diǎn)3 ——中和滴定：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或弱酸的滴定曲線比較
考點(diǎn)4 ——中和滴定：半中和點(diǎn)、中性點(diǎn)、中和點(diǎn)的考查
考點(diǎn)5 ——中和滴定：指示劑的選擇：終點(diǎn)酸性甲基橙，堿性酚酞
考點(diǎn)6 —— 中和滴定：分布系數(shù)、pH雙曲線、雙坐標(biāo)，投影讀pH
考點(diǎn)8 —— 中和滴定： 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較
考點(diǎn)7 —— 中和滴定：一種強(qiáng)酸滴定3種弱酸的鈉鹽
考點(diǎn)9 —— 中和滴定：二元弱酸的分步滴定
考點(diǎn)10——中和滴定：電位滴定法
考點(diǎn)1——中和滴定與溫度：最高溫度點(diǎn)為恰好中和的點(diǎn)
【典例1】室溫下，向a點(diǎn)(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)
A．將此氨水稀釋，溶液的導(dǎo)電能力減弱
B．b點(diǎn)溶液中離子濃度大小可能存在：c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積V(HCl)＜20.00 mL
D．a(chǎn)、d兩點(diǎn)的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)


×

D
20.00 mL
B．單電荷4離子，首尾同電性
C．溫度最高的d點(diǎn)恰好中和消耗HCl為20mL
D．升溫促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)高于a點(diǎn)離子積
HCl +NH3·H2O =NH4Cl +H2O
中和點(diǎn)顯酸性
導(dǎo)電能力與離子濃度，離子電荷成正比
顯堿性
考點(diǎn)2——中和滴定與電導(dǎo)率：電導(dǎo)率曲線的拐點(diǎn)處恰好中和
強(qiáng)中加強(qiáng)，先弱后強(qiáng)
強(qiáng)中加弱，越來(lái)越弱
電
導(dǎo)
率
電
導(dǎo)
率
電
導(dǎo)
率
電
導(dǎo)
率
弱中加弱，先強(qiáng)后弱
弱中加強(qiáng)，越來(lái)越強(qiáng)
HCl中加NaOH
NaCl 導(dǎo)電微粒數(shù)不變水增多電導(dǎo)率減小
無(wú)限添加NaOH趨同于NaOH電導(dǎo)率
HAc中加NH3·H2O
弱電解質(zhì)變強(qiáng)電解質(zhì)NH4Ac故電導(dǎo)率增大
無(wú)限添加NH3·H2O趨同于NH3·H2O電導(dǎo)率
HCl中加NH3·H2O
NH4Cl 導(dǎo)電微粒不變水增多電導(dǎo)率減小
無(wú)限添加NH3·H2O
趨同于NH3·H2O
電導(dǎo)率
HAc中加NaOH
弱電解質(zhì)變強(qiáng)電解質(zhì)NaAc故電導(dǎo)率增大
無(wú)限添加NaOH趨同于NaOH電導(dǎo)率
【典例2】已知電導(dǎo)率越大導(dǎo)電能力越強(qiáng)。常溫下用0.100 mol·L－1NaOH溶液分別滴定10.00 mL濃度均為0.100 mol·L－1的鹽酸和醋酸溶液，測(cè)得滴定過(guò)程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)
A．曲線①代表滴定鹽酸的曲線
B．滴定醋酸的過(guò)程應(yīng)該選擇甲基橙作為指示劑
C．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液中水的電離程度：c>a>b
D．b點(diǎn)溶液中：
c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
考點(diǎn)2——中和滴定與電導(dǎo)率：拐點(diǎn)時(shí)恰好中和
D

