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專題14 有機(jī)合成與推斷(題型突破)
目 錄
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2
考點一 有限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書寫 3
【真題研析·規(guī)律探尋】 3
解題技巧 7
【核心提煉·考向探究】 8
1．同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件 8
2．限定條件下同分異構(gòu)體書寫方法 8
【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】 9
考點二 依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計有機(jī)合成路線 23
【真題研析·規(guī)律探尋】 23
解題技巧 28
【核心提煉·考向探究】 28
【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】 29
考點三 有機(jī)合成與推斷綜合 34
【真題研析·規(guī)律探尋】 34
解題技巧 49
【核心提煉·考向探究】 50
1．官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、特征性質(zhì) 50
2．有機(jī)物的命名 51
3．由反應(yīng)條件推斷官能團(tuán)或反應(yīng)類型 51
4．有機(jī)反應(yīng)類型及重要有機(jī)反應(yīng) 51
5．常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化 53
6．有機(jī)推斷題的常見“突破口” 53
【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】 54
題型一 依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷 54
題型二 依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷 76
考點要求 考題統(tǒng)計 考情分析
有機(jī)合成與推斷 2023浙江1月選考21題，12分；2023湖南卷18題，15分；2022海南卷18題，14分；2022河北卷18題，15分；2022山東卷19題，12分；2022湖南卷19題，15分；2022浙江1月選考31題，12分；2022浙江6月選考31題，12分；2022江蘇卷16題，15分；2022廣東卷21題，14分；2021全國甲卷36題，15分；2021浙江1月選考31題，12分；2021浙江6月選考31題，12分；2021湖南卷19題，15分；2021河北卷18題，15分；2021廣東卷20題，14分；2021山東卷19題，12分；2021天津卷18題，14分；2021海南卷18題，14分； 【命題規(guī)律】 有機(jī)合成與推斷題為高考的經(jīng)典題型，通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，根據(jù)合成路線命題形式總體可分為三類：第一類是有機(jī)推斷型；第二類是結(jié)構(gòu)已知型；第三類是“半推半知”型?？疾榈闹R點相對比較穩(wěn)定，有結(jié)構(gòu)簡式的推斷、官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物命名、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、結(jié)合核磁共振氫譜書寫指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、合成路線設(shè)計等。 【命題預(yù)測】 預(yù)計在2024年高考中，仍會以合成新穎的實用有機(jī)物為主線，運(yùn)用典型的合成路線，將信息和問題交織在一起，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多類有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行考查，同分異構(gòu)體數(shù)目確定和書寫，以及利用題給信息設(shè)計簡短合成路線將是命題重點與難點。
考點一 有限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書寫
1．(2022 遼寧省選擇性考試節(jié)選)化合物I(C10H14O)的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有___________種(不考慮立體異構(gòu))；
i．含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基
ii．紅外光譜無醚鍵吸收峰
其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為6∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為___________(任寫一種)。
【答案】12 (或)
【解析】化合物Ⅰ的分子式為C10H14O，計算可得不飽和度為4，根據(jù)題目所給信息，化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體分子中含有苯環(huán)(已占據(jù)4個不飽和度)，則其余C原子均為飽和碳原子(單鍵連接其他原子)；又由紅外光譜無醚鍵吸收峰，可得苯環(huán)上的取代基中含1個羥基；再由分子中苯環(huán)上只含有1個取代基，可知該有機(jī)物的碳鏈結(jié)構(gòu)有如下四種：(1、2、3、4均表示羥基的連接位置)，所以滿足條件的化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體共有“12”種；其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為6∶2∶1的同分異構(gòu)體應(yīng)含有兩個等效的甲基，則其結(jié)構(gòu)簡式為 或。
2．(2022 海南省選擇性考試節(jié)選)X是F()的同分異構(gòu)體，符合下列條件。X可能的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任寫一種)。
①含有酯基 ②含有苯環(huán) ③核磁共振氫譜有兩組峰
【答案】或
【解析】F的分子式為C10H10O4，X是F的同分異構(gòu)體，X含有苯環(huán)和酯基，其核磁共振氫譜有兩組峰，說明X只有2種不同環(huán)境的H原子，則滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為：或。
3．(2022 河北省選擇性考試節(jié)選)寫出一種能同時滿足下列條件的D()的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。
(a)紅外光譜顯示有鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。
【答案】
【解析】從D的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C13H8Cl2O，能滿足核磁共振氫譜兩組峰，且峰面積比為1：1的結(jié)構(gòu)應(yīng)是高度對稱結(jié)構(gòu)，又含有C=O，則該芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：。
4．(2022 山東卷節(jié)選)H()的同分異構(gòu)體中，僅含有-OCH2CH3、-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有_______種。
【答案】6
【解析】H的同分異構(gòu)體僅含有—OCH2CH3和—NH2可知，同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)可以視作、、分子中苯環(huán)上的氫原子被—NH2取代所得結(jié)構(gòu)，所得結(jié)構(gòu)分別有1、3、2，共有6種。
5．(2022 湖南選擇性考試節(jié)選)是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為_______；
【答案】4
【解析】的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明該物質(zhì)含有醛基，根據(jù)分子式C4H6O可得知，該物質(zhì)還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán)，則符合條件的同分異構(gòu)體有4種，它們分別是CH2=CHCH2CHO、、和，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡式是。
6．(2022·浙江省1月選考節(jié)選)寫出同時符合下列條件的化合物B()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)____ _____________。
①有兩個六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu))，其中一個為苯環(huán)；
②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫；
③不含—O—O—鍵及—OH
【答案】、、、、
【解析】①有兩個六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu))，其中一個為苯環(huán)；②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫，說明結(jié)構(gòu)對稱；③不含—O—O—鍵及—OH，符合條件的的同分異構(gòu)體有、、、、。
7．(2022·浙江省6月選考節(jié)選)寫出同時符合下列條件的化合物F()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。
①譜和IR譜檢測表明：分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有鍵。
②分子中含一個環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)。
【答案】，，，
【解析】化合物F的同分異構(gòu)體，則有1個不飽和度，其有3種等效氫，含有N—H鍵，且分子中含有含一個環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)，則這樣的結(jié)構(gòu)有，，，。
8．(2023·廣東省高三模擬節(jié)選)化合物Ⅰ()的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下條件的有___________種(不考慮立體異構(gòu))。其中苯環(huán)上只有兩種取代基的結(jié)構(gòu)簡式為___________(任寫一種)。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
③核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子。
【答案】15 、 、
【解析】化合物Ⅰ結(jié)構(gòu)為 ，含10個2個O，不飽和度為5，其同分異構(gòu)體中能同時滿足：②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含酚-OH；①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則還含-CHO，3個飽和C；③核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，則含2個等效的甲基，符合條件的有2大種情況：(1)苯環(huán)上含2個對稱的甲基，符合條件的是 、 ；(2)含，苯環(huán)上有三個取代基(、-OH、-CHO)時：-OH和-CHO位于鄰位時有4種，位于間位時有4種，位于對位時有2種；苯環(huán)上有2個取代基(和-OH)時有鄰間對3種；綜上所述，符合條件的共有2+4+4+2+3=15種；其中苯環(huán)上只有兩種取代基的結(jié)構(gòu)簡式為 、 、 。
9．(2022·全國乙卷36(7))在E()的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為_______種。
a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；
b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；
c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。
上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】10 、
【解析】E的結(jié)構(gòu)簡式為，E的分子式為C11H12O3，不飽和度為6；E的同分異構(gòu)體與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，結(jié)合分子式中O原子的個數(shù)，說明含1個羧基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、不能發(fā)生水解反應(yīng)說明還含1個醛基；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有3種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個甲基在苯環(huán)上的位置為時，羧基、醛基在苯環(huán)上有1種位置；故符合題意的同分異構(gòu)體共有3+6+1=10種；上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化所得產(chǎn)物中核磁共振氫譜顯示有4組氫且氫原子數(shù)量比為6：3：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為、。
第一步 根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。
第二步 結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。
第三步 確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。
1．同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件
2．限定條件下同分異構(gòu)體書寫方法
(1)“碎片”推測：依據(jù)分子式(不飽和度)信息、特殊結(jié)構(gòu)信息、類別信息、化合物性質(zhì)等推斷官能團(tuán)。
(2)碳架構(gòu)建：除“碎片”以外的碳原子，按碳架異構(gòu)搭建。
(3)“碎片”組裝：先在苯環(huán)上進(jìn)行基團(tuán)定位→再考慮取代基的碳鏈異構(gòu)→再考慮取代基在苯環(huán)上的位置異構(gòu)→最后考慮官能團(tuán)類別異構(gòu)。
(4)方法選擇：“端基碎片”的位置異構(gòu)一般選擇“等效氫”，“定一移一”等方法；“非端基碎片”的位置異構(gòu)一般選擇“插入法”。
①端基官能團(tuán)(又稱一價官能團(tuán))，指在有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式中只能位于末端的官能團(tuán)，主要包括鹵素原子、硝基、氨基、羥基、羧基、醛基等。書寫含有這些官能團(tuán)的同分異構(gòu)體時，可將其分子式變形為烴基和官能團(tuán)兩部分，如R-CHO、R-X等。它們的同分異構(gòu)體則取決于烴基部分的異構(gòu)體數(shù)目，如甲基1種，乙基1種，丙基2種，丁基4種。
②非端基官能團(tuán)，分為橋基官能團(tuán)、三叉基官能團(tuán)、十字基官能團(tuán)。橋基官能團(tuán)(也稱二價官能團(tuán))通常有：羰基、酯基、酰胺基等；三叉基包括苯環(huán)的三取代、、；十字基官能團(tuán)包括等；橋基官能團(tuán)通常采用插入法，其余均可采用烴基分配法確定。
1．寫出下列符合限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目
結(jié)構(gòu)簡式 限定條件 種類
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1，③不與NaHCO3溶液反應(yīng) 11
①能與NaHCO3溶液反應(yīng)，②還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) 13
①含有六元環(huán) ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 5
①能使FeCl3溶液變紫色 ②苯環(huán)上只有兩個取代基團(tuán) ③能發(fā)生水解反應(yīng) 9
1．R為M()的同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)有_______種(不含立體異構(gòu))。
①只含兩種官能團(tuán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上連有兩個取代基；
②1mol R最多能與2mol NaHCO3反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有6組吸收峰。
【答案】3
【解析】R為M()的同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)：①只含兩種官能團(tuán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含有酚羥基，且苯環(huán)上連有兩個取代基；②1mol R最多能與2mol NaHCO3反應(yīng)，則含有羧基，故R含有酚羥基和羧基，其不飽和度為6，5個氧原子，只含兩種官能團(tuán)，則應(yīng)含有1個酚羥基，2個羧基；③核磁共振氫譜有6組吸收峰，說明含有6種等效氫原子，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)有、、，共3種。
2．的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有_______種。
a.含苯環(huán)的醛、酮 b.不含過氧鍵()
c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1
【答案】4
【解析】化合物B為，同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件：a含苯環(huán)的醛、酮；b.不含過氧鍵(-O-O)；c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1，說明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫出：，， ，，故有4種。
3． 是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】5
【解析】的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中含有醛基，的不飽和度為2，醛基的不飽和度為1，則其同分異構(gòu)體應(yīng)該還含有一個碳碳雙鍵或一個三元環(huán)，故同分異構(gòu)體有、CH2=CHCH2CHO、CH2=C(CH3)CHO、CH3CH=CHCHO，考慮存在立體異構(gòu)，CH3CH=CHCHO存在順式 和反式兩種，所以符合條件的同分異構(gòu)體共有5種，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡式是。
4．F(C8H11N)的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是_______(寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡式)。
【答案】19 或或
【解析】F(C8H11N)的同分異構(gòu)體中，乙苯在支鏈和苯環(huán)上放氨基共有5種同分異構(gòu)體，在支鏈和苯環(huán)上放甲基共有5種，重復(fù)1種，在支鏈和苯環(huán)上放甲基共有5種，苯環(huán)上放兩個甲基、一個氨基共有6種，總共20種，除去F共有19種。符合題中條件的有或或。故答案為：19；或或。
5．D()的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。
【答案】
【解析】D的分子式為C12H14O3，其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說明該同分異構(gòu)體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)體屬于甲酸酯；同時，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：。
6．A()的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②含有苯環(huán)，且苯環(huán)上含有硝基；③含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
【答案】
【解析】通過已知條件，能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，當(dāng)結(jié)構(gòu)中有1個羥基時，剩余基團(tuán)為1個羧基和1個醛基，此時不會出現(xiàn)三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，當(dāng)結(jié)構(gòu)中有2個羥基時，剩余基團(tuán)為2個醛基，可能會出現(xiàn)三種化學(xué)環(huán)境的氫原子，當(dāng)有機(jī)物結(jié)構(gòu)為對稱結(jié)構(gòu)時，分子結(jié)構(gòu)中含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故可能的結(jié)構(gòu)簡式為。
7．H()的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))。
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上有兩個取代基；③含有碳碳雙鍵。
其中，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】18
【解析】根據(jù)限定條件，有酯基，有苯環(huán)，有碳碳雙鍵，苯環(huán)有兩個取代基：CH3COO-，和CH2=CH-，鄰間對3種，、、；HCOO-，和CH3CH=CH-，鄰間對3種，、、；HCOO-，和CH2=CH-CH2-，鄰間對3種，、、；HCOO-，和，鄰間對3種，、、；CH3-和，鄰間對3種，、、；CH3-和，鄰間對3種，、、；合計18種；確定同分異構(gòu)體的種類或結(jié)構(gòu)簡式，符合要求的H的同分異構(gòu)體共有18 種；其中，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。
8．C()的芳香化合物同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)的有_______種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】6
【解析】C的芳香化合物同分異構(gòu)體能夠發(fā)生水解反應(yīng)說明分子中含有酯基，若苯環(huán)上只有1個取代基，可以視作苯分子中氫原子被HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—取代所得結(jié)構(gòu)，共有3種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有2個取代基，可以視作甲苯苯環(huán)上的氫原子被HCOO—取代所得結(jié)構(gòu)，共有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，則符合條件的結(jié)構(gòu)共有6種，其中核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：6；。
9．芳香族化合物X是E()的同分異構(gòu)體，X具有以下特點：①只有一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②具有兩個相同的官能團(tuán)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為3∶2∶2∶1，寫出滿足條件的所有結(jié)構(gòu)：_______(寫結(jié)構(gòu)簡式)。
【答案】10 、
【解析】芳香族化合物X是E()的同分異構(gòu)體，X具有以下特點：①只有一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)，結(jié)合E的不飽和度判斷該異構(gòu)體中含有一個苯環(huán)；②具有兩個相同的官能團(tuán)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明該同分異構(gòu)體中含有兩個-CHO；綜上所述，該同分異構(gòu)體中含有1個苯環(huán)、2個-CHO和1個-CH3或者1個苯環(huán)、1個-CHO和1個-CH2CHO或者1個苯環(huán)、1個-CH(CHO)CHO；滿足條件的分異構(gòu)體共有10種；其中核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為3∶2∶2∶1，說明該結(jié)構(gòu)是對稱的，且含有2個-CHO和1個-CH3，滿足條件的結(jié)構(gòu)：、。
10．化合物I()的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))；
i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基
ii.紅外光譜無醚鍵吸收峰
其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任寫一種)。
【答案】12 或
【解析】化合物I為，滿足以下條件：“i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基，ii.紅外光譜無醚鍵吸收峰”的同分異構(gòu)體，分子中含有和-C4H8OH，-C4H8OH的可能結(jié)構(gòu)，決定了其同分異構(gòu)體的數(shù)目。-CH2CH2CH2CH3中的1個H原子被-OH取代有4種可能結(jié)構(gòu)，-CH2CH(CH3)2中的1個H原子被-OH取代有3種可能結(jié)構(gòu)，-CH(CH3)CH2CH3中的1個H原子被-OH取代有4種可能結(jié)構(gòu)，-C(CH3)3中的1個H原子被-OH取代有1種結(jié)構(gòu)，則共有12種可能結(jié)構(gòu)；其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為6：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為或。
11．化合物W與H互為同系物，分子式為C10H12O2，滿足以下條件，化合物W的同分異構(gòu)體有_______種，寫出其中核磁共振氫譜為5組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式_______。
a.苯環(huán)上有兩個取代基；b.遇FeCl3溶液顯紫色；c.可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)
【答案】15
