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第三章 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第4節(jié) 配合物與超分子
第 1 課 時
固體 ①CuSO4 ②CuCl2·2H2O ③CuBr2 ④NaCl ⑤K2SO4 ⑥KBr
白色 綠色 深褐色 白色 白色 白色
哪些溶液呈天藍色
實驗說明什么離子呈天藍色，什么離子沒有顏色
SO42-
Na+
Cl－
K+
Br－
①②③
Cu2+在水溶液中常顯藍色
無顏色
Cu2+與H2O間是如何形成[Cu(H2O)4]2+？
[Cu(H2O)4]2+
配合物
配位鍵：由一個原子單獨提供孤電子對，另一個原子提供空軌道而形成的化學鍵，即“電子對給予—接受”鍵。
NH3 + H+ = NH4+
配位鍵其實也是一種特殊的共價鍵，也具有方向性和飽和性。
Cu
OH2
H2O
H2O
H2O
2+
配體
配位鍵
配離子
中心離子
配位數(shù)＝4
Cu(H2O) 4
2+
內(nèi)界
外界
SO42-
配合物
提供孤電子對：H2O
提供空軌道：Cu2+
配合物
配位化合物：通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。
配體：H2O、NH3、CO、-CN、-SCN、Cl－、F－等
中心原子/離子：多為金屬離子或原子
配位數(shù)：直接與中心原子/離子形成的配位鍵的數(shù)目
銅氨溶液的配制
Cu
NH3
NH3
H3N
NH3
2+
SO4
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅
Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4](OH)2
Cu2+ + 2NH3·H2O Cu(OH)2 + 2NH4
四氨合銅離子
硫氰化鐵溶液的配制
Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+
Fe(SCN)2+ + SCN- Fe(SCN)2
Fe(SCN)5 + SCN- Fe(SCN)6
…………
2-
3-
+
SCN-作為配體與Fe3+配位，顯紅色，用于檢驗Fe3+
銀氨溶液的配制
Ag＋＋Cl－= AgCl↓
AgCl＋2NH3 = [Ag(NH3)2]＋＋Cl－
配合物 內(nèi)界 外界 中心粒子 配體 配位數(shù)
[Ag(NH3)2]OH 氫氧化二氨合銀
K3[Fe(CN)6] 六氰合鐵酸鉀
[Co(NH3)5Cl]Cl2 二氯化一氯 五氨合鈷
Ni(CO)4 四羰基合鎳
必須有內(nèi)界，可以無外界
葉綠素
生活中常見配合物
血紅素
生活中常見配合物
配合物的形成對性質(zhì)的影響
一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含過量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。
示例：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
對溶解性的影響
當簡單離子形成配離子時，其性質(zhì)往往有很大差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見的現(xiàn)象，根據(jù)顏色的變化就可以判斷是否有配離子生成。
示例：Fe3＋與SCN－形成硫氰化鐵配離子，其溶液顯紅色
FeCl3溶液
加入KSCN溶液
配合物的形成對性質(zhì)的影響
顏色的改變
配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。當作為中心離子的金屬離子相同時，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。
配合物的形成對性質(zhì)的影響
穩(wěn)定性增強
示例：血紅素中的Fe2＋與CO分子形成的配位鍵比Fe2＋與O2分子形成的配位鍵強，因此血紅素中的Fe2＋與CO分子結(jié)合后，就很難再與O2分子結(jié)合，血紅素失去輸送氧氣的功能，從而導致人體CO中毒。
雙螺旋DNA的兩條分子鏈是通過什么結(jié)合的？
A T
G C
DNA堿基對是通過氫鍵相互識別并結(jié)合的
超分子
超分子是由兩種或兩種以上的分子（或離子）通過分子間相互作用形成的分子聚集體。
杯酚與C60通過范德華力相結(jié)合，通過尺寸匹配實現(xiàn)分子識別
冠醚與金屬陽離子通過配位作用相結(jié)合

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