×
×
×
HCl 中加入NaOH
強(qiáng)+強(qiáng)，先弱后強(qiáng) ②
HAc中加入NaOH
弱+強(qiáng)，越來(lái)越強(qiáng) ①
HCl
HAc
終點(diǎn)NaAc顯堿性，應(yīng)選酚酞
a促進(jìn)、c無(wú)影響、b促進(jìn)+抑制，所以a、b、c三點(diǎn)溶液中水的電離程度：a>c>b，故C錯(cuò)誤
NaAc
NaCl
NaAc+NaOH
b點(diǎn)：等濃NaOH+CH3COONa，電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)；物料守恒c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)；則c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，故c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故D正確。
質(zhì)子守恒：有氫離子有氫氧根
【典例3】（2019·全國(guó)高考真題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀KHA（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3 ，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)
B．Na+與A2 的導(dǎo)電能力之和大于HA 的
C．b點(diǎn)的混合溶液pH=7
D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH )
考點(diǎn)2——中和滴定與電導(dǎo)率：拐點(diǎn)時(shí)恰好中和



×
B選項(xiàng)： K++HA- + Na++OH- =K++A2- + Na+ +H2O
圖示導(dǎo)電能力增強(qiáng)
離子電荷和離子濃度越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)
KNaA
KHA
KNaA+NaOH
C
A2-水解顯堿性
考點(diǎn)3——中和滴定：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)、弱酸的滴定曲線比較
用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分別滴定20mL0.1mol·L-1的HCl和CH3COOH
①起點(diǎn)不同
③圖像形狀不同
pH=1
pH=3
②pH=7用堿不同
V1=20mL
V2<20mL
V2=20mL(pH>7)
突變pH變化大
突變pH變化小
滴定形成HAc-Ac-緩沖體系，加入酸堿時(shí)pH變化減弱
【典例3】室溫下，用0.100 mol·L－1 NaOH 溶液分別滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1 的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線
B.pH＝7時(shí)，滴定醋酸消耗的
V(NaOH)小于20.00 mL
C.V(NaOH)＝20.00 mL時(shí)，兩份溶液中
c(Cl－)＝c(CH3COO－)
D.V(NaOH)＝10.00 mL時(shí)，醋酸溶液中
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)

×
×
×
A.同c，pH小的為HCl，pH大的為HAc
CH3COOH
HCl
B.V(NaOH)=20.00 mL時(shí)恰好生成NaAc,
水解顯堿性，pH>7
C.V(NaOH)=20.00 mL時(shí)兩個(gè)反應(yīng)恰好中和，生成NaCl和NaAc,Cl-不水解，Ac-水解，故c(Cl-)>c(Ac-)
D.單電荷4離子首尾同電性：-++-
B
考點(diǎn)3——中和滴定：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或弱酸的滴定曲線比較
【典例4】25 ℃時(shí)，用0.25 mol·L－1的NaOH溶液，分別滴定同濃度的三種稀酸溶
液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷不正確的是(　　)
A.同濃度的稀酸中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
B.滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(HB)
C.pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：
c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－2c(H＋)
D
×



起始點(diǎn)
半中和點(diǎn)
中性點(diǎn)
中和點(diǎn)
A選項(xiàng)：起始點(diǎn)pH小的酸性強(qiáng)，HA>HB>HD, 酸根離子濃度大: c(A－)>c(B－)>c(D－)
HD
HB
HA
B選項(xiàng)：P點(diǎn)時(shí)，半酸半鹽： HB : B- =1:1,因顯酸性，電離大于水解，故c(B－)>c(HB)
C選項(xiàng)：pH＝7時(shí)，酸性越強(qiáng)，其水解程度越小，其離子濃度越大，則三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
D選項(xiàng)：質(zhì)子守恒
A－
B－
D－ H2O
c(HA)
c(HB)
c(HD)
c(H＋)
c(OH－)
得氫
失氫
考點(diǎn)4——中和滴定：起始點(diǎn)、半中和點(diǎn)、中性點(diǎn)、中和點(diǎn)的考查
【典例5】(2010·江蘇)常溫下，用 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 CH3COOH溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（ ）
A.點(diǎn)①所示溶液中：
c(CH3COO-)+ c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)
B.點(diǎn)②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
C.點(diǎn)③所示溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
D.滴定過(guò)程中可能出現(xiàn)：
c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
考點(diǎn)4——中和滴定：半中和點(diǎn)、中性點(diǎn)、中和點(diǎn)的考查
CH3COOH:CH3COONa=1:1
物料守恒：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)
電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
2 2
×
×
物料守恒：n(NaOH) < n(CH3COOH)
c(Na+) < c(CH3COO-) + c(CH3COOH)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
1 <1
D
×