【解析】同分異構(gòu)體書寫先分類再分步?；衔颳分子式為C10H12O2，W遇FeCl3溶液顯紫色說明含酚羥基，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基。苯環(huán)上有兩個取代基，一個取代基為-OH，另一個取代基為-C3H6CHO，有5中情況，兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置，所以存在的同分異構(gòu)體有種，結(jié)構(gòu)簡式如下：、、、、、、、、、、、、、、；其中核磁共振氫譜為5組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為。
12．T是與R()組成元素種類相同的芳香化合物，滿足下列條件的T有_______種結(jié)構(gòu)。
①相對分子質(zhì)量比R多14；
②能與金屬反應(yīng)放出氫氣，但不與NaHCO3反應(yīng)；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為_______(寫出符合題意的一種即可)。
【答案】17 或
【解析】R為，T是與R組成元素種類相同的芳香族化合物，且相對分子質(zhì)量比R多14，說明T比R多一個CH2原子團(tuán)；能與金屬Na反應(yīng)放出氫氣，但不與NaHCO3反應(yīng)，說明含有羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，若苯環(huán)上取代基為-OH、-CH3、-CHO，先用任意兩個取代基取代苯環(huán)上的氫原子，位置為鄰、間、對3種，在此基礎(chǔ)上，根據(jù)等效氫的種類數(shù)，再用第三個取代基去取代第三個氫原子，共有10種結(jié)構(gòu)；若苯環(huán)上取代基為-OH、、-CH2CHO，則有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)；若苯環(huán)上取代基為-CH(OH)CHO，則只有1種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上的取代基為-CH2OH、-CHO，則有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，因此滿足條件的T有17種。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為或。
13．V()的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的有_______種，寫出其中核磁共振氫譜峰面積比為2：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡式_______。
①苯環(huán)上含有二個取代基，其中一個為
②可以發(fā)生水解反應(yīng)
【答案】9 、
【解析】V分子式為C8H9NO2，V的同分異構(gòu)體含有苯環(huán)，苯環(huán)上有兩取代基，其中之一是-NH2，且能水解，說明含有酯基，共有、、3種結(jié)構(gòu)，而苯環(huán)上兩取代基存在鄰、間、對3種位置關(guān)系，則滿足條件的同分異構(gòu)體共有種；核磁共振氫譜峰面積比為2：2：2：3，說明只有4種等效氫，則苯環(huán)兩取代基處于對位，且分子中含有一個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為、。
14．T是與R()組成元素種類相同的芳香化合物，滿足下列條件的T有___________種結(jié)構(gòu)。
①相對分子質(zhì)量比R多14；②能與金屬Na反應(yīng)放出氫氣，但不與NaHCO3反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________________(寫出符合題意的一種即可)。
【答案】17　(或)
【解析】R為，T是與R組成元素種類相同的芳香化合物，且相對分子質(zhì)量比R多14，說明T比R多一個CH2原子團(tuán)；能與金屬Na反應(yīng)放出氫氣，但不與NaHCO3反應(yīng)，說明含有羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，若苯環(huán)上取代基為—OH、—CH3、—CHO，則有10種結(jié)構(gòu)；若苯環(huán)上取代基為—OH、—CH2CHO，則有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)；若苯環(huán)上取代基為—CH(OH)CHO，則只有1種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上的取代基為—CH2OH、—CHO，則有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，因此滿足條件的T有17種。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為或。
15．R為M()的同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)有________種(不含立體異構(gòu))。
①只含兩種官能團(tuán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上連有兩個取代基；
②1 mol R最多能與2 mol NaHCO3反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有6組吸收峰。
【答案】3
【解析】M的同分異構(gòu)體中①只含兩種官能團(tuán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上連有兩個取代基，說明其中存在酚羥基；②1 mol R最多能與2 mol NaHCO3反應(yīng)，說明其中含有兩個羧基；③核磁共振氫譜有6組吸收峰，說明有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；滿足上述條件的M的同分異構(gòu)體為、、，共有3種。
16．化合物X是B()的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則符合條件的X有_______種；其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任填一種)。
【答案】9 CH3CCl2CH2CHO、CH3CH2CCl2CHO或CH2ClCCl(CH3)CHO
【解析】化合物X中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明該化合物含有醛基，另外該分子中含有兩個氯原子，采用丁二移一法，先固定碳鏈和一個氯原子的位置，再移動另一個氯原子的位置，則符合條件的X有以下情況：(共3種)、(共2種)、(共1種)、(共3種)，共計9種；其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為3：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CCl2CH2CHO、CH3CH2CCl2CHO或CH2ClCCl(CH3)CHO。
17．寫出符合下列條件的D()的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______(同一碳原子上不能連2個-OH)：
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不能發(fā)生水解
②核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1
③遇FeCl3，溶液顯紫色
【答案】、、
【解析】D為，D的同分異構(gòu)體符合下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不能發(fā)生水解，說明含有醛基但不含HCOO-；②核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1，說明含有5種氫原子且氫原子個數(shù)之比為2∶2∶2∶1∶1；③遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基，且結(jié)構(gòu)對稱，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為、、。
18．寫出3種同時符合下列條件的化合物A()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)_______。
①分子中存在六元環(huán)；
②不與鈉反應(yīng)；
③H-NMR顯示只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
【答案】
【解析】與A互為同分異構(gòu)體，且滿足以下條件①分子中存在六元環(huán)；②不與鈉反應(yīng)；③H-NMR顯示只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體中不存在羥基，則可能的同分異構(gòu)體為。
19．M為的一種同分異構(gòu)體，且M含有苯環(huán)。已知：1mol M與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳。M可能的結(jié)構(gòu)有_______種。若M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】10
【解析】M為C的一種同分異構(gòu)體，1molM與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)能放出2mol二氧化碳，則M中含有兩個羧基(-COOH)，除去2個羧基外，還有1個碳；若含有1個取代基，為-CH(COOH)2，有1種情況；若含有2個取代基，為-COOH、-CH2COOH，有鄰間對3種情況；若含有3個取代基，為-COOH、-COOH、-CH3，首先安排2個羧基、再安排甲基：、、，有6種情況；合計共10種情況；若M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸，則M含有2個對位的取代基，結(jié)構(gòu)簡式為。
20．M與D()互為同分構(gòu)體，同時滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)有_______種。寫出其中任三種結(jié)構(gòu)簡式_______
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3顯紫色。
b．結(jié)構(gòu)中存在-NO2。
c．核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1：2：2：2。
【答案】7 、、、、、、
【解析】有機(jī)物D的分子式(C9H7O5N)，有機(jī)物M是有機(jī)物D的同分異構(gòu)體，根據(jù)已知條件：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3顯紫色，說明結(jié)構(gòu)中含有酚羥基和苯環(huán)；核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1：2：2：2，說明結(jié)構(gòu)中有4中不同化學(xué)狀態(tài)的H原子；結(jié)構(gòu)中存在-NO2。則滿足已知條件的同分異構(gòu)體有如下7種，分別是：、、、、、、。
21．苯的二元取代物M是酮基布洛芬()的同分異構(gòu)體，則符合條件的M有_______種(不考慮立體異構(gòu))；
①分子中含有兩個苯環(huán)，且兩個取代基均在苯環(huán)的對位；
②遇FeCl3溶液顯紫色；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
④1mol M最多與3 mol NaOH反應(yīng)。
其中不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______ 。
【答案】 10 或
【解析】根據(jù)條件M中含有苯環(huán)的基團(tuán)只能是和，連接這兩個基團(tuán)的結(jié)構(gòu)可以是、、、、、、，則符合條件的M共有10種；其中不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體中不含碳碳雙鍵，故結(jié)構(gòu)簡式為：或。
22．化合物W的相對分子質(zhì)量比化合物C大14，且滿足下列條件的W的結(jié)構(gòu)有_______種。其中核磁共振氫譜圖中有5組峰，峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
①遇FeCl3溶液顯紫色；②屬于芳香族化合物；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
【答案】13
【解析】化合物C是苯甲酸，結(jié)構(gòu)簡式是，化合物W比C大14，說明多一個CH2原子團(tuán)，能同時滿足：①遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基；②屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有-CHO，苯環(huán)有2個側(cè)鏈為-OH、-CH2CHO，有鄰、間、對3種位置關(guān)系，苯環(huán)有3個側(cè)鏈為-OH、-CHO、-CH3，羥基與醛基有鄰、間、對3種位置關(guān)系，對應(yīng)的甲基分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有：3+(4+4+2)=13種；其中核磁共振氫譜圖中有5組峰，峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。
23．(2022·浙江省馬寅初中學(xué)高三選考模擬節(jié)選)寫出同時滿足下列條件的化合物B()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。
①1H-NMR譜圖和IR譜檢測表明：分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無N-H鍵
②分子中含有兩個環(huán)，且每個環(huán)成環(huán)原子數(shù)≥4
【答案】、、、、
【解析】化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為，滿足“①1H-NMR譜圖和IR譜檢測表明：分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無N-H鍵；②分子中含有兩個環(huán)，且每個環(huán)成環(huán)原子數(shù)≥4”同分異構(gòu)體，分子中應(yīng)含有苯環(huán)、含有N原子的四元環(huán)、-Cl、-OH，由此得出各同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、、、、。
24．(2023屆·江蘇省南通市高三期初調(diào)研節(jié)選)的一種同分異構(gòu)體符合下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______
I.能使溴的CCl4溶液褪色，能與Na反應(yīng)放出H2，不能與NaHCO3溶液反應(yīng)；
Ⅱ.分子中含一個五元碳環(huán)和3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。
【答案】
【解析】的一種同分異構(gòu)體符合下列條件：I.能使溴的CCl4溶液褪色則含有不飽和鍵；能與Na反應(yīng)放出H2、不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，則含有羥基不含羧基；Ⅱ.分子中含一個五元碳環(huán)和3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，則環(huán)上取代基對稱性較好；的不飽和度為3，且支鏈含有2個碳原子、3個氧原子，則同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中應(yīng)該含有1個碳碳雙鍵、1個羰基、2個羥基且對稱性較好；同分異構(gòu)體為：。
25．(2023屆·河北省邢臺市高三開學(xué)考試節(jié)選)苯環(huán)上的一氯代物只有一種的A()的同分異構(gòu)體有_______種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式_______。
【答案】4 、、、(寫出任意一種)
【解析】苯環(huán)上的一氯代物只有一種，說明該物質(zhì)只有一種類型的氫原子，A為 ，其符合條件的同分異構(gòu)體有 、、、(寫出任意一種)，共四種。
26．(2022·河北省名校聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)滿足下列條件的A的芳香族同分異構(gòu)體有_______種，其中苯環(huán)上只有兩個取代基的結(jié)構(gòu)簡式是_______。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②核磁共振氫譜共有三組峰，且峰面積之比為2∶2∶1。
【答案】6
【解析】滿足下列條件的A的芳香族同分異構(gòu)體，①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；②核磁共振氫譜共有三組峰，且峰面積之比為2∶2∶1，則結(jié)構(gòu)較為對稱；有共6種情況，其中苯環(huán)上只有兩個取代基的結(jié)構(gòu)簡式是。
考點二 依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計有機(jī)合成路線
1．(2022 海南省選擇性考試節(jié)選)設(shè)計以為原料合成的路線_______(其他試劑任選)。已知：+CO2
【答案】
【解析】已知+CO2，則以為原料合成時，可先將與濃硫酸在加熱的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，再依次與NaOH熔融條件下、HCl反應(yīng)生成，再與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，氧化可得到，再與AlCl3反應(yīng)可得到，則合成路線為：
。
2．(2022 河北省選擇性考試節(jié)選)已知：。W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計合成W的路線_______(無機(jī)及兩個碳以下的有機(jī)試劑任選)。
【答案】
【解析】根據(jù)題給信息，目標(biāo)物質(zhì)W可由2個與1個合成，故設(shè)計合成路線如下：。
3．(2022 湖南選擇性考試節(jié)選)以和為原料，設(shè)計合成的路線_______(無機(jī)試劑任選)。
【答案】
【解析】先將轉(zhuǎn)化為，再使和反應(yīng)生成，并最終轉(zhuǎn)化為；綜上所述，合成路線為：。
4．(2022 山東卷節(jié)選)已知：
Ⅰ.
Ⅱ.、
Ⅲ.
寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線_______。
【答案】
【解析】由題給信息可知，以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備的合成步驟為在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生信息Ⅱ反應(yīng)生成，在Pd—C做催化劑作用下與氫氣反應(yīng)生成，合成路線為。
5．(2022·浙江省1月選考節(jié)選)已知：R1BrR1MgBr
+
以化合物苯乙炔()、溴苯和環(huán)氧乙烷()為原料，設(shè)計如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______。
【答案】
【解析】溴苯和鎂、乙醚反應(yīng)生成，和環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成，發(fā)生催化氧化生成， 和苯乙炔反應(yīng)生成， 合成路線為 。
第一步：從目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)出發(fā)
先觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點，特別是觀察目標(biāo)產(chǎn)物中所含的官能團(tuán)。
第二步：目標(biāo)產(chǎn)物中碳骨架與原料物質(zhì)中碳骨架的聯(lián)系
分析原料物質(zhì)中碳骨架的變化和官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)，結(jié)合已知信息或利用合成路線的某些片段，采用逆推或正推法初步分析合成思路。
第三步：拆分
從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)逆推，切斷關(guān)鍵的官能團(tuán)或化學(xué)鍵，拆分得到反應(yīng)物(或原料)；從原料正推得到中間產(chǎn)物。
第四步：合成
根據(jù)之前拆分的步驟和關(guān)鍵物質(zhì)從原料正向梳理，設(shè)計合成路線。
表達(dá)方式 ABC……―→D
總體思路 根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化
設(shè)計關(guān)鍵 信息及框圖流程的運(yùn)用
常用方法 正向合 成法 從某種原料分子開始，對比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計出合理的合成路線，其思維程序為 ?……??。
逆向合 成法 從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計，其思維程序為 ?……??。
正逆雙 向合成法 采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為 ?……?。
1．以化合物I為原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。
選用含二個羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物VIII的單體。
寫出VIII的單體的合成路線_______(不用注明反應(yīng)條件)。
【答案】
【解析】根據(jù)化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡式可知，其單體為，其原料中的含氧有機(jī)物只有一種含二個羧基的化合物，原料可以是，發(fā)生題干Ⅳ→V的反應(yīng)得到，還原為，再加成得到，和發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，則合成路線為。
2．(2023·浙江省溫州中學(xué)高三模擬)以 、乙烯、甲醇為原料，設(shè)計下圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑(不含碳元素)、有機(jī)溶劑任選) _______。
【答案】
【解析】根據(jù)已知條件ⅱ結(jié)合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，需要 和 即可通過已知條件ⅱ制得產(chǎn)物，故只需制得 即可， 可通過甲醛和 通過已知條件ⅲ制得，由甲醇易得甲醛，故只需制備 即可， 可由 通過已知條件ⅲ得到，由乙烯易得 ，故可得合成路線如下：
。
3．(2022·湖南省高三三模節(jié)選)設(shè)計由HO(CH2)7OH和乙醇為起始原料制備的合成路線______(無機(jī)試劑、反應(yīng)條件試劑任選)。
【答案】HO(CH2)7OHOHC(CH2)5CHOHOOC(CH2)5COOHH5C2OOC(C2H5)COOC2H5
【解析】預(yù)利用HO(CH2)7OH和乙醇制備目標(biāo)化合物，首先將HO(CH2)7OH與O2在Cu做催化劑的條件下發(fā)生催化氧化生成OHC(CH2)5CHO，隨后將OHC(CH2)5CHO氧化為HOOC(CH2)5COOH以便后續(xù)的反應(yīng)，然后利用HOOC(CH2)5COOH和乙醇的酯化反應(yīng)生成對應(yīng)的酯H5C2OOC(C2H5)COOC2H5，最后根據(jù)已知條件生成目標(biāo)化合物，具體的反應(yīng)流程為：HO(CH2)7OHOHC(CH2)5CHOHOOC(CH2)5COOHH5C2OOC(C2H5)COOC2H5。
4．(2023·安徽省高三二模節(jié)選)以乙烷和碳酸二甲酯()為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備異丁酸的一種合成路線：_______。
【答案】
【解析】異丁酸結(jié)構(gòu)簡式為：，原料為乙烷，則反應(yīng)過程中碳原子數(shù)增加；原料中有，可根據(jù)題干過程逆推，比如產(chǎn)物中-COOH，想要獲得-COOH，可以參照F轉(zhuǎn)化為酮基布洛芬步驟中在H+條件下將-CN轉(zhuǎn)化為-COOH。故可得出，同理可得出合成路線：。
5．已知：＋RX＋HX(R為烴基，X為鹵素原子)。2-氨基苯乙醚()可用作燃料、香料、醫(yī)藥中間體。請設(shè)計以苯酚和乙醇為起始原料制備2-氨基苯乙醚的合成路線(無機(jī)試劑任選)。
【答案】
【解析】2-氨基苯乙醚()結(jié)構(gòu)中的—NH2，可由硝基還原得到，而苯環(huán)上的CH3CH2O—可由苯酚與CH3CH2Br發(fā)生取代反應(yīng)得到，而乙醇與HBr發(fā)生取代反應(yīng)可以得到CH3CH2Br。
6．(2023·河北省邢臺市高三開學(xué)考試節(jié)選)已知：
(ⅰ)
(ⅱ)環(huán)氧羧酸酯在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：
2-苯基-1-丙醇()是一種重要的有機(jī)合成原料，請以苯乙酮()和為原料，設(shè)計合成2-苯基-1-丙醇()的合成路線_______(無機(jī)試劑、含有兩個及兩個以下碳的有機(jī)試劑任選)。
【答案】
【解析】以苯乙酮()和為原料合成2-苯基-1-丙醇()，和ClCH2COOC2H5、C2H5ONa反應(yīng)生成，先發(fā)生堿性水解，然后HCl酸化生成，和H2發(fā)生還原反應(yīng)生成，具體合成路線為。
考點三 有機(jī)合成與推斷綜合
1．(2023 湖北省選擇性考試，17)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā)，針對二酮H設(shè)計了如下合成路線：
回答下列問題：
(1)由A→B的反應(yīng)中，乙烯的碳碳_______鍵斷裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有_______種(不考慮對映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(3)E與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為_______、_______。
(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(5)已知： ，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I()和另一種α，β-不飽和酮J，J的結(jié)構(gòu)簡式為_______。若經(jīng)此路線由H合成I，存在的問題有_______(填標(biāo)號)。
a．原子利用率低 b．產(chǎn)物難以分離 c．反應(yīng)條件苛刻 d．嚴(yán)重污染環(huán)境
【答案】(1)π (2) ①7 ②
(3)①乙酸 ②丙酮 (4)
(5)① ②ab
【解析】A為CH2=CH2，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B(CH3CH2Br)，B與Mg在無水乙醚中發(fā)生生成C(CH3CH2MgBr)，C與CH3COCH3反應(yīng)生成D()，D在氧化鋁催化下發(fā)生消去反應(yīng)生成E()，E和堿性高錳酸鉀反應(yīng)生成F()，參考D～E反應(yīng)，F(xiàn)在氧化鋁催化下發(fā)生消去反應(yīng)生成G()，G與反應(yīng)加成反應(yīng)生成二酮H。(1)A為CH2=CH2，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B(CH3CH2Br)，乙烯的π鍵斷裂；(2)D為，分子式為C5H12O，含有羥基的同分異構(gòu)體分別為：、、、、、、、共8種，除去D自身，還有7種同分異構(gòu)體，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為9：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為；(3)E為，酸性高錳酸鉀可以將雙鍵氧化斷開，生成和，名稱分別為乙酸和丙酮；(4)由分析可知，G為；(5)根據(jù)已知的反應(yīng)特征可知，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I())和J( )。若經(jīng)此路線由H合成I，會同時產(chǎn)生兩種同分異構(gòu)體，導(dǎo)致原子利用率低，產(chǎn)物難以分離等問題，故選ab。
2．(2023 湖南卷，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡化)：
回答下列問題：
(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為_______；
(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是_______、_______；
(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱為_______、_______；
(4)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為_______；
(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是_______(寫標(biāo)號)：
① ② ③
(6)(呋喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中。除H2C=C=CH-CHO外，還有_______種；
(7)甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng)，會同時生成對溴甲苯和鄰溴甲苯，依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，設(shè)計以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線_______(無機(jī)試劑任選)。
【答案】(1)
(2) 消去反應(yīng) 加成反應(yīng)
(3)碳碳雙鍵 醚鍵
(4)
(5)③>①>②
(6)4
(7)
【解析】(1)有機(jī)物A與Br2反應(yīng)生成有機(jī)物B，有機(jī)物B與有機(jī)物E發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物F，結(jié)合有機(jī)物A、F的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物B的分子式可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)式，即；(2)有機(jī)物F轉(zhuǎn)化為中間體時消去的是-Br和，發(fā)生的是消去反應(yīng)，中間體與呋喃反應(yīng)生成有機(jī)物G時，中間體中的碳碳三鍵發(fā)生斷裂與呋喃中的兩個雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)；(3)根據(jù)有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物G中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、醚鍵；(4)根據(jù)上述反應(yīng)流程分析，與呋喃反應(yīng)生成，繼續(xù)與HCl反應(yīng)生成有機(jī)物J，有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)為；(5)對比三種物質(zhì)，③中含有電負(fù)性較高的F原子，使-CF3變成吸電子基團(tuán)，將整個有機(jī)物的電子云朝著-CF3方向轉(zhuǎn)移，使-SO3H基團(tuán)更容易失去電子，故其酸性最強(qiáng)；②中含有的-CH3為推電子基團(tuán)，使得整個有機(jī)物的電子云朝著-SO3H方向移動，使-SO3H基團(tuán)更不容易失去電子。因此，上述三種物質(zhì)的酸性大小為③>①>②；(6)呋喃是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明其同分異構(gòu)體中含有醛基，這樣的同分異構(gòu)體共有4種，分別為：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、、；(7)甲苯和溴在FeBr3的條件下生成對溴甲苯和鄰溴甲苯，因題目中欲合成鄰溴甲苯，因此需要對甲基的對位進(jìn)行處理，利用題目中流程所示的步驟將甲苯與硫酸反應(yīng)生成對甲基苯磺酸，再將對甲基苯磺酸與溴反應(yīng)生成，再將中的磺酸基水解得到目標(biāo)化合物，具體的合成流程為：。
3．(2023 廣東卷，20)室溫下可見光催化合成技術(shù)，對于人工模仿自然界、發(fā)展有機(jī)合成新方法意義重大。一種基于、碘代烴類等，合成化合物ⅶ的路線如下(加料順序、反應(yīng)條件略)：
(1)化合物i的分子式為 ?；衔飜為i的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰。x的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫一種)，其名稱為 。
(2)反應(yīng)②中，化合物ⅲ與無色無味氣體y反應(yīng)，生成化合物ⅳ，原子利用率為。y為 。
(3)根據(jù)化合物V的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。
序號 反應(yīng)試劑、條件 反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu) 反應(yīng)類型
a 消去反應(yīng)
b 氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)
(4)關(guān)于反應(yīng)⑤的說法中，不正確的有___________。
A．反應(yīng)過程中，有鍵和鍵斷裂
B．反應(yīng)過程中，有雙鍵和單鍵形成
C．反應(yīng)物i中，氧原子采取sp3雜化，并且存在手性碳原子
D．屬于極性分子，分子中存在由p軌道“頭碰頭”形成的鍵
(5)以苯、乙烯和為含碳原料，利用反應(yīng)③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。
基于你設(shè)計的合成路線，回答下列問題：
(a)最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為 (寫結(jié)構(gòu)簡式)。
(b)相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為 。
(c)從苯出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為 (注明反應(yīng)條件)。
【答案】(1) C5H10O (或 或 )
3-戊酮(或2，2-二甲基丙醛或3，3-二甲基氧雜環(huán)丁烷)
(2)O2或氧氣
(3)濃硫酸，加熱 O2、Cu，加熱(或酸性KMnO4溶液)
(或 )
(4)CD
(5) 和CH3CH2OH
CH2=CH2+H2OCH3CH2OH

【解析】① 與HBr加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成 ，②乙烯在催化劑作用下氧化生成 ，③ 與 發(fā)生開環(huán)加成生成 ，④ 發(fā)生取代反應(yīng)生成 ，⑤ 與 及CO反應(yīng)生成 。(1)化合物i 的分子式為C5H10O； 不飽和度為1，x可形成碳碳雙鍵或碳氧雙鍵或一個圓環(huán)，化合物x為i的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰，說明分子中有對稱結(jié)構(gòu)，不對稱的部分放在對稱軸上，x的結(jié)構(gòu)簡式含酮羰基時為 (或含醛基時為 或含圓環(huán)是為 )，其名稱為3-戊酮(或2，2-二甲基丙醛或3，3-二甲基氧雜環(huán)丁烷)；(2)反應(yīng)②中，化合物ⅲ與無色無味氣體y反應(yīng)，生成化合物ⅳ，原子利用率為100%，②乙烯在催化劑作用下氧化生成 ，y為O2或氧氣；(3)根據(jù)化合物V 的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)：含有羥基，且與羥基相連的碳的鄰碳上有氫，可在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成 ，與羥基相連的碳上有氫，可在銅、銀催化作用下氧化生成 ，或酸性KMnO4溶液中氧化生成；(4)A項，從產(chǎn)物中不存在C-I鍵和H-O鍵可以看出，反應(yīng)過程中，有C-I鍵和H-O鍵斷裂，故A正確；B項，反應(yīng)物中不存在C=O雙鍵，酰碘基中碘原子離去與羥基中氫離去，余下的部分結(jié)合形成酯基中C-O單鍵，所以反應(yīng)過程中，有C=O雙鍵和C-O單鍵形成，故B正確；C項，反應(yīng)物i 中，氧原子采取sp3雜化，但與羥基相連的碳有對稱軸，其它碳上均有2個氫，分子中不存在手性碳原子，故C錯誤；D項，CO屬于極性分子，分子中存在由p軌道“肩并肩”形成的π鍵，故D錯誤；故選CD；(5)以苯、乙烯和CO為含碳原料，利用反應(yīng)③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。乙烯與水在催化劑加熱加壓條件下合成乙醇；乙烯在銀催化作用下氧化生成環(huán)氧乙醚；苯在鐵催化作用下與溴生成溴苯，溴苯與環(huán)氧乙醚生成 ，與HI反應(yīng)合成 ，最后根據(jù)反應(yīng)⑤的原理， 與乙醇、CO合成化合物ⅷ。(a)最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為 和CH3CH2OH；(b)相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為CH2=CH2+H2OCH3CH2OH；(c)從苯出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為 。
4．(2023 全國乙卷，36)奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線(部分反應(yīng)條件己簡化)。
已知：
回答下列問題：
(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。
(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(3)D的化學(xué)名稱為_______。
(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰，峰面積比為1∶1，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(6)由I生成J的反應(yīng)類型是_______。
(7)在D的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的共有_______種；
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②遇FeCl3溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。
其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】(1)醚鍵和羥基
(2) (3)苯乙酸
(4) (5) (6)還原反應(yīng)
(7) 13
【解析】有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C，有機(jī)物C與有機(jī)物D在多聚磷酸的條件下反應(yīng)生成有機(jī)物E，根據(jù)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)可以推測，有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)為，進(jìn)而推斷出有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物E與有機(jī)物F反應(yīng)生成有機(jī)物G，有機(jī)物G根據(jù)已知條件發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物H，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物H發(fā)生兩步反應(yīng)得到目標(biāo)化合物J(奧培米芬)。(1)根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)是醚鍵和羥基；(2)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為；(3)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為，其化學(xué)名稱為苯乙酸；(4)有機(jī)物F的核磁共振氫譜顯示未兩組峰，封面積比為1：1，說明這4個H原子被分為兩組，且物質(zhì)應(yīng)該是一種對稱的結(jié)構(gòu)，結(jié)合有機(jī)物F的分子式可以得到，有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡式為；(5)根據(jù)分析，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡式為；(6)根據(jù)流程，有機(jī)物I在LiAlH4/四氫呋喃的條件下生成有機(jī)物J，LiAlH4是一種非常強(qiáng)的還原劑能將酯基中的羰基部分還原為醇，該反應(yīng)作用在有機(jī)物I的酯基上得到醇，因此該反應(yīng)為還原反應(yīng)；(7)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明該結(jié)構(gòu)中含有醛基，能遇FeCl3溶液顯紫色說明該結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，則滿足這三個條件的同分異構(gòu)體有13種。此時可能是情況有，固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在間位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在對位上，變換甲基的位置，這種情況下有2種可能；將醛基與亞甲基相連，變換酚羥基的位置，這種情況下有3種可能，因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體有4+4+2+3=13種。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1，說明這總同分異構(gòu)體中不能含有甲基且結(jié)構(gòu)為一種對稱結(jié)構(gòu)，因此，這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：。
5．(2023 全國甲卷，36)阿佐塞米(化合物L(fēng))是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。L的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)。
已知：R-COOHR-COClR-CONH2
回答下列問題：
(1)A的化學(xué)名稱是_______。
(2)由A生成B的化學(xué)方程式為_______。
(3)反應(yīng)條件D應(yīng)選擇_______(填標(biāo)號)。
a．HNO3/H2SO4 b．Fe/HCl c．NaOH/C2H5OH d．AgNO3/NH3
(4)F中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。
(5)H生成I的反應(yīng)類型為_______。
(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(7)具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有_______種(不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號)。
a．10 b．12 c．14 d．16
其中，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積比為2：2：1：1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】(1)鄰硝基甲苯(2-硝基甲苯)
(2)+Cl2+HCl
(3)b
(4)羧基
(5)消去反應(yīng)
(6)
(7) d
【解析】根據(jù)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物B被酸性高錳酸鉀氧化為C，則有機(jī)物B為，有機(jī)物B由有機(jī)物A與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)得到的，有機(jī)物A為，有機(jī)物E為有機(jī)物C發(fā)生還原反應(yīng)得到的，有機(jī)物E經(jīng)一系列反應(yīng)得到有機(jī)物G，根據(jù)已知條件，有機(jī)物G發(fā)生兩步反應(yīng)得到有機(jī)物H，有機(jī)物G與SOCl2發(fā)生第一步反應(yīng)得到中間體，中間體與氨水發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物H，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物I與有機(jī)物J發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物K，根據(jù)有機(jī)物I、K的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物J的分子式可以得到有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物K經(jīng)后續(xù)反應(yīng)得到目標(biāo)化合物阿佐塞米(有機(jī)物L(fēng))。(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)式為，該有機(jī)物的化學(xué)名稱為鄰硝基甲苯(2-硝基甲苯)。(2)根據(jù)分析，有機(jī)物A發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物B為取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+Cl2+HCl。(3)根據(jù)分析，有機(jī)物C發(fā)生生成有機(jī)物E的反應(yīng)為還原反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)定義，該反應(yīng)為一個加氫的反應(yīng)，因此該反應(yīng)的反應(yīng)條件D應(yīng)為b：Fe/HCl，a一般為硝化反應(yīng)(取代反應(yīng))的反應(yīng)條件，c一般為鹵代烴的消去反應(yīng)的反應(yīng)條件，d一般為醛基的鑒別反應(yīng)(銀鏡反應(yīng))的反應(yīng)條件，故答案為b。(4)有機(jī)物F中的含氧官能團(tuán)為-COOH，名稱為羧基。(5)有機(jī)物H反應(yīng)生成有機(jī)物I的反應(yīng)作用在有機(jī)物H的酰胺處，該處于POCl3發(fā)生消去反應(yīng)脫水得到氰基。(6)根據(jù)分析可知有機(jī)物J的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)與分子式為C7H6ClNO2的芳香同分異構(gòu)體且含有-Cl、-NO2兩種官能團(tuán)共有17種，分別為：(有機(jī)物B)、、、、、、、、、、、、、、、、，除有機(jī)物B外，其同分異構(gòu)體的個數(shù)為16個；在這些同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜的峰面積比為2：2：1：1，說明其結(jié)構(gòu)中有4種化學(xué)環(huán)境的H原子，該物質(zhì)應(yīng)為一種對稱結(jié)結(jié)構(gòu)，則該物質(zhì)為。
6．(2023 北京卷，17)化合物是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。
已知：P-Br
(1)A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是 。
(2)D中含有的官能團(tuán)是 。
(3)關(guān)于D→E的反應(yīng)：
① 的羰基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是 。
②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(4)下列說法正確的是 (填序號)。
a．F存在順反異構(gòu)體
b．J和K互為同系物
c．在加熱和Cu催化條件下，不能被O2氧化
(5)L分子中含有兩個六元環(huán)。的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(6)已知： ，依據(jù)的原理，和反應(yīng)得到了。的結(jié)構(gòu)簡式是 。
【答案】(1)CH2BrCOOH+CH3CH2OHCH2BrCOOCH2CH3+H2O
(2)醛基
(3)羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)
(4)ac
(5)
(6)
【解析】A中含有羧基，結(jié)合A的分子式可知A為CH2BrCOOH；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCOOCH2CH3；D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡式為 ，E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個水分子生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為 ，D→F的整個過程為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮羰基，說明F中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為 ；B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J，J為 ；K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成 ，酸化得到 ；結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個六元環(huán)，由L的分子式可知 中羧基與羥基酸化時發(fā)生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡式為 ；由題意可知L和M可以發(fā)生類似D→E的加成反應(yīng)得到 ， 發(fā)生酮式與烯醇式互變得到 ， 發(fā)生消去反應(yīng)得到P，則M的結(jié)構(gòu)簡式為 。(1)A→B的化學(xué)方程式為CH2BrCOOH+CH3CH2OHCH2BrCOOCH2CH3+H2O；(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為 ，含有的官能團(tuán)為醛基；(3)①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)，易斷裂。②2-戊酮酮羰基相鄰的兩個碳原子上均有C-H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如圖所示 ，1號碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E，3號碳原子上的C-H鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物 。答案為羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C H鍵極性增強(qiáng)； ；(4)a項，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為 ，存在順反異構(gòu)體，a項正確；b項，K中含有酮脲基，J中不含有酮脲基，二者不互為同系物，b項錯誤；c項，J的結(jié)構(gòu)簡式為 ，與羥基直接相連的碳原子上無H原子，在加熱和Cu作催化劑條件下，J不能被O2氧化，c項正確；故選ac；(5)由上分析L為 ；(6)由上分析M為 。
第一步：審題
看清題中已知信息和框圖信息，綜合已知信息和框圖信息，理解物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程。
第二步：分析
一看碳鏈結(jié)構(gòu)變化：根據(jù)已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定反應(yīng)前后碳鏈的增減、形狀的變化 (如碳鏈變成了碳環(huán))，確定反應(yīng)過程。
二看官能團(tuán)變化：如果反應(yīng)中已經(jīng)給出了部分物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，可對比這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)過程。
三看反應(yīng)條件：觀察反應(yīng)過程的條件，可推斷物質(zhì)變化過程中可能發(fā)生的反應(yīng)和反應(yīng)類型。
第三步：解題
有機(jī)推斷的過程完成后，分析題中問題，確定所要書寫的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、重要的反應(yīng)等，解答時要注意規(guī)范書寫有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式，特別注意氫原子數(shù)的書寫，有些題目解答過程可能和分析過程交替進(jìn)行，從而使解題過程不斷深入，此外，有些題目的問題中也蘊(yùn)含著解題的信息，應(yīng)注意合理運(yùn)用。
第四步：檢查
最后要對照試題進(jìn)行認(rèn)真的檢查核對，避免失誤。
1．官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、特征性質(zhì)
官能團(tuán) 結(jié)構(gòu) 性質(zhì)
不飽和烴 碳碳雙鍵 易加成、易氧化、易加聚
二烯烴 ①跟X2、H2、HX等發(fā)生1，2或1，4加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化；④能與乙烯等發(fā)生雙烯合成反應(yīng)形成六元環(huán)
碳碳三鍵 —C≡C— 易加成、易氧化
鹵素原子 —X(X表示Cl、Br等) 易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)
羥基 醇 —OH 易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 ℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)
酚羥基 —OH 極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)
羰基 醛基 易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原
(酮)羰基 易還原(如丙酮在催化劑、加熱條件下被H2還原為2-丙醇)
羧基 酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))