滿足“單電荷四離子首尾同電性”
CH3COOH比NaOH絕對(duì)占優(yōu)勢(shì)時(shí)
恰好生成CH3COONa
共軛酸堿雙份溶質(zhì)雙份水
【典例6】(2016·全國(guó)I) 298K時(shí)，在20.0mL 0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%。下列說(shuō)法正確的是（ ）
A.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑
B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL
C.M點(diǎn)處的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12
考點(diǎn)5——中和滴定：指示劑的選擇——終點(diǎn)顯酸性，用甲基橙
A.NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O，溶液顯酸性，應(yīng)選擇甲基橙，A錯(cuò)；
×
×
×

20mL
B.M點(diǎn)顯中性，所加HCl為20mL生成NH4Cl，水解顯酸性，故B錯(cuò)。
C.M點(diǎn)顯中性，考電荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，前2大于后2，C錯(cuò)
D.電離度為1%時(shí)，pH=11,電離度為10%時(shí)，pH=12,故電離度1.32%在11-12間
D
考點(diǎn)6——中和滴定：分布系數(shù)、pH雙曲線、雙坐標(biāo)：投影讀pH
【典例7】(2020·新課標(biāo)Ⅰ)以酚酞為指示劑，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2 的分布系數(shù)：
下列敘述正確的是（ ）
A. 曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-)
B. H2A溶液的濃度為0.2000 mol·L 1
C. HA 的電離常數(shù)Ka=1.0×10 2
D. 滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中：
c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
HA- A2-
橫坐標(biāo)表示堿溶液的體積
2個(gè)分布系數(shù)
考點(diǎn)6——中和滴定：分布系數(shù)、pH雙曲線、雙坐標(biāo)：投影讀pH
二元弱酸的分布系數(shù)圖應(yīng)該有3個(gè)組分的分布系數(shù)圖：H2A,HA-,A2-，兩個(gè)交叉點(diǎn)
分布系數(shù)有2條線，1個(gè)交叉點(diǎn)，說(shuō)明此二元酸為強(qiáng)中帶弱，沒(méi)有H2A,只有HA-,A2-：
第一級(jí)電離完全電離：H2A=H++HA-
第二級(jí)是部分電離： HA- H++A2-
考點(diǎn)6——中和滴定：分布系數(shù)、pH雙曲線、雙坐標(biāo)：投影讀pH
【典例7】(2020·新課標(biāo)Ⅰ)以酚酞為指示劑，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2 的分布系數(shù)：
（1）H2A為二元酸，但只有1個(gè)交叉點(diǎn)，說(shuō)明是強(qiáng)中帶弱的酸，
即第一步完全電離H2A = HA-+H+;而HA-部分電離: HA- A2-+ H+
（2）①,②為分布曲線圖，曲線交點(diǎn)c(HA-)=c(A2-)對(duì)應(yīng)左側(cè)坐標(biāo)0.5
（3）①,②曲線交點(diǎn)c(HA-) = c(A2-)對(duì)應(yīng)pH,不能直接從交點(diǎn)右側(cè)讀取，而是要先投射到同體積NaOH的pH曲線圖上，再在pH曲線圖上讀出右邊的pH
Ka2= c(H+) =1×10-2
HA- A2-
強(qiáng)調(diào)：分布曲線交叉點(diǎn)，先投射到同體積的NaOH溶液的pH曲線上再讀pH
考點(diǎn)6——中和滴定：分布系數(shù)、pH雙曲線、雙坐標(biāo)：投影讀pH
【典例7】(2020·新課標(biāo)Ⅰ)以酚酞為指示劑，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2 的分布系數(shù)：
下列敘述正確的是（ ）
A. 曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-)
B. H2A溶液的濃度為0.2000 mol·L 1
C. HA 的電離常數(shù)Ka=1.0×10 2
D. 滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中：
c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