酯基 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)
醚鍵 R—O—R 如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇
硝基 —NO2 如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺
2．有機(jī)物的命名
(1)命名關(guān)鍵：①確定類別?、谶x準(zhǔn)主鏈?、圩⒁饧?xì)節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連)
(2)多官能團(tuán)有機(jī)物命名：含有多個不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序為(以“＞”符號表示優(yōu)先)：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺。
3．由反應(yīng)條件推斷官能團(tuán)或反應(yīng)類型
反應(yīng)條件 思維方向
氯氣、光照 烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代
液溴、催化劑 苯及苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代
濃溴水 碳碳雙鍵和碳碳三鍵加成、酚取代、醛氧化
氫氣、催化劑、加熱 碳碳雙鍵和碳碳三鍵苯、醛、酮加成
氧氣、催化劑、加熱 某些醇氧化、醛氧化
酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇酚等氧化
銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液 醛、甲酸、甲酸酯、甲酸鹽、葡萄糖等氧化
氫氧化鈉溶液、加熱 鹵代烴水解、酯水解等
氫氧化鈉的醇溶液、加熱 鹵代烴消去
濃硫酸，加熱 醇消去、醇酯化、醇成醚
濃硝酸、濃硫酸，加熱 苯環(huán)上取代
稀硫酸，加熱 酯水解、二糖和多糖等水解
氫鹵酸(HX)，加熱 醇取代
4．有機(jī)反應(yīng)類型及重要有機(jī)反應(yīng)
反應(yīng)類型 重要的有機(jī)反應(yīng)
取代反應(yīng) 鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr
硝化反應(yīng)：＋HO—NO2＋H2O 苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2＋HCl 苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃) ＋H2O
皂化反應(yīng)：＋3NaOH＋3C17H35COONa
酯化反應(yīng)(環(huán)酯)：＋H2O
二肽水解：＋H2O―→
加成反應(yīng) 烯烴的加成：CH3—CH===CH2＋HCl 或CH3CH2CH2Cl
炔烴的加成：CH≡CH＋H2O
苯環(huán)加氫：
DielsAlder反應(yīng)：
消去反應(yīng) 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O
鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
加聚反應(yīng) 單烯烴的加聚：nCH2===CH2?CH2—CH2? 雙烯烴的加聚：
縮聚反應(yīng) 二元醇與二元酸之間的縮聚：n ＋nHOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O
羥基酸的縮聚： ＋(n－1)H2O
氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋ ＋(2n－1)H2O
苯酚與HCHO的縮聚：n ＋nHCHO ＋(n－1)H2O
氧化反應(yīng) 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
還原反應(yīng) 醛基加氫：CH3CHO＋H2CH3CH2OH
硝基還原為氨基：
5．常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化
6．有機(jī)推斷題的常見“突破口”
突破口 常見實例
反應(yīng)條件 ①濃硫酸加熱可能是乙醇制乙烯或酯化反應(yīng)；②NaOH的醇溶液可能是鹵代烴消去反應(yīng)生成烯；③NaOH的水溶液是鹵代烴取代反應(yīng)生成醇；④光照可能是烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈發(fā)生鹵代反應(yīng)；⑤Fe或FeX3作催化劑是苯環(huán)鹵代反應(yīng)；⑥濃硫酸、濃硝酸是苯環(huán)發(fā)生硝化；⑦稀硫酸或NaOH溶液可能是酯的水解；⑧Cu/O2是醇氧化生成醛
特征現(xiàn)象 ①加FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，可能是酚類；②能與銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)一定含醛基；③能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵；④與Na反應(yīng)生成H2的含有－OH或－COOH；⑤與碳酸鹽反應(yīng)生成CO2的含有－COOH；⑥能水解的含有酯基或－X
轉(zhuǎn)化關(guān)系 ①連續(xù)氧化，醇→醛→羧酸；②既能被氧化又能被還原的是醛；③A(ⅰ：NaOH溶液；ⅱ：H＋)→B，則A、B可能分別為酯、酸
特定的量 ①相對分子質(zhì)量增加16，可能是加進(jìn)了一個氧原子；②根據(jù)發(fā)生酯化反應(yīng)生成物減輕的質(zhì)量就可以求出羥基或羧基的個數(shù)；③由Ag的質(zhì)量可確定醛基的個數(shù)
題型一 依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷
1．(2023·吉林長春高三質(zhì)量監(jiān)測一模)卡龍酸是一種醫(yī)藥中間體，主要用于蛋白酶抑制劑的合成。以下是卡龍酸的一種合成路線(部分試劑和條件省略，不考慮立體異構(gòu))
(1)A中碳原子雜化方式為 。
(2)反應(yīng)②所需的試劑和條件為 。
(3)D的化學(xué)名稱為 。
(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為 ，反應(yīng)類型為 。
(5)G中含有的官能團(tuán)名稱為 。
(6)寫出滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜顯示有3組峰，峰面積之比為
(7)以乙炔和乙醇為有機(jī)原料，合成的路線如下(反應(yīng)條件已略去，無機(jī)試劑任選)，其中Y的結(jié)構(gòu)簡式為 。
【答案】(1)sp2，sp3 (2)濃硫酸，加熱
(3)2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)
(4) 加成反應(yīng)
(5)羧基、酯基 (6)
(7)
【解析】丙酮和乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成(CH3)2C(OH)C≡CH，根據(jù)C的分子式知，(CH3)2C(OH)C≡CH和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C為(CH3)2C(OH)CH=CH2，根據(jù)D的分子式知，C發(fā)生消去反應(yīng)生成D為CH2=C(CH3)CH=CH2，D和HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成(CH3)2C=CHCH2Cl，根據(jù)G的分子式知，發(fā)生氧化反應(yīng)生成G為，G發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化生成卡龍酸。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式，A中飽和C原子的雜化方式為sp3，碳氧雙鍵中C的雜化方式為sp2；(2)反應(yīng)②為醇的消去反應(yīng)，所需的試劑和條件濃硫酸、加熱；(3)D為CH2=C(CH3)CH=CH2，名稱為2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)；(4)反應(yīng)③為烯烴的加成反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；(5)G為，含有的官能團(tuán)為羧基、酯基；(6)B為(CH3)2C(OH)C≡CH，同分異構(gòu)體滿足下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②核磁共振氫譜顯示有3組峰，峰面積之比為3：4：1，說明結(jié)構(gòu)為高度對稱的結(jié)構(gòu)，只有環(huán)狀結(jié)構(gòu)符合要求，結(jié)構(gòu)簡式為；(7)以乙炔和乙醇為原料合成，根據(jù)乙炔和丙酮的反應(yīng)知，乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH3CHO，乙醛和乙炔發(fā)生氧化反應(yīng)生成 ，和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH(OH)CH2CH2CH(OH)CH3；即Y的結(jié)構(gòu)簡式為。
2．(2024·河南新鄉(xiāng)高三一模)化合物F是合成某藥物的中間體，其合成路線如下：
(1)A的名稱為 。
(2)B分子中含氧官能團(tuán)的名稱為 ，中碳原子的雜化方式為 。
(3) A、B、C、D、E分子中含有手性碳原子的是 (填標(biāo)號)。
(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： (任寫一種)。
①除苯環(huán)外不含其他的環(huán)，且苯環(huán)上有5個取代基。
②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
(5)D→E的反應(yīng)類型為 。
(6)設(shè)計以乙烯和為原料制備治療類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎藥物中間體的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干) 。
【答案】(1)對溴苯甲酸甲酯(或4-溴苯甲酸甲酯 )
(2) 羥基、酯基 sp、sp3 (3)E
(4)(或)
(5)取代反應(yīng)
(6)
【解析】在催化劑作用下與CH≡CCH2CH2OH發(fā)生取代反應(yīng)生成，在催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，在催化劑作用下與次氯酸鈉發(fā)生氧化反應(yīng)生成，在催化劑作用下與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成，在催化劑作用下與，反應(yīng)生成。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A的名稱為：對溴苯甲酸甲酯(或4-溴苯甲酸甲酯 )；(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知，其中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、酯基；中含有飽和碳和三鍵碳雜化方式分別為：sp3、sp；(3)根據(jù)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有手性碳原子的是，故選E；(4)由C的同分異構(gòu)體苯環(huán)上有4個取代基，分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子可知，C的同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)對稱，苯環(huán)上連有的取代基為、-OCH3和-CH3，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為、；(5)對比D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知D→E的反應(yīng)類型為D中的一個氫原子被溴原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；(6)由題給有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，以乙烯和為原料制備的步驟如下：在催化劑作用下乙烯發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成乙醛，在催化劑作用下乙醛與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成，在催化劑作用下與反應(yīng)生成，故合成路線為：。
3．(2024·江蘇徐州高三期中)化合物F是制備漢防已甲素的重要中間體，一種合成路線如下：
(1)A分子中碳原子雜化軌道類型為 。
(2)C→D的反應(yīng)類型為 。
(3)D→E的反應(yīng)須經(jīng)歷D→X→E，中間體X的分子式為 C18H19NO3Br2，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式 。
(4)寫出滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①分子中含3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
②一定條件下能與銀氨溶液反應(yīng)，且在堿性條件下能水解
(5)已知：(R、代表烴基或H，代表烴基)。寫出以、CH3NO2和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干) 。
【答案】(1) sp2、 sp3 (2)取代反應(yīng)
(3)
(4)或(或)
(5)或
【解析】與CH3NO2在醋酸銨的條件下發(fā)生反應(yīng)，氧原子被取代，生成，進(jìn)而與NaBH4反應(yīng)下斷雙鍵，引入氨基，在的條件下氫原子被取代，二者脫去水分子生成D，D經(jīng)過成環(huán)脫水后生成E，E斷雙鍵生成F。(1)結(jié)構(gòu)中存在醛基和醚鍵，有碳氧雙鍵和碳氧單鍵，對應(yīng)的碳原子的雜化方式分別為sp2、 sp3；(2)C→D的反應(yīng)中氨基內(nèi)的氫原子被取代，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；(3)D的分子式為 C18H19NO3Br2，中間體X的分子式為 C18H19NO3Br2，E的分子式為 C18H17NO2Br2，故從D到X，原子總數(shù)未變，X到E，脫去一分子水，從結(jié)構(gòu)的變化看，過程中需要成環(huán)，出現(xiàn)雙鍵，根據(jù)D到X化學(xué)式不變，可知這一步為成環(huán)的步驟，故X的結(jié)構(gòu)式為；(4)根據(jù)信息，要發(fā)生銀鏡反應(yīng)需要有醛基，要在堿性環(huán)境下水解需要有酯基，結(jié)合三種環(huán)境的氫原子可知同分異構(gòu)有或(或)；(5)反應(yīng)物中的醛基需要利用題中流程的第一步轉(zhuǎn)化為硝基，進(jìn)而利用圖中所給流程的第二步轉(zhuǎn)化為氨基得到中間產(chǎn)物①，所給原料與氯氣發(fā)生1，4加成，再與氫氣發(fā)生加成可生成②，①與②在(5)所給條件下可以發(fā)生取代并成環(huán)，得到產(chǎn)物，故流程為
；也可讓所給原料與氯氣發(fā)生1，4加成生成，直接與①發(fā)生取代反應(yīng)，成環(huán)后在于氫氣加成，故流程為
。
4．(2024·江蘇鎮(zhèn)江高三期中)某研究小組按下列路線合成藥物利培酮。
已知：①
②
請回答：
(1)化合物A中碳原子的雜化方式是 。
(2)E→F的過程中涉及兩步反應(yīng)，其反應(yīng)類型依次為 。
(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(4)寫出同時符合下列條件的化合物A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，沒有C=N鍵和氮氧鍵
②分子中有一個含氧六元環(huán)，無其他環(huán)
(5)設(shè)計以、和為原料合成的路線 (用流程圖表示，其它無機(jī)試劑任選)。
【答案】(1)sp2、sp3 (2)加成反應(yīng)、消去反應(yīng)
(3) (4)
(5)
【解析】A與乙酸酐反應(yīng)生成B為，與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成C為，與發(fā)生取代反應(yīng)生成D為，D與HCl/H2O反應(yīng)生成E，E與NH2OH·HCl/DMF反應(yīng)生成F，根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式和G的分子式可知，G為，G與H反應(yīng)生成I的過程中有HCl生成，則H為。(1)化合物A中碳原子的雜化方式是sp2、sp3；(2)E到F反應(yīng)的過程中涉及兩步反應(yīng)，第一步反應(yīng)是E中羰基與NH2OH發(fā)生加成反應(yīng)生成，第二步反應(yīng)為發(fā)生消去反應(yīng)生成F，故反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)；(3)由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為；(4)①分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，沒有C=N鍵和氮氧鍵，②分子中有一個含氧六元環(huán)，無其他環(huán)，A中除了碳環(huán)還有一個羧基，則其同分異構(gòu)體中除了含氧六元環(huán)，剩余基團(tuán)中有一個雙鍵，只能為C=O，且含氧六元環(huán)中只有O對位碳原子上存在取代基，否則無法實現(xiàn)只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則滿足條件的同分異構(gòu)體為；(5)與NH3反應(yīng)生成，與HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，與CH3CN/NaNH2反應(yīng)生成 ，在酸溶液中發(fā)生水解生成，故合成路線為 。
5．(2024·湖南省湘東九校高三聯(lián)考)苯巴比妥是一種巴比妥類的鎮(zhèn)靜劑及安眠藥，其合成路線如下所示(部分試劑和產(chǎn)物已略去)：
已知：
i．
ii．
回答下列問題：
(1)A→B的反應(yīng)試劑與條件為 。
(2)D的化學(xué)名稱為 。
(3)F→苯巴比妥的化學(xué)方程式為 。
(4)符合下列條件的苯巴比妥的同分異構(gòu)體共有 種。
①分子中有2個苯環(huán)
②既能與溶液反應(yīng)也能與鹽酸反應(yīng)
③核磁共振氫譜共5組峰
(5)苯巴比妥鈉(結(jié)構(gòu)為)是苯巴比妥的鈉鹽，兩者均有鎮(zhèn)靜安眠的療效。請從結(jié)構(gòu)—性質(zhì)—用途的角度分析以下原因：
①苯巴比妥鈉比苯巴比妥更適用于靜脈注射：
②苯巴比妥鈉的水溶液易變質(zhì)，需制成粉針劑保存： 。
(6)巴比妥類藥物可發(fā)生酮式-烯醇式互變異構(gòu)電離出H+。分子狀態(tài)的藥物更易被大腦吸收，藥效更快。可設(shè)計將R1、R2用 (填序號)替代來研制快效巴比妥類新藥。
①鹵素原子②硝基③烷烴基
(7)參照上述合成路線和信息，設(shè)計以CH3CH2OH、CH2(COOH)2、CO(NH2)2為原料，以及必要的有機(jī)溶劑、無機(jī)溶劑合成的路線 。
【答案】(1)氯氣，光照 (2)苯乙酸乙酯
(3)++2CH3CH2OH
(4)10
(5) 鈉鹽極性大，更易溶解 含有酰胺基，容易水解 (6)③
(7)
【解析】對比A、B的分子式及C的結(jié)構(gòu)簡式可知：A為甲苯，B為，C和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為，E發(fā)生信息i的反應(yīng)生成F，根據(jù)F結(jié)構(gòu)簡式知E為，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，X為CH3CH2Br，F(xiàn)發(fā)生信息ii的反應(yīng)生成苯巴比妥。(1)A的分子式為C7H8，由C的結(jié)構(gòu)簡式分析，A為甲苯，A發(fā)生一氯取代反應(yīng)生成B，B中氯原子轉(zhuǎn)化為羧基而生成C，故B為，A到B為甲苯變成，反應(yīng)試劑為氯氣，條件為光照。(2)C為，C與乙醇反應(yīng)生成D，D為，名稱為苯乙酸乙酯。(3)結(jié)合苯巴比妥的結(jié)構(gòu)簡式和E的分子式信息分析，E的結(jié)構(gòu)簡式為，E通過反應(yīng)ⅰ生成F，F(xiàn)通過反應(yīng)ⅱ生成苯巴比妥，方程式為++2CH3CH2OH。(4)既能與NaOH溶液反應(yīng)也能與鹽酸反應(yīng)，說明有酚羥基與氨基，核磁共振氫譜有5組峰，需要2個苯環(huán)處于對稱結(jié)構(gòu)，3個氧原子為2個酚羥基，一個醚鍵，具體結(jié)構(gòu)如下：、、、、、、、、，共10種。(5)①苯巴比妥中含有苯環(huán)，水溶性不好，不適宜做靜脈注射液，成為鈉鹽后極性變大，更易溶解，因此苯巴比妥鈉比苯巴比妥更適用于靜脈注射；②苯巴比妥鈉中含有酰胺基，容易水解變質(zhì)，因此苯巴比妥鈉的水溶液易變質(zhì)，需制成粉針劑保存。(6)物質(zhì)酸性越強(qiáng)，電離程度越大，越不易以分子形態(tài)存在，鹵素原子與硝基均為吸電子基團(tuán)，會使巴比妥類藥物酸性增強(qiáng)，烷烴基為推電子基團(tuán)，減弱酸性，分子態(tài)藥物更多，所以選烷烴基。(7)CH2(COOH)2與CH3CH2OH在濃硫酸作催化劑時加熱發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生CH2(COOCH2CH3)2；CH3CH2OH與HBr混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH2Br，CH2(COOCH2CH3)2與CH3CH2Br在KOC(CH3)3及CH3CH2Br作用下發(fā)生取代反應(yīng)，產(chǎn)物再與CO(NH2)2在CH3CH2ONa作用下反應(yīng)，合成路線為：
6．(2024·重慶沙坪壩重慶一中高三月考)Pomalidomide是第三代免疫調(diào)節(jié)劑，用于治療復(fù)發(fā)難治多發(fā)性骨髓瘤，其合成路線如下圖所示：
已知：。
回答下列問題：
(1)A中所含官能團(tuán)名稱為 ；F的名稱為 。
(2)G的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)B→C的反應(yīng)方程式為 。
(4)生成E的反應(yīng)類型為 。
(5)下列說法錯誤的是___________(填序號)。
A．與足量NaHCO3 溶液反應(yīng)，放出氣體
B．與新制氫氧化銅反應(yīng)最多生成沉淀
C．B的同分異構(gòu)體中，只存在一種能水解的官能團(tuán)，且苯環(huán)上有三個取代基的有20種(不考慮立體異構(gòu))
D．E的核磁共振氫譜有11組峰
(6)I的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(7)以鄰二硝基苯和丙二酸為原料，僅限三步合成有機(jī)物，寫出中間產(chǎn)物Ⅰ和中間產(chǎn)物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式： 、 。
【答案】(1)氨基 2-甲基丙醛 (2)
(3)
(4)取代反應(yīng) (5)CD (6)
(7)
【解析】流程圖中A到B形成酰胺鍵，B到C發(fā)生取代反應(yīng)，羧基上的；兩個羥基與氨基上的兩個氫原子脫去兩分子水，形成含兩個六元環(huán)的化合物C，C轉(zhuǎn)化為D，碳基轉(zhuǎn)化為氯原子同時生成一個雙鍵，D到E取代反應(yīng)，F(xiàn)是2-甲基丙醛氧化為G(2-甲基丙二酸)，與E進(jìn)一步反應(yīng)生成H，H分子內(nèi)發(fā)生取代反應(yīng)，脫去一分子水形成含三個六元環(huán)的化合物I()?！窘馕觥?1)A中所含官能團(tuán)名稱為氨基，F(xiàn)的名稱為2-甲基丙醛；(2)G是由F2-甲基丙二醛氧化生成的2-甲基丙二酸，G的結(jié)構(gòu)簡式為；(3)B到C發(fā)生取代反應(yīng)，方程式為；(4)D與甲胺反應(yīng)生成E甲氨基取代了氯原子，發(fā)生的是取代反應(yīng)；(5)A項，G是二元酸，與足量NaHCO3 溶液反應(yīng)，放出2 mol氣體，A正確；B項，F(xiàn)是二元醛，1 mol F與新制氫氧化銅反應(yīng)最多生成2 mol Cu2O沉淀，B正確；C項，B的同分異構(gòu)體中，只存在一種能水解的官能團(tuán)是酰胺基，且苯環(huán)上有三個取代基的有(取代基位置互換有10種)、(取代基位置互換有6種)、(取代基位置互換有6種)，共22種，C錯誤；D項，E的核磁共振氫譜有8組峰，D錯誤；故選CD；(6)I是由H上的氨基和羧基脫水形成一個新的六元環(huán)，I的結(jié)構(gòu)簡式為；(7)結(jié)合題目的信息，鄰二硝基苯先被Fe和HCl還原為中間產(chǎn)物I鄰苯二胺，鄰苯二胺在CDI作用下生成中間產(chǎn)物II (參考A到B信息)，再與丙二酸發(fā)生取代反應(yīng)生成(參考信息B到C)。
7．(2023·湖北省武漢市高三調(diào)研測試)化合物M(奧司他韋)是目前治療流感的最常用藥物之一，其合成路線如下：
已知：(B oc)2O的結(jié)構(gòu)簡式為
回答下列問題：
(1)M中不含氧的官能團(tuán)的名稱是_______。
(2)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(3)E與NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_______。
(4) (B oc)2O的核磁共振氫譜有_______組峰。
(5)G→H的反應(yīng)類型是_______。
(6)B有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。
a.分子結(jié)構(gòu)中含有-CF3
b.能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體
(7)參照上述合成路線，以CH3CHO和為原料設(shè)計合成的路線_______(其它試劑任選)。
【答案】(1)碳碳雙鍵、氨基 (2)
(3)+NaOH+NH3↑
(4)1 (5)消去反應(yīng) (6)10
(7)CH3CHOCH3CH=CHCHO
【解析】根據(jù)A的分子式結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知A發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCOOH，B和C反應(yīng)生成D，依據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可判斷發(fā)生的是加成反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡式為。D和氨氣發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E在一定條件下和單質(zhì)碘反應(yīng)生成F，F(xiàn)和(B oc)2O反應(yīng)生成G，G轉(zhuǎn)化為H，最終轉(zhuǎn)化為M。(1)依據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式可判斷M中不含氧的官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、氨基。(2)根據(jù)以上分析可知有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E中含有酰胺基，與NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為+NaOH+NH3↑。(4)根據(jù)(B oc)2O的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中只有1類氫原子，核磁共振氫譜有1組峰。(5)G→H中消去HI形成碳碳雙鍵，反應(yīng)類型是消去反應(yīng)。(6)B的分子式為C5H5O2F3，B有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件a.分子結(jié)構(gòu)中含有-CF3，b.能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說明含有羧基，因此相當(dāng)于是丙烯或環(huán)丙烷分子中的2個氫原子被羧基和-CF3取代，依據(jù)定一議一的方法可判斷，如果是丙烯中的2個氫原子被取代，有8種，如果是環(huán)丙烷分子中的2個氫原子被取代，有2種，共計是10種。(7)要合成，需要氨氣和反應(yīng)，CH3CH=CHCHO和反應(yīng)可生成，兩分子乙醛可生成CH3CH=CHCHO，所以路線為CH3CHOCH3CH=CHCHO。
8．(2023·浙江省七彩陽光聯(lián)盟、金華十二校高三聯(lián)考)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是一種水溶性聚合物，在水中具有優(yōu)良的溶解性，還有生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性劑性質(zhì)以及與某些化合物具有良好的復(fù)配能力和對鹽、酸及熱的高穩(wěn)定性，目前廣泛用于醫(yī)藥、日用化學(xué)品、食品加工、表面活性劑工業(yè)等領(lǐng)域，需求量很大。某一種合成聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的路線如圖：
試分析并回答：
(1)下列有關(guān)吡咯烷酮的說法不正確的是 _______ 。
A．它的分子式是C4H7ON，易溶于水
B．它的官能團(tuán)名稱是肽鍵，能發(fā)生水解反應(yīng)
C．它可以用與氨在一定條件下制取
D．它不能用來合成尼龍(聚丁內(nèi)酰胺)
(2)反應(yīng)(I)有副反應(yīng)，在生成的同時，產(chǎn)物另外還有三種無機(jī)氧化物，其化學(xué)方程式是 _______ ，該有機(jī)產(chǎn)物的名稱是 _______ 。
(3)合成乙烯吡咯烷酮時，先發(fā)生反應(yīng)(II)，而不用吡咯烷酮直接與氯乙烯反應(yīng)的主要原因是 _______ 。
(4)寫出符合下列條件的吡咯烷酮的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 _______ 。
①含酰胺基(羰基與-NH2直接相連)；
②鏈狀結(jié)構(gòu)且能使溴水褪色。
(5)試以乙炔為原料，用圖示表示的合成路線 _______(①寫明條件、試劑、反應(yīng)類型等；②α—吡咯烷酮鈉可直接使用)。
【答案】(1)D
(2) +4O2+CO+CO2+2H2O 丁烯二酸酐
(3)α—吡咯烷酮中三個C上的H也可能被取代，導(dǎo)致副產(chǎn)物多，NaOH只是和N上的H反應(yīng)，后者與氯乙烯易發(fā)生取代反應(yīng)
(4)CH3CH=CHCONH2、CH2=C(CH3)CONH2、CH2=CHCH2CONH2
(5)
【解析】苯在催化劑存在、加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成，一定條件下反應(yīng)生成，與NH3反應(yīng)生成，與NaOH反應(yīng)生成，與CH2=CHCl在催化劑存在下發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生加聚反應(yīng)生成的PVP為。(1)A項，α—吡咯烷酮的結(jié)構(gòu)簡式為，它的分子式是C4H7ON，分子中含N—H鍵，能和水形成分子間氫鍵，所以易溶于水，A項正確；B項，α—吡咯烷酮的官能團(tuán)名稱是肽鍵，肽鍵能發(fā)生水解反應(yīng)，B項正確；C項，根據(jù)流程知，它能用與氨在一定條件下制取，C項正確；D項，它的水解產(chǎn)物含有氨基和羧基，所以能用來合成尼龍—4(聚丁內(nèi)酰胺，D項錯誤；故選D；(2)反應(yīng)(I)有副反應(yīng)，在生成的同時，產(chǎn)物另外還有三種無機(jī)氧化物，三種無機(jī)氧化物是CO、CO2和H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+4O2+CO+CO2+2H2O，該有機(jī)產(chǎn)物的名稱是丁烯二酸酐；(3)如果α—吡咯烷酮直接與氯乙烯反應(yīng)，α—吡咯烷酮中三個C上的H也可能被取代，導(dǎo)致副產(chǎn)物多，NaOH只是和N上的H反應(yīng)，后者與氯乙烯易發(fā)生取代反應(yīng)；(4)α—吡咯烷酮的同分異構(gòu)體符合下列條件：①含酰胺基(羰基與—NH2直接相連)；②鏈狀結(jié)構(gòu)且能使溴水褪色，α—吡咯烷酮的不飽和度是2，酰胺基的不飽和度是1，碳碳雙鍵的不飽和度是1，符合條件的同分異構(gòu)體中含有1個碳碳雙鍵和1個酰胺基，相當(dāng)于CH3CH=CH2中1個氫原子被酰胺基取代，所以符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCONH2、CH2=C(CH3)CONH2、CH2=CHCH2CONH2；(5)以乙炔為原料合成PVP，結(jié)合流程，乙炔先和HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2=CHCl，CH2=CHCl和發(fā)生取代反應(yīng)生成，最后 發(fā)生加聚反應(yīng)生成PVP，其合成路線為
9．白藜蘆醇的化學(xué)合成前體化合物H的合成路線如下：(其中R表示)
回答下列問題：
(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。
(2)A生成B的化學(xué)方程式是_______。
(3)D生成E的化學(xué)方程式可表示為：D=E+H2O，E的結(jié)構(gòu)簡式是_______。
(4)反應(yīng)①②③④⑤中屬于消去反應(yīng)的有_______。
(5)W是分子式比A少兩個CH2的有機(jī)化合物，W的同分異構(gòu)體中，同時滿足如下條件的有_______種，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
條件：a)芳香族化合物；b)1 mol W與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol二氧化碳。
(6)根據(jù)上述信息，寫出以為原料合成的路線(不需注明反應(yīng)條件)_______。
【答案】(1)羧基、醚鍵
(2)
(3)
(4)⑤
(5) 10 或
(6)
【解析】A與CH3OH在濃硫酸催化下加熱發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生B：，B與RMgCl在CuI作用下發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生C，C與NaOH水溶液，共熱發(fā)生酯的水解反應(yīng)，然后酸化可得D，D脫去1分子H2O生成E：，E與在LDA作用下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生F和HCl，F(xiàn)與H2發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生G，G在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生H。(1)根據(jù)A結(jié)構(gòu)簡式可知A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為羧基、醚鍵；(2)A分子中含有-COOH，與CH3OH在濃硫酸催化下加熱發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生B：和H2O，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，化學(xué)方程式為：；(3)D生成E同時產(chǎn)生H2O，該反應(yīng)方程式為，則E的結(jié)構(gòu)簡式是；(4)在上述反應(yīng)中，反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)②屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)③屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)④屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于消去反應(yīng)，則上述反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的有⑤；(5)W是分子式比A少兩個CH2的有機(jī)化合物，W的同分異構(gòu)體中，符合條件a)芳香族化合物，說明分子中含有苯環(huán)；b)1 mol W與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol二氧化碳，說明分子中含有2個-COOH，則該同分異構(gòu)體分子中除苯環(huán)外，若只有一個側(cè)鏈，只有1種結(jié)構(gòu)；若含有2個側(cè)鏈-COOH、-CH2-COOH，二者在苯環(huán)上有鄰、間、對三種物質(zhì)，因此有3種不同結(jié)構(gòu)；若含有3個側(cè)鏈：-COOH、-COOH、-CH3，都處于鄰位有2種結(jié)構(gòu)；都處于間位，只有1種結(jié)構(gòu)；若2個相鄰，一個相間，有3種結(jié)構(gòu)，故符合要求的同分異構(gòu)體種類數(shù)目為1+3+2+1+3=10種；其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為或；(6)與H2在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生，與濃硫酸混合加熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生，該物質(zhì)在催化劑存在條件下與H2發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生，該物質(zhì)在催化劑存在條件下加熱，發(fā)生取代基在苯環(huán)鄰位上的取代反應(yīng)產(chǎn)生，故以為原料合成的流程圖為：。
題型二 依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷
10．(2024·北京豐臺區(qū)高三期中)螺環(huán)化合物M具有抗病毒、抗腫瘤功能，其合成路線如下：
已知：Ⅰ.-CHO+-CH2-COOR+H2O
Ⅱ.
(1)A→B的反應(yīng)類型為 。
(2)C中含有的官能團(tuán)是 。
(3)酸性環(huán)境下電化學(xué)氧化法可實現(xiàn)B→D的一步合成，陽極區(qū)涉及到的反應(yīng)有：
ⅰ.Mn2+-e-=Mn3+；
ⅱ. ，Mn2+可循環(huán)利用。
(4)D→E的化學(xué)方程式為 。
(5)試劑a的分子式為C4H5O3Cl，其結(jié)構(gòu)簡式為 。
(6)H分子中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)。I的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(7)關(guān)于J的說法正確的是 。
a．含有手性碳原子
b．能發(fā)生消去反應(yīng)
c．在加熱和Cu催化條件下，不能被O2氧化
d．存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的同分異構(gòu)體
(8)E、K中均含有“—C≡N”，K的結(jié)構(gòu)簡式為 。
【答案】(1)取代反應(yīng) (2)碳氯鍵(或氯原子)、羧基
(3)+4Mn3++H2O+4Mn2++4H+
(4)+NCCH2COOC2H5+H2O
(5)ClCOCOOC2H5
(6)
(7)ad
(8)
【解析】根據(jù)分子式可知，A為甲苯，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知，A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B為，結(jié)合信息Ⅰ可知，D為，結(jié)合信息可知，E為，結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡式，同時H分子中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)，則I中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)，則I的結(jié)構(gòu)簡式為：，I→J為I中的羰基和氫氣的加成反應(yīng)，則J為。(1)A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；(2)結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知，C中含有的官能團(tuán)是碳氯鍵(或氯原子)、羧基；(3)B被氧化為D，第一步反應(yīng)生成Mn3+，隨后Mn3+將B氧化為D，根據(jù)元素守恒可知，第二步反應(yīng)為：+4Mn3++H2O→+4Mn2++4H+；(4)D為，結(jié)合信息I可知，D→E的化學(xué)方程式為+NCCH2COOC2H5→+H2O；(5)結(jié)合F和G的分子式，再結(jié)合F→G失去HCl可知試劑a為ClCOCOOC2H5；(6)I的結(jié)構(gòu)簡式為：；(7)J為；a項，含有手性碳原子，a正確；b項，J中含有羥基，但是羥基鄰位碳上沒有氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)，b錯誤；c項，J中含有羥基，且羥基碳上含有氫原子，則在加熱和Cu催化條件下，能被O2氧化，c錯誤；d項，J中苯環(huán)外含有2個不飽和度，則存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的同分異構(gòu)體，d正確；故選ad；(8)由分析可知，E為，J為，E、K中均含有“—C≡N”，再結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡式可知，K為。
11．(2024·重慶市重慶八中高三適應(yīng)性考試)某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物J(存達(dá)，Treanda)。
已知：①；
②2RCOOH+RCOOH
回答下列問題：
(1)A中所含官能團(tuán)的名稱為 。D的化學(xué)名稱為 。
(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)B→C的反應(yīng)類型為 。
(4)F→G的化學(xué)方程式為 。
(5)同時符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體有 種(不考慮立體異構(gòu))。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與 NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體 ③無環(huán)狀結(jié)構(gòu)
(6)等物質(zhì)的量的I與J分別在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為 。
(7)用流程圖表示以乙烯為原料，合成三乙醇胺()，其他無機(jī)試劑任選 。
【答案】(1) 硝基和氯原子 環(huán)戊烯 (2)
(3)還原反應(yīng)(4)
(5)8 (6)1：4
(7)
【解析】與CH3NH2反應(yīng)生成B，B與硫化鈉發(fā)生還原反應(yīng)生成 C，結(jié)合 C的結(jié)構(gòu)可知A到B為取代反應(yīng)，B為，C與E發(fā)生已知②中反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)脫水生成G，G與乙醇發(fā)生醋化反應(yīng)生成H，H中硝基被氫氣還原成氨基后再與環(huán)氧乙烷發(fā)生反應(yīng)生成I，I與SOCl2，發(fā)生取代反應(yīng)后再與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸苯達(dá)莫司汀。(1)A中所含官能團(tuán)的名稱為硝基和氯原子， D的化學(xué)名稱為環(huán)戊烯；(2)根據(jù)以上分析可知與CH3NH2反應(yīng)生成B，B為；(3)B與硫化鈉發(fā)生還原反應(yīng)生成 C，故B→C的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；(4)F脫水生成G，化學(xué)方程式為；(5)根據(jù)題干信息可知滿足條件的E的同分異構(gòu)體有醛基、羧基以及無環(huán)狀結(jié)構(gòu)，根據(jù)不飽和度可知結(jié)構(gòu)中含有一個碳碳雙鍵，采用“定一議二”方法，固定碳碳雙鍵和羧基，移動醛基，因此滿足條件的E的同分異構(gòu)體有8種；(6)設(shè)有機(jī)物I與J的物質(zhì)的量均為1mol， I中酯基消耗NaOH，1mol酯基消耗1molNaOH，因此1mol I消耗1molNaOH，1mol J，1molCl原子水解消耗1molNaOH，1molHCl消耗1molNaOH，1mol羧基消耗1molNaOH，因此1mol J消耗4 molNaOH；(7)乙烯為原料，合成三乙醇胺，流程圖表示為：。
12．(2024·遼寧省部分縣級重點中學(xué)高三聯(lián)考)化合物W是合成風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物羅美昔布的一種中間體，其合成路線如下。

已知：
(ⅰ)+ ；
(ⅱ)+RCl。
(1)A的化學(xué)名稱是 ，B中所含官能團(tuán)的名稱是 。
(2)D→E和F→G的作用是 。
(3)寫出由G生成H的反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。
(4)寫出I的結(jié)構(gòu)簡式： 。
(5)X的同分異構(gòu)體中，寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①含有苯環(huán)；
②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為2∶2∶2∶1。
(6)由C生成D的反應(yīng)類型是 。
(7)由甲苯和制備的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)，其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式分別為 和 。
【答案】(1)氟苯(或1-氟苯) 碳氟鍵、硝基
防止副產(chǎn)物生成，影響反應(yīng)產(chǎn)率
(3)++HBr
(4) (5) (6)取代反應(yīng)
(7)
【解析】根據(jù)A的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡式知，A為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為，根據(jù)C的分子式知，B中硝基發(fā)生還原反應(yīng)生成C中氨基，則C為，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D中氫原子被取代生成E，E中酰胺基水解生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G為，G和X發(fā)生取代反應(yīng)生成H，根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式及X的分子式知，X為，H發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I為，I發(fā)生取代反應(yīng)生成W。(1)A為，A的化學(xué)名稱是氟苯或1-氟苯，B為，B中所含官能團(tuán)的名稱是碳氟鍵、硝基。(2)D→E和F→G的作用是防止副產(chǎn)物生成，影響反應(yīng)產(chǎn)率。(3)G為，G和X發(fā)生取代反應(yīng)生成H，由G生成H的化學(xué)方程式為。(4)根據(jù)分析，I的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)X為，X的同分異構(gòu)體符合下列條件：①含有苯環(huán)；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為2：2：2：1，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)C中氨基上的一個氫原子被取代生成D，由C生成D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(7)由甲苯和制備，和發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生取代反應(yīng)生成，甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生還原反應(yīng)生成，合成路線為，則M為，N為。
13．有機(jī)化合物H是合成藥品的重要中間體，其合成路線如圖所示：
已知：
(1)H中的含氧官能團(tuán)名稱是___________。
(2)用系統(tǒng)命名法寫出A的名稱___________；G的結(jié)構(gòu)簡式為：___________。
(3)X比A多一個碳原子，且為A的同系物，請問X的結(jié)構(gòu)有___________種(不考慮立體異構(gòu))。
(4)請寫出B在條件①下的化學(xué)反應(yīng)方程式：___________。
(5)寫出D和E反應(yīng)生成F時，其副產(chǎn)物為___________。
(6)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以和E為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計合成有機(jī)物 ，寫出合成路線___________。
【答案】(1)酰胺基、羥基
(2) 4 氟苯甲醛
(3)17
(4)
(5)
(6)
【解析】根中小學(xué)教育資源及組卷應(yīng)用平臺
專題14 有機(jī)合成與推斷(題型突破)
目 錄
2
2
考點一 有限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書寫 3
【真題研析·規(guī)律探尋】 3
解題技巧 4
【核心提煉·考向探究】 5
1．同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件 5
2．限定條件下同分異構(gòu)體書寫方法 5
【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】 6
考點二 依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計有機(jī)合成路線 10
【真題研析·規(guī)律探尋】 10
解題技巧 12
【核心提煉·考向探究】 12
【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】 12
考點三 有機(jī)合成與推斷綜合 14
【真題研析·規(guī)律探尋】 14
解題技巧 19
【核心提煉·考向探究】 20
1．官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、特征性質(zhì) 20
2．有機(jī)物的命名 21
3．由反應(yīng)條件推斷官能團(tuán)或反應(yīng)類型 21
4．有機(jī)反應(yīng)類型及重要有機(jī)反應(yīng) 22
5．常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化 24
6．有機(jī)推斷題的常見“突破口” 24
【題型特訓(xùn)·命題預(yù)測】 24
題型一 依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷 24
題型二 依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷 32
考點要求 考題統(tǒng)計 考情分析
有機(jī)合成與推斷 2023浙江1月選考21題，12分；2023湖南卷18題，15分；2022海南卷18題，14分；2022河北卷18題，15分；2022山東卷19題，12分；2022湖南卷19題，15分；2022浙江1月選考31題，12分；2022浙江6月選考31題，12分；2022江蘇卷16題，15分；2022廣東卷21題，14分；2021全國甲卷36題，15分；2021浙江1月選考31題，12分；2021浙江6月選考31題，12分；2021湖南卷19題，15分；2021河北卷18題，15分；2021廣東卷20題，14分；2021山東卷19題，12分；2021天津卷18題，14分；2021海南卷18題，14分； 【命題規(guī)律】 有機(jī)合成與推斷題為高考的經(jīng)典題型，通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，根據(jù)合成路線命題形式總體可分為三類：第一類是有機(jī)推斷型；第二類是結(jié)構(gòu)已知型；第三類是“半推半知”型?？疾榈闹R點相對比較穩(wěn)定，有結(jié)構(gòu)簡式的推斷、官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物命名、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、結(jié)合核磁共振氫譜書寫指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、合成路線設(shè)計等。 【命題預(yù)測】 預(yù)計在2024年高考中，仍會以合成新穎的實用有機(jī)物為主線，運(yùn)用典型的合成路線，將信息和問題交織在一起，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多類有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行考查，同分異構(gòu)體數(shù)目確定和書寫，以及利用題給信息設(shè)計簡短合成路線將是命題重點與難點。
考點一 有限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書寫
1．(2022 遼寧省選擇性考試節(jié)選)化合物I(C10H14O)的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有___________種(不考慮立體異構(gòu))；
i．含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基
ii．紅外光譜無醚鍵吸收峰
其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為6∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為___________(任寫一種)。
2．(2022 海南省選擇性考試節(jié)選)X是F()的同分異構(gòu)體，符合下列條件。X可能的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任寫一種)。
①含有酯基 ②含有苯環(huán) ③核磁共振氫譜有兩組峰
3．(2022 河北省選擇性考試節(jié)選)寫出一種能同時滿足下列條件的D()的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。
(a)紅外光譜顯示有鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。
4．(2022 山東卷節(jié)選)H()的同分異構(gòu)體中，僅含有-OCH2CH3、-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有_______種。