×
×
×
HA- A2-
0.1000×40=20×2c，c=0.1000mol·L 1
Ka2= c(H+) ×c(A2-)/c(HA-）=1×10-2
溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-) + c(HA-)+c(OH-)，終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，則c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)
C
考點(diǎn)7: 一種強(qiáng)酸滴定3種弱酸的鈉鹽
【典例8】(2021·湖南)常溫下，用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000 mol·L-1 三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖。判斷錯(cuò)誤的是( )
A．該NaX溶液中：c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)
C．當(dāng)pH=7時(shí)，三種溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)-c(OH-)
鹽的堿性：NaZ>NaY>NaX
酸的酸性：HX＞HY＞HZ
Ka 大小：HX>HY>HZ



不水解>水解>顯性>隱性
電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+ c(OH-)
由 c(Na+) = c(Cl-)
可得： c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)-c(OH-)
越弱越水解，故c(X-)>c(Y-)>c(Z-)
×
C
考點(diǎn)8: 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較
【典例9】（2021·浙江）取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說(shuō)法不正確的是（ ）
A．由a點(diǎn)可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度
大于電離程度
B．a(chǎn)→b→c過(guò)程中：
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐漸減小
C．a(chǎn)→d→e過(guò)程中：
c(Na+)D．令c點(diǎn)c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)c(Na+)+c(H+)=y
則x>y
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
加入5mL時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行到一半
考點(diǎn)8: 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較
【典例9】（2021·浙江）取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說(shuō)法不正確的是（ ）
A．由a點(diǎn)可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度
大于電離程度
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3

NaHCO3
【分析】a點(diǎn)pH=8.3,顯堿性，說(shuō)明c(OH-)>c(H+)
HCO3- 水解：HCO3-+H2O H2CO3 +OH-
HCO3- 電離：HCO3- CO32- + H+
由此，知：NaHCO3的水解程度>電離程度
考點(diǎn)8: 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較
【典例9】（2021·浙江）取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說(shuō)法不正確的是（ ）
B．a(chǎn)→b→c過(guò)程中：
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐漸減小
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3

NaHCO3
Na2CO3
NaCl
【分析】上式由電荷守恒而來(lái)：
NaOH和NaHCO3中鈉離子濃度均為0.05 mol·L-1,故加入NaOH過(guò)程中Na+的濃度不發(fā)生變化。
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)=c(H+) + c(Na+)
c(H+) + c(Na+)
不變
減小
考點(diǎn)8: 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較，物料守恒要注意氣體逸出
【典例9】（2021·浙江）取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說(shuō)法不正確的是（ ）
C．a(chǎn)→d→e過(guò)程中：
c(Na+)NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2O+CO2↑
×
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
a點(diǎn)是NaHCO3，故在溶液中:
c(Na+) = c(HCO3-)+c(CO32-) + c(H2CO3)，
向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過(guò)程中有CO2逸出，因此a→d→e過(guò)程中:
c(Na+) > c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
考點(diǎn)8: 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較
【典例9】（2021·浙江）取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說(shuō)法不正確的是（ ）
D．令c點(diǎn)c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)c(Na+)+c(H+)=y
則x>y
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3

NaHCO3
Na2CO3
NaCl
c點(diǎn)溶液中:
c(Na+)+c(H+)=(0.05+10-11.3) mol/L，
e點(diǎn)溶液體積增大1倍，此時(shí)溶液中:
c(Na+)+c(H+)=(0.025+10-4.3)mol/L
因此x>y，故D正確
考點(diǎn)8: 酸式鹽分別用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿滴定比較
【典例9】（2021·浙江）取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。
下列說(shuō)法不正確的是（ ）
A．由a點(diǎn)可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度
大于電離程度
B．a(chǎn)→b→c過(guò)程中：
c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐漸減小
C．a(chǎn)→d→e過(guò)程中：
c(Na+)D．令c點(diǎn)c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)c(Na+)+c(H+)=y
則x>y
NaHCO3+NaOH = Na2CO3 + H2O
NaHCO3+HCl= NaCl+H2CO3



×
NaHCO3
Na2CO3
NaCl
C
考點(diǎn)9：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸
【典例10】（2020·浙江高考真題）室溫下，向20mL0.1000mol·L-1鹽酸中滴加20mL0.1000mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5=0.7。下列說(shuō)法不正確的是（ ）
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)=30mL時(shí)，pH=12.3