5．(2022 湖南選擇性考試節(jié)選)是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為_______；
6．(2022·浙江省1月選考節(jié)選)寫出同時符合下列條件的化合物B()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)____ _____________。
①有兩個六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu))，其中一個為苯環(huán)；
②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫；
③不含—O—O—鍵及—OH
7．(2022·浙江省6月選考節(jié)選)寫出同時符合下列條件的化合物F()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。
①譜和IR譜檢測表明：分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有鍵。
②分子中含一個環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)。
8．(2023·廣東省高三模擬節(jié)選)化合物Ⅰ()的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下條件的有___________種(不考慮立體異構(gòu))。其中苯環(huán)上只有兩種取代基的結(jié)構(gòu)簡式為___________(任寫一種)。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
③核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子。
9．(2022·全國乙卷36(7))在E()的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的總數(shù)為_______種。
a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；
b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；
c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。
上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
第一步 根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)。
第二步 結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。
第三步 確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。
1．同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件
2．限定條件下同分異構(gòu)體書寫方法
(1)“碎片”推測：依據(jù)分子式(不飽和度)信息、特殊結(jié)構(gòu)信息、類別信息、化合物性質(zhì)等推斷官能團(tuán)。
(2)碳架構(gòu)建：除“碎片”以外的碳原子，按碳架異構(gòu)搭建。
(3)“碎片”組裝：先在苯環(huán)上進(jìn)行基團(tuán)定位→再考慮取代基的碳鏈異構(gòu)→再考慮取代基在苯環(huán)上的位置異構(gòu)→最后考慮官能團(tuán)類別異構(gòu)。
(4)方法選擇：“端基碎片”的位置異構(gòu)一般選擇“等效氫”，“定一移一”等方法；“非端基碎片”的位置異構(gòu)一般選擇“插入法”。
①端基官能團(tuán)(又稱一價官能團(tuán))，指在有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式中只能位于末端的官能團(tuán)，主要包括鹵素原子、硝基、氨基、羥基、羧基、醛基等。書寫含有這些官能團(tuán)的同分異構(gòu)體時，可將其分子式變形為烴基和官能團(tuán)兩部分，如R-CHO、R-X等。它們的同分異構(gòu)體則取決于烴基部分的異構(gòu)體數(shù)目，如甲基1種，乙基1種，丙基2種，丁基4種。
②非端基官能團(tuán)，分為橋基官能團(tuán)、三叉基官能團(tuán)、十字基官能團(tuán)。橋基官能團(tuán)(也稱二價官能團(tuán))通常有：羰基、酯基、酰胺基等；三叉基包括苯環(huán)的三取代、、；十字基官能團(tuán)包括等；橋基官能團(tuán)通常采用插入法，其余均可采用烴基分配法確定。
1．寫出下列符合限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目
結(jié)構(gòu)簡式 限定條件 種類
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2∶1，③不與NaHCO3溶液反應(yīng)
①能與NaHCO3溶液反應(yīng)，②還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
①含有六元環(huán) ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
①能使FeCl3溶液變紫色 ②苯環(huán)上只有兩個取代基團(tuán) ③能發(fā)生水解反應(yīng)
1．R為M()的同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)有_______種(不含立體異構(gòu))。
①只含兩種官能團(tuán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上連有兩個取代基；
②1mol R最多能與2mol NaHCO3反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有6組吸收峰。
2．的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有_______種。
a.含苯環(huán)的醛、酮 b.不含過氧鍵()
c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1
3． 是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
4．F(C8H11N)的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1的是_______(寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡式)。
5．D()的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。
6．A()的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②含有苯環(huán)，且苯環(huán)上含有硝基；③含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
7．H()的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))。
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上有兩個取代基；③含有碳碳雙鍵。
其中，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
8．C()的芳香化合物同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)的有_______種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
9．芳香族化合物X是E()的同分異構(gòu)體，X具有以下特點：①只有一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②具有兩個相同的官能團(tuán)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為3∶2∶2∶1，寫出滿足條件的所有結(jié)構(gòu)：_______(寫結(jié)構(gòu)簡式)。
10．化合物I()的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))；
i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基
ii.紅外光譜無醚鍵吸收峰
其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任寫一種)。
11．化合物W與H互為同系物，分子式為C10H12O2，滿足以下條件，化合物W的同分異構(gòu)體有_______種，寫出其中核磁共振氫譜為5組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式_______。
a.苯環(huán)上有兩個取代基；b.遇FeCl3溶液顯紫色；c.可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)
12．T是與R()組成元素種類相同的芳香化合物，滿足下列條件的T有_______種結(jié)構(gòu)。
①相對分子質(zhì)量比R多14；
②能與金屬反應(yīng)放出氫氣，但不與NaHCO3反應(yīng)；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為_______(寫出符合題意的一種即可)。
13．V()的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的有_______種，寫出其中核磁共振氫譜峰面積比為2：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡式_______。
①苯環(huán)上含有二個取代基，其中一個為
②可以發(fā)生水解反應(yīng)
14．T是與R()組成元素種類相同的芳香化合物，滿足下列條件的T有___________種結(jié)構(gòu)。
①相對分子質(zhì)量比R多14；②能與金屬Na反應(yīng)放出氫氣，但不與NaHCO3反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________________(寫出符合題意的一種即可)。
15．R為M()的同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)有________種(不含立體異構(gòu))。
①只含兩種官能團(tuán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上連有兩個取代基；
②1 mol R最多能與2 mol NaHCO3反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有6組吸收峰。
16．化合物X是B()的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則符合條件的X有_______種；其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______(任填一種)。
17．寫出符合下列條件的D()的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______(同一碳原子上不能連2個-OH)：
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不能發(fā)生水解
②核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1
③遇FeCl3，溶液顯紫色
18．寫出3種同時符合下列條件的化合物A()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)_______。
①分子中存在六元環(huán)；
②不與鈉反應(yīng)；
③H-NMR顯示只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
19．M為的一種同分異構(gòu)體，且M含有苯環(huán)。已知：1mol M與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳。M可能的結(jié)構(gòu)有_______種。若M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
20．M與D()互為同分構(gòu)體，同時滿足下列條件的M的結(jié)構(gòu)有_______種。寫出其中任三種結(jié)構(gòu)簡式_______
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3顯紫色。
b．結(jié)構(gòu)中存在-NO2。
c．核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1：2：2：2。
21．苯的二元取代物M是酮基布洛芬()的同分異構(gòu)體，則符合條件的M有_______種(不考慮立體異構(gòu))；
①分子中含有兩個苯環(huán)，且兩個取代基均在苯環(huán)的對位；
②遇FeCl3溶液顯紫色；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
④1mol M最多與3 mol NaOH反應(yīng)。
其中不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______ 。
10 或
22．化合物W的相對分子質(zhì)量比化合物C大14，且滿足下列條件的W的結(jié)構(gòu)有_______種。其中核磁共振氫譜圖中有5組峰，峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
①遇FeCl3溶液顯紫色；②屬于芳香族化合物；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
23．(2022·浙江省馬寅初中學(xué)高三選考模擬節(jié)選)寫出同時滿足下列條件的化合物B()的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。
①1H-NMR譜圖和IR譜檢測表明：分子中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無N-H鍵
②分子中含有兩個環(huán)，且每個環(huán)成環(huán)原子數(shù)≥4
24．(2023屆·江蘇省南通市高三期初調(diào)研節(jié)選)的一種同分異構(gòu)體符合下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______
I.能使溴的CCl4溶液褪色，能與Na反應(yīng)放出H2，不能與NaHCO3溶液反應(yīng)；
Ⅱ.分子中含一個五元碳環(huán)和3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。
25．(2023屆·河北省邢臺市高三開學(xué)考試節(jié)選)苯環(huán)上的一氯代物只有一種的A()的同分異構(gòu)體有_______種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式_______。
26．(2022·河北省名校聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)滿足下列條件的A的芳香族同分異構(gòu)體有_______種，其中苯環(huán)上只有兩個取代基的結(jié)構(gòu)簡式是_______。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②核磁共振氫譜共有三組峰，且峰面積之比為2∶2∶1。
考點二 依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計有機(jī)合成路線
1．(2022 海南省選擇性考試節(jié)選)設(shè)計以為原料合成的路線_______(其他試劑任選)。已知：+CO2。
2．(2022 河北省選擇性考試節(jié)選)已知：。W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計合成W的路線_______(無機(jī)及兩個碳以下的有機(jī)試劑任選)。
3．(2022 湖南選擇性考試節(jié)選)以和為原料，設(shè)計合成的路線_______(無機(jī)試劑任選)。
4．(2022 山東卷節(jié)選)已知：
Ⅰ.
Ⅱ.、
Ⅲ.
寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線_______。
5．(2022·浙江省1月選考節(jié)選)已知：R1BrR1MgBr
+
以化合物苯乙炔()、溴苯和環(huán)氧乙烷()為原料，設(shè)計如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______。
第一步：從目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)出發(fā)
先觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點，特別是觀察目標(biāo)產(chǎn)物中所含的官能團(tuán)。
第二步：目標(biāo)產(chǎn)物中碳骨架與原料物質(zhì)中碳骨架的聯(lián)系
分析原料物質(zhì)中碳骨架的變化和官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)，結(jié)合已知信息或利用合成路線的某些片段，采用逆推或正推法初步分析合成思路。
第三步：拆分
從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)逆推，切斷關(guān)鍵的官能團(tuán)或化學(xué)鍵，拆分得到反應(yīng)物(或原料)；從原料正推得到中間產(chǎn)物。
第四步：合成
根據(jù)之前拆分的步驟和關(guān)鍵物質(zhì)從原料正向梳理，設(shè)計合成路線。
表達(dá)方式 ABC……―→D
總體思路 根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化
設(shè)計關(guān)鍵 信息及框圖流程的運(yùn)用
常用方法 正向合 成法 從某種原料分子開始，對比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計出合理的合成路線，其思維程序為 ?……??。
逆向合 成法 從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計，其思維程序為 ?……??。
正逆雙 向合成法 采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為 ?……?。
1．以化合物I為原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。
選用含二個羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物VIII的單體。
寫出VIII的單體的合成路線_______(不用注明反應(yīng)條件)。
2．(2023·浙江省溫州中學(xué)高三模擬)以 、乙烯、甲醇為原料，設(shè)計下圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑(不含碳元素)、有機(jī)溶劑任選) _______。
8．(2022·湖南省高三三模節(jié)選)設(shè)計由HO(CH2)7OH和乙醇為起始原料制備的合成路線______(無機(jī)試劑、反應(yīng)條件試劑任選)。
3．(2023·安徽省高三二模節(jié)選)以乙烷和碳酸二甲酯()為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備異丁酸的一種合成路線：_______。
4．已知：＋RX＋HX(R為烴基，X為鹵素原子)。2-氨基苯乙醚()可用作燃料、香料、醫(yī)藥中間體。請設(shè)計以苯酚和乙醇為起始原料制備2-氨基苯乙醚的合成路線(無機(jī)試劑任選)。
5．(2023·河北省邢臺市高三開學(xué)考試節(jié)選)已知：
(ⅰ)
(ⅱ)環(huán)氧羧酸酯在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：
2-苯基-1-丙醇()是一種重要的有機(jī)合成原料，請以苯乙酮()和為原料，設(shè)計合成2-苯基-1-丙醇()的合成路線_______(無機(jī)試劑、含有兩個及兩個以下碳的有機(jī)試劑任選)。
考點三 有機(jī)合成與推斷綜合
1．(2023 湖北省選擇性考試，17)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā)，針對二酮H設(shè)計了如下合成路線：
回答下列問題：
(1)由A→B的反應(yīng)中，乙烯的碳碳_______鍵斷裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有_______種(不考慮對映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(3)E與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為_______、_______。
(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(5)已知： ，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I()和另一種α，β-不飽和酮J，J的結(jié)構(gòu)簡式為_______。若經(jīng)此路線由H合成I，存在的問題有_______(填標(biāo)號)。
a．原子利用率低 b．產(chǎn)物難以分離 c．反應(yīng)條件苛刻 d．嚴(yán)重污染環(huán)境
2．(2023 湖南卷，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡化)：
回答下列問題：
(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為_______；
(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是_______、_______；
(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱為_______、_______；
(4)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為_______；
(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是_______(寫標(biāo)號)：
① ② ③
(6)(呋喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中。除H2C=C=CH-CHO外，還有_______種；
(7)甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng)，會同時生成對溴甲苯和鄰溴甲苯，依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，設(shè)計以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線_______(無機(jī)試劑任選)。
3．(2023 廣東卷，20)室溫下可見光催化合成技術(shù)，對于人工模仿自然界、發(fā)展有機(jī)合成新方法意義重大。一種基于、碘代烴類等，合成化合物ⅶ的路線如下(加料順序、反應(yīng)條件略)：
(1)化合物i的分子式為 ?；衔飜為i的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰。x的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫一種)，其名稱為 。
(2)反應(yīng)②中，化合物ⅲ與無色無味氣體y反應(yīng)，生成化合物ⅳ，原子利用率為。y為 。
(3)根據(jù)化合物V的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。
序號 反應(yīng)試劑、條件 反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu) 反應(yīng)類型
a 消去反應(yīng)
b 氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)
(4)關(guān)于反應(yīng)⑤的說法中，不正確的有___________。
A．反應(yīng)過程中，有鍵和鍵斷裂
B．反應(yīng)過程中，有雙鍵和單鍵形成
C．反應(yīng)物i中，氧原子采取sp3雜化，并且存在手性碳原子
D．屬于極性分子，分子中存在由p軌道“頭碰頭”形成的鍵
(5)以苯、乙烯和為含碳原料，利用反應(yīng)③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。
基于你設(shè)計的合成路線，回答下列問題：
(a)最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為 (寫結(jié)構(gòu)簡式)。
(b)相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為 。
(c)從苯出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為 (注明反應(yīng)條件)。
4．(2023 全國乙卷，36)奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線(部分反應(yīng)條件己簡化)。
已知：
回答下列問題：
(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。
(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(3)D的化學(xué)名稱為_______。
(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰，峰面積比為1∶1，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(6)由I生成J的反應(yīng)類型是_______。
(7)在D的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的共有_______種；
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②遇FeCl3溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。
其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
5．(2023 全國甲卷，36)阿佐塞米(化合物L(fēng))是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。L的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)。
已知：R-COOHR-COClR-CONH2
回答下列問題：
(1)A的化學(xué)名稱是_______。
(2)由A生成B的化學(xué)方程式為_______。
(3)反應(yīng)條件D應(yīng)選擇_______(填標(biāo)號)。
a．HNO3/H2SO4 b．Fe/HCl c．NaOH/C2H5OH d．AgNO3/NH3
(4)F中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。
(5)H生成I的反應(yīng)類型為_______。
(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(7)具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有_______種(不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號)。
a．10 b．12 c．14 d．16
其中，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積比為2：2：1：1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為_______。
6．(2023 北京卷，17)化合物是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。
已知：P-Br
(1)A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是 。
(2)D中含有的官能團(tuán)是 。
(3)關(guān)于D→E的反應(yīng)：
① 的羰基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是 。
②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(4)下列說法正確的是 (填序號)。
a．F存在順反異構(gòu)體
b．J和K互為同系物
c．在加熱和Cu催化條件下，不能被O2氧化
(5)L分子中含有兩個六元環(huán)。的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(6)已知： ，依據(jù)的原理，和反應(yīng)得到了。的結(jié)構(gòu)簡式是 。
第一步：審題
看清題中已知信息和框圖信息，綜合已知信息和框圖信息，理解物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程。
第二步：分析
一看碳鏈結(jié)構(gòu)變化：根據(jù)已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定反應(yīng)前后碳鏈的增減、形狀的變化 (如碳鏈變成了碳環(huán))，確定反應(yīng)過程。
二看官能團(tuán)變化：如果反應(yīng)中已經(jīng)給出了部分物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，可對比這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)過程。
三看反應(yīng)條件：觀察反應(yīng)過程的條件，可推斷物質(zhì)變化過程中可能發(fā)生的反應(yīng)和反應(yīng)類型。
第三步：解題
有機(jī)推斷的過程完成后，分析題中問題，確定所要書寫的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、重要的反應(yīng)等，解答時要注意規(guī)范書寫有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式，特別注意氫原子數(shù)的書寫，有些題目解答過程可能和分析過程交替進(jìn)行，從而使解題過程不斷深入，此外，有些題目的問題中也蘊(yùn)含著解題的信息，應(yīng)注意合理運(yùn)用。
第四步：檢查
最后要對照試題進(jìn)行認(rèn)真的檢查核對，避免失誤。
1．官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、特征性質(zhì)
官能團(tuán) 結(jié)構(gòu) 性質(zhì)
不飽和烴 碳碳雙鍵 易加成、易氧化、易加聚
二烯烴 ①跟X2、H2、HX等發(fā)生1，2或1，4加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化；④能與乙烯等發(fā)生雙烯合成反應(yīng)形成六元環(huán)
碳碳三鍵 —C≡C— 易加成、易氧化
鹵素原子 —X(X表示Cl、Br等) 易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)
羥基 醇 —OH 易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 ℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)
酚羥基 —OH 極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)
羰基 醛基 易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原
(酮)羰基 易還原(如丙酮在催化劑、加熱條件下被H2還原為2-丙醇)
羧基 酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))
酯基 易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)
醚鍵 R—O—R 如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇
硝基 —NO2 如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺
2．有機(jī)物的命名
(1)命名關(guān)鍵：①確定類別?、谶x準(zhǔn)主鏈?、圩⒁饧?xì)節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連)
(2)多官能團(tuán)有機(jī)物命名：含有多個不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序為(以“＞”符號表示優(yōu)先)：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺。
3．由反應(yīng)條件推斷官能團(tuán)或反應(yīng)類型
反應(yīng)條件 思維方向
氯氣、光照 烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代
液溴、催化劑 苯及苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代
濃溴水 碳碳雙鍵和碳碳三鍵加成、酚取代、醛氧化
氫氣、催化劑、加熱 碳碳雙鍵和碳碳三鍵苯、醛、酮加成
氧氣、催化劑、加熱 某些醇氧化、醛氧化
酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇酚等氧化
銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液 醛、甲酸、甲酸酯、甲酸鹽、葡萄糖等氧化
氫氧化鈉溶液、加熱 鹵代烴水解、酯水解等
氫氧化鈉的醇溶液、加熱 鹵代烴消去
濃硫酸，加熱 醇消去、醇酯化、醇成醚
濃硝酸、濃硫酸，加熱 苯環(huán)上取代
稀硫酸，加熱 酯水解、二糖和多糖等水解
氫鹵酸(HX)，加熱 醇取代
4．有機(jī)反應(yīng)類型及重要有機(jī)反應(yīng)
反應(yīng)類型 重要的有機(jī)反應(yīng)
取代反應(yīng) 鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr
硝化反應(yīng)：＋HO—NO2＋H2O 苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2＋HCl 苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃) ＋H2O
皂化反應(yīng)：＋3NaOH＋3C17H35COONa
酯化反應(yīng)(環(huán)酯)：＋H2O
二肽水解：＋H2O―→
加成反應(yīng) 烯烴的加成：CH3—CH===CH2＋HCl 或CH3CH2CH2Cl
炔烴的加成：CH≡CH＋H2O
苯環(huán)加氫：
DielsAlder反應(yīng)：
消去反應(yīng) 醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O
鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
加聚反應(yīng) 單烯烴的加聚：nCH2===CH2?CH2—CH2? 雙烯烴的加聚：
縮聚反應(yīng) 二元醇與二元酸之間的縮聚：n ＋nHOCH2CH2OH ＋(2n－1)H2O
羥基酸的縮聚： ＋(n－1)H2O
氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋ ＋(2n－1)H2O
苯酚與HCHO的縮聚：n ＋nHCHO ＋(n－1)H2O
氧化反應(yīng) 催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
還原反應(yīng) 醛基加氫：CH3CHO＋H2CH3CH2OH
硝基還原為氨基：
5．常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化
6．有機(jī)推斷題的常見“突破口”
突破口 常見實例
反應(yīng)條件 ①濃硫酸加熱可能是乙醇制乙烯或酯化反應(yīng)；②NaOH的醇溶液可能是鹵代烴消去反應(yīng)生成烯；③NaOH的水溶液是鹵代烴取代反應(yīng)生成醇；④光照可能是烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈發(fā)生鹵代反應(yīng)；⑤Fe或FeX3作催化劑是苯環(huán)鹵代反應(yīng)；⑥濃硫酸、濃硝酸是苯環(huán)發(fā)生硝化；⑦稀硫酸或NaOH溶液可能是酯的水解；⑧Cu/O2是醇氧化生成醛
特征現(xiàn)象 ①加FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，可能是酚類；②能與銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)一定含醛基；③能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵；④與Na反應(yīng)生成H2的含有－OH或－COOH；⑤與碳酸鹽反應(yīng)生成CO2的含有－COOH；⑥能水解的含有酯基或－X
轉(zhuǎn)化關(guān)系 ①連續(xù)氧化，醇→醛→羧酸；②既能被氧化又能被還原的是醛；③A(?。篘aOH溶液；ⅱ：H＋)→B，則A、B可能分別為酯、酸
特定的量 ①相對分子質(zhì)量增加16，可能是加進(jìn)了一個氧原子；②根據(jù)發(fā)生酯化反應(yīng)生成物減輕的質(zhì)量就可以求出羥基或羧基的個數(shù)；③由Ag的質(zhì)量可確定醛基的個數(shù)
題型一 依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷
1．(2023·吉林長春高三質(zhì)量監(jiān)測一模)卡龍酸是一種醫(yī)藥中間體，主要用于蛋白酶抑制劑的合成。以下是卡龍酸的一種合成路線(部分試劑和條件省略，不考慮立體異構(gòu))
(1)A中碳原子雜化方式為 。
(2)反應(yīng)②所需的試劑和條件為 。
(3)D的化學(xué)名稱為 。
(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為 ，反應(yīng)類型為 。
(5)G中含有的官能團(tuán)名稱為 。
(6)寫出滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜顯示有3組峰，峰面積之比為
(7)以乙炔和乙醇為有機(jī)原料，合成的路線如下(反應(yīng)條件已略去，無機(jī)試劑任選)，其中Y的結(jié)構(gòu)簡式為 。
2．(2024·河南新鄉(xiāng)高三一模)化合物F是合成某藥物的中間體，其合成路線如下：
(1)A的名稱為 。
(2)B分子中含氧官能團(tuán)的名稱為 ，中碳原子的雜化方式為 。
(3) A、B、C、D、E分子中含有手性碳原子的是 (填標(biāo)號)。
(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： (任寫一種)。
①除苯環(huán)外不含其他的環(huán)，且苯環(huán)上有5個取代基。
②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
(5)D→E的反應(yīng)類型為 。
(6)設(shè)計以乙烯和為原料制備治療類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎藥物中間體的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干) 。
3．(2024·江蘇徐州高三期中)化合物F是制備漢防已甲素的重要中間體，一種合成路線如下：
(1)A分子中碳原子雜化軌道類型為 。
(2)C→D的反應(yīng)類型為 。
(3)D→E的反應(yīng)須經(jīng)歷D→X→E，中間體X的分子式為 C18H19NO3Br2，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式 。
(4)寫出滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①分子中含3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
②一定條件下能與銀氨溶液反應(yīng)，且在堿性條件下能水解
(5)已知：(R、代表烴基或H，代表烴基)。寫出以、CH3NO2和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干) 。
4．(2024·江蘇鎮(zhèn)江高三期中)某研究小組按下列路線合成藥物利培酮。
已知：①
②
請回答：
(1)化合物A中碳原子的雜化方式是 。
(2)E→F的過程中涉及兩步反應(yīng)，其反應(yīng)類型依次為 。
(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(4)寫出同時符合下列條件的化合物A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，沒有C=N鍵和氮氧鍵
②分子中有一個含氧六元環(huán)，無其他環(huán)
(5)設(shè)計以、和為原料合成的路線 (用流程圖表示，其它無機(jī)試劑任選)。
5．(2024·湖南省湘東九校高三聯(lián)考)苯巴比妥是一種巴比妥類的鎮(zhèn)靜劑及安眠藥，其合成路線如下所示(部分試劑和產(chǎn)物已略去)：
已知：
i．
ii．
回答下列問題：
(1)A→B的反應(yīng)試劑與條件為 。
(2)D的化學(xué)名稱為 。
(3)F→苯巴比妥的化學(xué)方程式為 。
(4)符合下列條件的苯巴比妥的同分異構(gòu)體共有 種。
①分子中有2個苯環(huán)
②既能與溶液反應(yīng)也能與鹽酸反應(yīng)
③核磁共振氫譜共5組峰
(5)苯巴比妥鈉(結(jié)構(gòu)為)是苯巴比妥的鈉鹽，兩者均有鎮(zhèn)靜安眠的療效。請從結(jié)構(gòu)—性質(zhì)—用途的角度分析以下原因：
①苯巴比妥鈉比苯巴比妥更適用于靜脈注射：
②苯巴比妥鈉的水溶液易變質(zhì)，需制成粉針劑保存： 。
(6)巴比妥類藥物可發(fā)生酮式-烯醇式互變異構(gòu)電離出H+。分子狀態(tài)的藥物更易被大腦吸收，藥效更快?？稍O(shè)計將R1、R2用 (填序號)替代來研制快效巴比妥類新藥。
①鹵素原子②硝基③烷烴基
(7)參照上述合成路線和信息，設(shè)計以CH3CH2OH、CH2(COOH)2、CO(NH2)2為原料，以及必要的有機(jī)溶劑、無機(jī)溶劑合成的路線 。
6．(2024·重慶沙坪壩重慶一中高三月考)Pomalidomide是第三代免疫調(diào)節(jié)劑，用于治療復(fù)發(fā)難治多發(fā)性骨髓瘤，其合成路線如下圖所示：
已知：。
回答下列問題：
(1)A中所含官能團(tuán)名稱為 ；F的名稱為 。
(2)G的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)B→C的反應(yīng)方程式為 。
(4)生成E的反應(yīng)類型為 。
(5)下列說法錯誤的是___________(填序號)。
A．與足量NaHCO3 溶液反應(yīng)，放出氣體
B．與新制氫氧化銅反應(yīng)最多生成沉淀
C．B的同分異構(gòu)體中，只存在一種能水解的官能團(tuán)，且苯環(huán)上有三個取代基的有20種(不考慮立體異構(gòu))
D．E的核磁共振氫譜有11組峰
(6)I的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(7)以鄰二硝基苯和丙二酸為原料，僅限三步合成有機(jī)物，寫出中間產(chǎn)物Ⅰ和中間產(chǎn)物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式： 、 。
7．(2023·湖北省武漢市高三調(diào)研測試)化合物M(奧司他韋)是目前治療流感的最常用藥物之一，其合成路線如下：
已知：(B oc)2O的結(jié)構(gòu)簡式為
回答下列問題：
(1)M中不含氧的官能團(tuán)的名稱是_______。
(2)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
(3)E與NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_______。
(4) (B oc)2O的核磁共振氫譜有_______組峰。
(5)G→H的反應(yīng)類型是_______。
(6)B有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。
a.分子結(jié)構(gòu)中含有-CF3
b.能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體
(7)參照上述合成路線，以CH3CHO和為原料設(shè)計合成的路線_______(其它試劑任選)。
8．(2023·浙江省七彩陽光聯(lián)盟、金華十二校高三聯(lián)考)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是一種水溶性聚合物，在水中具有優(yōu)良的溶解性，還有生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性劑性質(zhì)以及與某些化合物具有良好的復(fù)配能力和對鹽、酸及熱的高穩(wěn)定性，目前廣泛用于醫(yī)藥、日用化學(xué)品、食品加工、表面活性劑工業(yè)等領(lǐng)域，需求量很大。某一種合成聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的路線如圖：
試分析并回答：
(1)下列有關(guān)吡咯烷酮的說法不正確的是 _______ 。
A．它的分子式是C4H7ON，易溶于水
B．它的官能團(tuán)名稱是肽鍵，能發(fā)生水解反應(yīng)
C．它可以用與氨在一定條件下制取
D．它不能用來合成尼龍(聚丁內(nèi)酰胺)
(2)反應(yīng)(I)有副反應(yīng)，在生成的同時，產(chǎn)物另外還有三種無機(jī)氧化物，其化學(xué)方程式是 _______ ，該有機(jī)產(chǎn)物的名稱是 _______ 。
(3)合成乙烯吡咯烷酮時，先發(fā)生反應(yīng)(II)，而不用吡咯烷酮直接與氯乙烯反應(yīng)的主要原因是 _______ 。
(4)寫出符合下列條件的吡咯烷酮的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 _______ 。
①含酰胺基(羰基與-NH2直接相連)；
②鏈狀結(jié)構(gòu)且能使溴水褪色。
(5)試以乙炔為原料，用圖示表示的合成路線 _______(①寫明條件、試劑、反應(yīng)類型等；②α—吡咯烷酮鈉可直接使用)。
9．白藜蘆醇的化學(xué)合成前體化合物H的合成路線如下：(其中R表示)
回答下列問題：
(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。
(2)A生成B的化學(xué)方程式是_______。
(3)D生成E的化學(xué)方程式可表示為：D=E+H2O，E的結(jié)構(gòu)簡式是_______。
(4)反應(yīng)①②③④⑤中屬于消去反應(yīng)的有_______。
(5)W是分子式比A少兩個CH2的有機(jī)化合物，W的同分異構(gòu)體中，同時滿足如下條件的有_______種，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
條件：a)芳香族化合物；b)1 mol W與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2 mol二氧化碳。
(6)根據(jù)上述信息，寫出以為原料合成的路線(不需注明反應(yīng)條件)_______。
題型二 依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷
10．(2024·北京豐臺區(qū)高三期中)螺環(huán)化合物M具有抗病毒、抗腫瘤功能，其合成路線如下：
已知：Ⅰ.-CHO+-CH2-COOR+H2O
Ⅱ.
(1)A→B的反應(yīng)類型為 。
(2)C中含有的官能團(tuán)是 。
(3)酸性環(huán)境下電化學(xué)氧化法可實現(xiàn)B→D的一步合成，陽極區(qū)涉及到的反應(yīng)有：
ⅰ.Mn2+-e-=Mn3+；
ⅱ. ，Mn2+可循環(huán)利用。
(4)D→E的化學(xué)方程式為 。
(5)試劑a的分子式為C4H5O3Cl，其結(jié)構(gòu)簡式為 。
(6)H分子中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)。I的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(7)關(guān)于J的說法正確的是 。
a．含有手性碳原子
b．能發(fā)生消去反應(yīng)
c．在加熱和Cu催化條件下，不能被O2氧化
d．存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的同分異構(gòu)體
(8)E、K中均含有“—C≡N”，K的結(jié)構(gòu)簡式為 。
11．(2024·重慶市重慶八中高三適應(yīng)性考試)某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物J(存達(dá)，Treanda)。
已知：①；
②2RCOOH+RCOOH
回答下列問題：
(1)A中所含官能團(tuán)的名稱為 。D的化學(xué)名稱為 。
(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)B→C的反應(yīng)類型為 。
(4)F→G的化學(xué)方程式為 。
(5)同時符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體有 種(不考慮立體異構(gòu))。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與 NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體 ③無環(huán)狀結(jié)構(gòu)
(6)等物質(zhì)的量的I與J分別在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為 。
(7)用流程圖表示以乙烯為原料，合成三乙醇胺()，其他無機(jī)試劑任選 。
12．(2024·遼寧省部分縣級重點中學(xué)高三聯(lián)考)化合物W是合成風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物羅美昔布的一種中間體，其合成路線如下。

已知：
(ⅰ)+ ；
(ⅱ)+RCl。
(1)A的化學(xué)名稱是 ，B中所含官能團(tuán)的名稱是 。
(2)D→E和F→G的作用是 。
(3)寫出由G生成H的反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。
(4)寫出I的結(jié)構(gòu)簡式： 。
(5)X的同分異構(gòu)體中，寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①含有苯環(huán)；
②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為2∶2∶2∶1。
(6)由C生成D的反應(yīng)類型是 。
(7)由甲苯和制備的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)，其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式分別為 和 。
13．有機(jī)化合物H是合成藥品的重要中間體，其合成路線如圖所示：
已知：
(1)H中的含氧官能團(tuán)名稱是___________。
(2)用系統(tǒng)命名法寫出A的名稱___________；G的結(jié)構(gòu)簡式為：___________。
(3)X比A多一個碳原子，且為A的同系物，請問X的結(jié)構(gòu)有___________種(不考慮立體異構(gòu))。
(4)請寫出B在條件①下的化學(xué)反應(yīng)方程式：___________。
(5)寫出D和E反應(yīng)生成F時，其副產(chǎn)物為___________。
(6)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以和E為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計合成有機(jī)物 ，寫出合成路線___________。
14．利格列汀是一種抑制劑，為廣大糖尿病患者提供了一種強(qiáng)效、安全及簡便的治療方案。其部分合成路線如圖：
已知：i．(、、均為烴基)
ii．
(1)B與氫氣加成后得產(chǎn)物X，滿足下列要求的X的同分異構(gòu)體有___________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。
I．具有兩性　　　 II．兩分子X間可形成六元環(huán)
(2)A+B→C的反應(yīng)方程式___________。
(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為___________，反應(yīng)①與反應(yīng)②___________(填“可以”或“不可以”)交換順序，原因是___________。
(4)下列關(guān)于F的說法中，正確的是___________(填標(biāo)號)。
a．為平面型分子　　　b．可以發(fā)生水解反應(yīng)　　　c．分子中含結(jié)構(gòu)
(5)根據(jù)題目信息，寫出以鄰苯二胺( )和1－丙醇為主要原料(其它試劑自選)制備 的合成路線___________。
≡CCH2BrBr2≡CCH2Br15．2， 3-二羥基苯甲酸屬于醫(yī)藥中間體，該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害。最近研究發(fā)現(xiàn)以該物質(zhì)為原料可以合成一種具有殺菌活性的化合物J，其合成路線如下：
已知：①由B和一種一溴代烴發(fā)生取代反應(yīng)可以生成C。
②
回答下列問題：
(1)A的分子式為___________。
(2)E中含氧官能團(tuán)的名稱為___________。
(3)由A →B的反應(yīng)類型為___________。
(4)由C →D的化學(xué)反應(yīng)方程式為___________。
(5)A的一種同分異構(gòu)體與足量NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。
(6)F的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
(7)同時符合下列條件的B的同分異構(gòu)體還有___________種；其中核磁共振氫譜峰面積之比為3：2： 2： 1的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
①含有苯環(huán)
②苯環(huán)上有3個取代基
③消耗 Na與NaOH之比為2 ： 3
16．(2023·湖南省湖湘名校教育聯(lián)合體高三大聯(lián)考)近日，由蔣華良院士和饒子和院士領(lǐng)銜的聯(lián)合課題組，綜合利用虛擬篩選和酶學(xué)測試相結(jié)合的策略進(jìn)行藥物篩選，發(fā)現(xiàn)肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用藥，其合成路線如圖：
已知：I.
II.