×
指示劑的變色范圍與突變范圍重疊越多，誤差越小
考點(diǎn)9：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸
【典例10】（2020·浙江高考真題）室溫下，向20mL0.1000mol·L-1鹽酸中滴加20mL0.1000mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5=0.7。下列說(shuō)法不正確的是（ ）
D．V(NaOH)=30mL時(shí)，pH=12.3
C

【解析】V(NaOH)=30mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉,c(OH-)=
c(H+)=10-14/0.02 = 5×10-13 mol/L
pH=-lgc(H+)=12.3
= 0.0200mol·L-1
【典例11】（2018·浙江高考真題）常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，測(cè)得3個(gè)反應(yīng)體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在V(NaOH) =20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B．曲線a、b、c對(duì)應(yīng)的c(NaOH)：a>b>c
C．當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí)，3個(gè)體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl-)
D．當(dāng)V(NaOH)相同時(shí)，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大
考點(diǎn)10：3種不同濃度強(qiáng)堿滴定3種不同濃度的強(qiáng)酸
NaCl
c(HCl): 100，10-1，10-2



c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
pH均為7，c(H+)=1×10-7mol·L-1
D
×
中性后，滴加等V的NaOH，原NaOH 濃度大的pH增加大
體積相同，反應(yīng)終點(diǎn)相同，說(shuō)明對(duì)應(yīng)的酸、堿濃度分別相同
看起始點(diǎn)
【典例12】（2015·山東高考真題）室溫下，向10mL 0.1mol/L NaOH溶液中加入0.1mol/L一元酸HA溶液后pH的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．a(chǎn) 點(diǎn)所示溶液中 c(Na+)＞c(A-)＞c(H+)＞c(HA)
B．a(chǎn)、b 兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同
C．b點(diǎn)所示溶液中c(A-)＞c(HA)
D．pH=7時(shí)，c(Na+)=c(A-)+c(HA)
C
不水解 水解 顯性 水解產(chǎn)物 隱性
c(Na+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(HA) > c(H+)
×
×
n(A-)：n(HA)=1：1
弱
強(qiáng)
B: a點(diǎn)為弱酸鹽NaA，只促進(jìn)；b 點(diǎn)：NaA促進(jìn)，HA抑制，水的電離程度a>b

D．pH=7時(shí)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),所以物料：c(Na+)=c(A-)
×
考點(diǎn)11：弱酸滴定強(qiáng)堿
中和點(diǎn)：NaA
NaA:HA=1:1
HA為弱酸
考點(diǎn)12：弱酸滴定強(qiáng)堿，以pH和pOH為坐標(biāo)
【典例13】(2013·山東)某溫度下，向一定體積 0.1mol/L 醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH (pOH = -lg[OH-])與pH的變化關(guān)系如圖所示，則正確是( )
A．M點(diǎn)所示溶液導(dǎo)電能力強(qiáng)于Q點(diǎn)
B．N點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO-)＞c(Na+)
C．M點(diǎn)和N點(diǎn)所示溶液中水的電離程度可能相同
D．Q點(diǎn)消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積
C
中性
酸性區(qū)
堿性區(qū)
M：大量弱酸HAc和部分NaAc, Q點(diǎn)：大都NaAc強(qiáng)電解質(zhì)
N：c(Ac-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 且c(OH-)>c(H+)
×
×
×
HA和NaOH恰好中和的時(shí)候，顯堿性，而Q點(diǎn)顯中性

M點(diǎn)的H＋濃度等于N點(diǎn)OH－濃度，M點(diǎn)為HAc和NaAc的混合液,溶液呈酸性,水的電離受到抑制。N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性，若N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是醋酸鈉和氫氧化鈉的混合液時(shí)，水的電離程度相同；若N點(diǎn)恰好為醋酸鈉溶液，則水的電離程度不同，C正確
c(H+)減小
c(OH-)減小
【典例】(2022·河北·高考)某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是（ ）
下列說(shuō)法正確的是（ ）
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol L-1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí)，溶液中c(HCO3-)基本保持不變
D．曲線上任意一點(diǎn)存在
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03mol L-1
考點(diǎn)13：二元弱酸鹽的分步滴定
第一次突躍范圍
第二次突躍范圍
滴定計(jì)算
質(zhì)子守恒
物料守恒：V增大，總c減小
【典例】(2022·河北·高考)某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是（ ）
第一次突躍發(fā)生的反應(yīng)：
CO32-+H+ = HCO3-
終點(diǎn)pH在8.0-10之間，選酚酞做指示劑；
HCO3-+H+= H2CO3 包括原有的和生成的HCO3-
第二次突躍發(fā)生的反應(yīng)：
終點(diǎn)pH在4-4.4之間，選甲基橙做指示劑；
水樣中碳酸根離子的濃度為：c×0.01L=0.01×0.02L
c=0.02mol·L-1
水樣中碳酸氫根離子的濃度為：
=0.01mol/L
減去CO32-耗酸
原有CO32-前后消耗40mLHCl
【典例】(2022·河北·高考)某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是（ ）
下列說(shuō)法正確的是（ ）
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol L-1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)

a點(diǎn)為NaHCO3溶液的質(zhì)子守恒：參與質(zhì)子傳遞的基準(zhǔn)物質(zhì) 有H2O和HCO3-
H2O
HCO3-
OH—
CO32-
H+
H2CO3
c(H+)+c(H2CO3)=c(OH—)+c(CO32-)

【典例】(2022·河北·高考)某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是（ ）
下列說(shuō)法正確的是（ ）
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí)，溶液中c(HCO3-)基本保持不變
由分析可知，水樣中碳酸氫根離子的濃度為0.01mol/L，當(dāng)鹽酸溶液體積V(HCl)≤20.00mL時(shí)，只發(fā)生反應(yīng):
CO32-+H+=HCO3-，滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度為:
=0.01mol/L （滴定時(shí)等濃HCl將溶液稀釋）

【典例】(2022·河北·高考)某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是（ ）
D．曲線上任意一點(diǎn)存在
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03mol L-1

由分析可知，水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03 mol/L，
滴定加入鹽酸會(huì)使溶液體積增大，則溶液中
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)<0.03 mol/L，
,H2CO3會(huì)分解生成CO2逸出，總濃度進(jìn)一步減小。D錯(cuò)誤
【典例】(2022·河北·高考)某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是（ ）
下列說(shuō)法正確的是（ ）
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol L-1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí)，溶液中c(HCO3-)基本保持不變
D．曲線上任意一點(diǎn)存在
c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03mol L-1




C
A．a(chǎn)至c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中 逐漸增大
B．水的電離程度：a>b>d>c
C．a(chǎn)溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH )
D．VmL生活用品中含有Na2CO3的質(zhì)量為0.106c(V2 V1)g
考點(diǎn)14-電位滴定法
【典例】電位滴定是利用溶液電位突變指示終點(diǎn)的滴定法。常溫下，用cmol·L 1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定VmL某生活用品中Na2CO3的含量(假設(shè)其它物質(zhì)均不反應(yīng)，且不含碳、鈉元素)，得到滴定過(guò)程中溶液電位與V(HCl)的關(guān)系如圖所示。已知：兩個(gè)滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積差可計(jì)算出Na2CO3的量。下列說(shuō)法正確的是（ ）


Na2CO3→NaHCO3→H2CO3，水的電離程度a>b>c>d

＋c(Cl )

V1→V2表示發(fā)生反應(yīng)NaHCO3＋HCl=NaCl＋H2CO3，根據(jù)碳守恒，有n(Na2CO3) = n(NaHCO3) = c(V2 V1)×10 3 mol，即V mL生活用品中含有Na2CO3的質(zhì)量為0.106c(V2 V1) g
D
K值法
小結(jié)、結(jié)論和反思
酸堿中和滴定
厘清橫縱坐標(biāo)的意義和大小，搞清楚各種曲線所代表的化學(xué)成分，注意pH突躍范圍和指示劑的選擇
搞清反應(yīng)原理，熟練把握和計(jì)算其中量的關(guān)系
夯實(shí)基礎(chǔ)知識(shí)，綜合運(yùn)用弱電解質(zhì)的電離、鹽類水解和三大守恒關(guān)系，熟練排列其離子濃度的大小順序
THANKS

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