回答下列問題：
(1)D中所含官能團(tuán)名稱為____。
(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為____。
(3)由A生成B的化學(xué)方程式為____。
(4)下列說法正確的是____(填標(biāo)號)。
A．驗證由C生成D后的反應(yīng)混合液中還殘留有C，可以采用酸性高錳酸鉀溶液
B．E的化學(xué)名稱為3－苯基丙烯酸，1molE與足量的H2反應(yīng)，最多可以消耗5molH2
C．I的分子式為C20H25N2OS，F(xiàn)與H生成I的反應(yīng)為取代反應(yīng)
D．C分子中最多有15個原子共平面
(5)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體共有____種。
①含有苯環(huán)；與NaOH溶液反應(yīng)時，最多可消耗3molNaOH
②能水解，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為6∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為____(任寫一種)。
(6)設(shè)計由乙醇制備的合成路線____(無機(jī)試劑任選)。
17．化合物M是一種新型有機(jī)酰胺，在工業(yè)生產(chǎn)中有重要作用，以有機(jī)物A、乙烯和苯為原料合成M的路線如下：
已知：i)RCHO+R＇CH2CHO
ⅱ)
回答下列問題：
(1)已知A是一種烴的含氧衍生物，相對分子質(zhì)量為58，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55.2%，核磁共振氫譜顯示只有一組峰，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，試寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：___________。
(2)B→C的反應(yīng)類型為___________反應(yīng)；D中含氧官能團(tuán)為___________(填寫名稱)。
(3)F+H→M的化學(xué)反應(yīng)方程式為：___________。
(4)X是G的一種同系物，分子式為C9H11NO2，寫出一種同時滿足下列條件的X的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________。
①屬于氨基酸
②含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一個取代基
③分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫
(5)參照上述合成路線，以乙烯、乙醇為原料，設(shè)計制備的合成路線：___________。
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專題14 有機(jī)合成與推斷
(題型突破)
2024
授課：×××
高考二輪復(fù)習(xí)講練測
01
考情分析
02
網(wǎng)絡(luò)建構(gòu)
03
真題研析
04
核心提煉
目錄
CONTENTS
05
題型特訓(xùn)
考點要求 考題統(tǒng)計 考情分析
物質(zhì)的組成、性質(zhì)、分類 2023**卷**題，**分
2022**卷**題，**分
2021**卷**題，**分 ……
傳統(tǒng)文化中的性質(zhì)與變化 2023**卷**題，**分
2022**卷**題，**分
2021**卷**題，**分
考情分析
有機(jī)合成與推斷 2023浙江1月選考21題，12分； 2023湖南卷18題，15分； 2022海南卷18題，14分； 2022河北卷18題，15分； 2022山東卷19題，12分； 2022湖南卷19題，15分； 2022浙江1月選考31題，12分； 2022浙江6月選考31題，12分； 2022江蘇卷16題，15分； 2022廣東卷21題，14分； 2021全國甲卷36題，15分；
2021浙江1月選考31題，12分；
2021浙江6月選考31題，12分；
2021湖南卷19題，15分；
2021河北卷18題，15分；
2021廣東卷20題，14分；
2021山東卷19題，12分；
2021天津卷18題，14分；
2021海南卷18題，14分；
考點要求
考題統(tǒng)計
考點要求 考題統(tǒng)計 考情分析
物質(zhì)的組成、性質(zhì)、分類 2023**卷**題，**分
2022**卷**題，**分
2021**卷**題，**分 ……
傳統(tǒng)文化中的性質(zhì)與變化 2023**卷**題，**分
2022**卷**題，**分
2021**卷**題，**分
考點要求 考情分析
有機(jī)合成與推斷
考情分析
【命題規(guī)律】
1.高考的經(jīng)典題型：有機(jī)合成與推斷題。
2.常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，根據(jù)合成路線命題形式總體可分為三類：
1）第一類是有機(jī)推斷型；
2）第二類是結(jié)構(gòu)已知型；
3）第三類是“半推半知”型；
3.考查的知識點相對比較穩(wěn)定，有結(jié)構(gòu)簡式的推斷、官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物命名、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、結(jié)合核磁共振氫譜書寫指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、合成路線設(shè)計等。
【命題預(yù)測】
1.預(yù)計在2024年高考中，仍會以合成新穎的實用有機(jī)物為主線，運(yùn)用典型的合成路線，將信息和問題交織在一起，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多類有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行考查；
2.重點與難點：同分異構(gòu)體數(shù)目確定和書寫，利用題給信息設(shè)計簡短合成路線。
選材熱點如下：
1．安全與健康——人體必需的營養(yǎng)元素；重金屬對人體的危害；食品添加劑；有關(guān)化學(xué)與健康方面的材料等。
2．環(huán)境保護(hù)新進(jìn)展——“霧霾”的產(chǎn)生土壤的污染；綠色化學(xué)在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的導(dǎo)向作用等。
3．新能源的使用——新型的燃料電池、高能綠色電池；新能源開發(fā)利用的新進(jìn)展。
4．新型無機(jī)非金屬材料和有機(jī)高分子材料在社會、生活中的應(yīng)用等。
5．涉及碳中和、碳達(dá)峰的知識。
網(wǎng)絡(luò)建構(gòu)
有機(jī)合成推斷
官能團(tuán)與反應(yīng)類型及有機(jī)方程式
有限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷及書寫
不飽和度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
取代反應(yīng)：鹵代烴的水解；硝化反應(yīng)；苯環(huán)上的鹵代；苯環(huán)上的磺化；皂化反應(yīng)；酯化反應(yīng)(環(huán)酯)；二肽水解
官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、命名
依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計有機(jī)合成路線
有機(jī)合成與推斷綜合
不飽和烴：①碳碳雙鍵：；②二烯烴；③碳碳三鍵：易加成、易氧化、易加聚
鹵素原子：—X(X表示Cl、Br等)：易取代、易消去
羥基：①醇—OH：易取代、易消去、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化；②酚羥基—OH：弱酸性、易氧化、顯色反應(yīng)
羰基：①醛基：易氧化、易還原；②(酮)羰基：易還原
羧基：酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))
酯基：易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)
醚鍵：R—O—R，如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇
硝基：—NO2，如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺
加成反應(yīng)：烯烴的加成；炔烴的加成；苯環(huán)加氫；DielsAlder反應(yīng)
消去反應(yīng)：醇分子內(nèi)脫水生成烯烴；鹵代烴脫HX生成烯烴
加聚反應(yīng)：單烯烴的加聚；雙烯烴的加聚
縮聚反應(yīng)：二元醇與二元酸之間的縮聚；羥基酸的縮聚；氨基酸之間的縮聚；苯酚與HCHO的縮聚
氧化反應(yīng)：催化氧化；醛基與銀氨溶液的反應(yīng)；醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)
還原反應(yīng)：醛基加氫；硝基還原為氨基
化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
核磁共振氫譜與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
其他限定條件
Ω=1：一個雙鍵或一個環(huán)
Ω=2：一個三鍵或兩個雙鍵或一個雙鍵+一個環(huán)
Ω=3：三個雙鍵或一個雙鍵+一個三鍵或一個環(huán)+兩個雙鍵
Ω=4：一個三鍵或兩個雙鍵或一個雙鍵+一個環(huán)
①能與金屬鈉反應(yīng)：羥基、羧基
④銀鏡反應(yīng)：醛基、甲酸酯基
⑤水解反應(yīng)：鹵素原子、酯基
③能與氯化鐵反應(yīng)：酚羥基
②能與碳酸鈉反應(yīng)：酚羥基、羧基
確定有多少種不同環(huán)境的氫原子
判斷分子的對稱性
正向合成法：基礎(chǔ)原料 中間產(chǎn)物 中間產(chǎn)物 目標(biāo)有機(jī)物
逆向合成法：目標(biāo)有機(jī)物 中間產(chǎn)物 … … 中間產(chǎn)物 基礎(chǔ)原料
正逆雙向合成法：基礎(chǔ)原料 中間產(chǎn)物 … … 中間產(chǎn)物 目標(biāo)有機(jī)物
命名：①確定類別?、谶x準(zhǔn)主鏈?、圩⒁饧?xì)節(jié) 優(yōu)先：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺
01
有限定條件同分異構(gòu)體
數(shù)目的判斷及書寫
PART ONE
1．(2022 遼寧省選擇性考試節(jié)選)化合物 I(C10H14O)的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有 種(不考慮立體異構(gòu))；
i ．含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基
ii ．紅外光譜無醚鍵吸收峰
其中 ，苯環(huán)側(cè)鏈上有 3 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 ，且個數(shù)比為 6∶2∶1 的結(jié)構(gòu)簡式為 (任寫一種)。
2．(2022 海南省選擇性考試節(jié)選)X 是 F( )的同分異構(gòu)體，符合下列條件。
X 可能的結(jié)構(gòu)簡式為 (任寫一種)。
①含有酯基 ②含有苯環(huán) ③核磁共振氫譜有兩組峰
3． (2022 河北省選擇性考試節(jié)選)寫出一種能同時滿足下列條件的 D( )的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡 式
真題研析·規(guī)律探尋
(a)紅外光譜顯示有C=O鍵； (b)核磁共振氫譜有兩組峰 ，峰面積比為 1∶1。
12
或
或
X含有苯環(huán)和酯基，其核磁共振氫譜有兩組峰，說明X只有2種不同環(huán)境的H原子
分子式為C13H8Cl2O，結(jié)構(gòu)高度對稱結(jié)構(gòu)，含有C=O
4．(2022 山東卷節(jié)選)H( )的同分異構(gòu)體中，僅含有-OCH2CH3、-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有 種。
5．(2022 湖南選擇性考試節(jié)選) 是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有 種(考慮立體異構(gòu)) ，其中核磁共振氫譜有 3 組峰 ，且峰面積之比為 4： 1： 1 的結(jié)構(gòu)簡式為 ；
6． (2022 浙江省 1 月選考節(jié)選)寫出同時符合下列條件的化合物 B( )
的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體)：
①有兩個六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu)) ，其中一個為苯環(huán)；
②除苯環(huán)外 ，結(jié)構(gòu)中只含 2 種不同的氫；
③不含—O—O—鍵及—OH
真題研析·規(guī)律探尋
6
分子中苯環(huán)上的氫原子被—NH2取代所得結(jié)構(gòu)，所得結(jié)構(gòu)分別有1、3、2
4
7． (2022 浙江省 6 月選考節(jié)選)寫出同時符合下列條件的化合物 F( ）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____
① 譜和 IR 譜檢測表明：分子中共有 3 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 ，有N-H鍵。
②分子中含一個環(huán) ，其成環(huán)原子數(shù)>4 。
8． (2023 廣東省高三模擬節(jié)選)化合物Ⅰ( )的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下條件的有 種(不考慮立體異構(gòu))。其中苯環(huán)上只有兩種取代基的結(jié)構(gòu)簡式為 __________________ (任寫一種)。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
③核磁共振氫譜確定分子中有 6 個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子。
1
真題研析·規(guī)律探尋
15
含-CHO
酚-OH
含2個等效的甲基
9． (2022 全國乙卷 36(7))在 E( )的同分異構(gòu)體中 ， 同時滿足下列條件的總數(shù)為 種。
a)含有一個苯環(huán)和三個甲基；
b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；
c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ，不能發(fā)生水解反應(yīng)。
上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化 ，所得產(chǎn)物中 ，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為 6： 3： 2： 1)的結(jié)構(gòu)簡式為 。
真題研析·規(guī)律探尋
10
不飽和度為6
含1個羧基
含1個醛基
真題研析·規(guī)律探尋
02
碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)
確定同分異構(gòu)體種數(shù)或書寫結(jié)構(gòu)簡式
確定官能團(tuán)
03
01
核心提煉·考向探究
不飽和度與結(jié)構(gòu)關(guān)系
Ω=1：一個雙鍵或一個環(huán)
Ω=2：一個三鍵或兩個雙鍵或一個雙鍵+一個環(huán)
化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)關(guān)系
①能與金屬鈉反應(yīng)：羥基、羧基
1．同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件
④銀鏡反應(yīng)：醛基、甲酸酯基
限制條件
確定有多少種不同環(huán)境的氫原子
其他限制定性說明
⑤水解反應(yīng)：鹵素原子、酯基
③能與氯化鐵反應(yīng)：酚羥基
Ω=3：三個雙鍵或一個雙鍵+一個三鍵或一個環(huán)+兩個雙鍵
Ω=4：一個三鍵或兩個雙鍵或一個雙鍵+一個環(huán)
②能與碳酸鈉反應(yīng)：酚羥基、羧基
核磁共振氫譜與結(jié)構(gòu)關(guān)系
判斷分子的對稱性
核心提煉·考向探究
“碎片”推測
依據(jù)分子式(不飽和度)信息、特殊結(jié)構(gòu)信息、類別信息、化合物性質(zhì)等推斷官能團(tuán)
碳架構(gòu)建
除“碎片”以外的碳原子，按碳架異構(gòu)搭建
2．限定條件下同分異構(gòu)體書寫方法
同分異構(gòu)體書寫方法
“碎片”組裝
苯環(huán)基團(tuán)定位→取代基的碳鏈異構(gòu)→取代基在苯環(huán)上的位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)
方法選擇
①“端基碎片”的位置異構(gòu)一般選擇“等效氫”，“定一移一”等方法；
“非端基碎片”的位置異構(gòu)一般選擇“插入法”
②端基官能團(tuán)(又稱一價官能團(tuán))：鹵素原子、硝基、氨基、羥基、羧基、醛基
③非端基官能團(tuán)，分為橋基官能團(tuán)、三叉基官能團(tuán)、十字基官能團(tuán)
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
結(jié)構(gòu)簡式 限定條件
種類
1 ．寫出下列符合限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)， ②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為 2∶1 ， ③不與 NaHCO3 溶液反應(yīng)
①能與 NaHCO3 溶液反應(yīng)， ②還能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
①含有六元環(huán) ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
①能使 FeCl3 溶液變紫色 ②苯環(huán)上只有兩個取代基團(tuán) ③能發(fā)生水解反應(yīng)
11
13
5
9
1． R 為 M( )的同分異構(gòu)體 ， 同時滿足下列條件的 R 的結(jié)構(gòu)有 種(不含立體異構(gòu))。
①只含兩種官能團(tuán) ，能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ，且苯環(huán)上連有兩個取代基；
②1mol R 最多能與 2mol NaHCO3 反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有 6 組吸收峰。
2． 的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有 種。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
3
4
a.含苯環(huán)的醛、酮 b.不含過氧鍵(-O - O - )
c.核磁共振氫譜顯示四組峰 ，且峰面積比為 3：2： 2： 1
3． 是一種重要的化工原料 ，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有 種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有 3 組峰，且峰面積之比為4:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為 。
5
4． F(C8 H11N)的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有 種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜中有 4 組峰 ，且面積比為 6∶2∶2∶1 的是 (寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡式)。
5． D( )的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件 ，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。①分子中含有 4 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解 ，酸化后得2 種產(chǎn)物 ，其中一種含苯環(huán)且有 2 種含氧官能團(tuán) ， 2 種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
19
6．A( )的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。①能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②含有苯環(huán) ，且苯環(huán)上含有硝基；③含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
7． H( )的同分異構(gòu)體中 ， 同時滿足下列條件的有 種(不考慮立體異構(gòu))。
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上有兩個取代基；③含有碳碳雙鍵。
其中 ，核磁共振氫譜有 5 組峰 ，且峰面積之比為3 : 2 : 2 : 2 :1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為______________________
8．C( )的芳香化合物同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)的有 種(不含立體異構(gòu)) ，其中核磁共振氫譜有 5 組峰且峰面積之比為 2∶2∶2∶1∶1 的結(jié)構(gòu)簡式為:
9．芳香族化合物 X 是 E( )的同分異構(gòu)體，X 具有以下特點：①只有一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②具有兩個相同的官能團(tuán)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ，X 共有 種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫 ，且峰面積之比為 3∶2∶2∶1，寫出 滿足條件的所有結(jié)構(gòu)： (寫結(jié)構(gòu)簡式)。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
18
6
10
10．化合物 I( )的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有 種(不考慮立體異構(gòu))；
i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基 ii.紅外光譜無醚鍵吸收峰
其中 ，苯環(huán)側(cè)鏈上有 3 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 ，且個數(shù)比為6:2:1的結(jié)構(gòu)簡式為 (任寫一種)。
11 ．化合物 W 與 H 互為同系物 ，分子式為 C10H12O2 ，滿足以下條件 ，化合物 W的同分異構(gòu)體有 種 ，寫出其中核磁共振氫譜為 5 組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式 。
a.苯環(huán)上有兩個取代基； b.遇 FeCl3 溶液顯紫色；c.可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
12．T 是與 R( )組成元素種類相同的芳香化合物，滿足下列條件的 T 有 種結(jié)構(gòu)。
①相對分子質(zhì)量比 R 多 14；
②能與金屬Na 反應(yīng)放出氫氣 ，但不與 NaHCO3 反應(yīng)；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
其中 ，在核磁共振氫譜上有 5 組峰且峰面積之比為 1∶1∶2∶2∶2 的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫出符合題意的一種即可)。
12
15
17
13．V( )的同分異構(gòu)體有多種 ，滿足下列條件的有 種 ，寫出其中核磁共振氫譜峰面積比為 2：2： 2： 3 的結(jié)構(gòu)簡式 。
①苯環(huán)上含有二個取代基 ，其中一個為-NH2 ②可以發(fā)生水解反應(yīng)
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
14． T 是與 R( )組成元素種類相同的芳香化合物 ， 滿足下列條件的 T 有 種結(jié)構(gòu)。
①相對分子質(zhì)量比 R 多 14；
②能與金屬 Na反應(yīng)放出氫氣，但不與 NaHCO3 反應(yīng)；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 其中 ，在核磁共振氫譜上有 5 組峰且峰面積之比為 1∶1∶2∶2∶2 的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫
15． R 為 M( )的同分異構(gòu)體 ， 同時滿足下列條件的 R 的結(jié)構(gòu)有 種(不含立體異構(gòu))。
①只含兩種官能團(tuán) ，能與 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ，且苯環(huán)上連有兩個取代基；
②1 mol R 最多能與 2 mol NaHCO3 反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有 6 組吸收峰。
出符合題意的一種即可)。
9
12
3
16．化合物 X 是 B( )的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則符合條件的 X 有 種；其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為3:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 (任填一種)。
17 ．寫出符合下列條件的 D( )的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 (同一碳原子上不能連 2 個-OH)：
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)但不能發(fā)生水解
②核磁共振氫譜峰面積比為 2∶2∶2∶1∶1
③遇 FeCl3 ，溶液顯紫色
18 ．寫出 3 種同時符合下列條件的化合物 A( )的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不包括立體異構(gòu)體) 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
9
CH3CCl2CH2CHO、CH3CH2CCl2CHO或CH2ClCCl(CH3)CHO
①分子中存在六元環(huán)；
②不與鈉反應(yīng)；
③H-NMR 顯示只有 4 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
19． M 為 的一種同分異構(gòu)體 ，且 M 含有苯環(huán)。 已知： 1mol M 與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出 2mol 二氧化碳。M 可能的結(jié)構(gòu)有 種。若 M 與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。 M 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
20． M 與 D( )互為同分構(gòu)體 ，同時滿足下列條件的 M 的結(jié)構(gòu)有_______種。寫出其中任三種結(jié)構(gòu)簡式
a ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ，遇 FeCl3 顯紫色。
b ．結(jié)構(gòu)中存在-NO2。
c ．核磁共振氫譜顯示有 4 組峰 ，峰面積之比為 1： 2： 2： 2。
21．苯的二元取代物 M 是酮基布洛芬( )的同分異構(gòu)體，則符合條件的 M 有 種(不考慮立體異構(gòu))；
①分子中含有兩個苯環(huán) ，且兩個取代基均在苯環(huán)的對位；
②遇 FeCl3 溶液顯紫色；
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
④1mol M 最多與 3 mol NaOH 反應(yīng)。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
10
7
10
其中不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 。
22 ．化合物 W 的相對分子質(zhì)量比化合物 C 大 14 ，且滿足下列條件的 W 的結(jié)構(gòu)有________________種。其中核磁共振氫譜圖中有 5 組峰 ，峰面積比為 2∶2∶2∶1∶1 的結(jié)構(gòu)簡式為
①遇 FeCl3 溶液顯紫色；②屬于芳香族化合物；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
23． (2022 浙江省馬寅初中學(xué)高三選考模擬節(jié)選)寫出同時滿足下列條件的化合物B( )的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：
①1 H-NMR 譜圖和 IR 譜檢測表明：分子中含有 5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無 N-H鍵
②分子中含有兩個環(huán) ，且每個環(huán)成環(huán)原子數(shù)≥4
24． (2023 屆 江蘇省南通市高三期初調(diào)研節(jié)選) 的一種同分異構(gòu)體符合下列條件 ，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：
I.能使溴的 CCl4 溶液褪色 ，能與 Na反應(yīng)放出 H2 ，不能與 NaHCO3 溶液反應(yīng)；
Ⅱ.分子中含一個五元碳環(huán)和 3 種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
13
25． (2023屆 河北省邢臺市高三開學(xué)考試節(jié)選)苯環(huán)上的一氯代物只有一種的A( )的同分異構(gòu)體
有 種 ，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式 。
26．(2022 河北省名校聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)滿足下列條件的 A 的芳香族同分異構(gòu)體有_________種 ，其中苯環(huán)上只有兩個取代基的結(jié)構(gòu)簡式是
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②核磁共振氫譜共有三組峰 ，且峰面積之比為 2∶2∶1。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
4
6
02
依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息
設(shè)計有機(jī)合成路線
PART ONE
1． (2022 海南省選擇性考試節(jié)選)設(shè)計以 為原料合成 的路線 (其他試劑任選)。
已知:
2．(2022 河北省選擇性考試節(jié)選)已知： 。W 是一種姜黃素類似物，以香蘭素( )和環(huán)己烯( )為原料，設(shè)計合成 W 的路線 (無機(jī)及兩個碳以下的有機(jī)試劑任選)。
真題研析·規(guī)律探尋
取代反應(yīng)
NaOH熔融條件
取代反應(yīng)
氧化反應(yīng)
3．(2022 湖南選擇性考試節(jié)選)以 和 為原料，設(shè)計合成 的路線 (無機(jī)試劑任選)。
真題研析·規(guī)律探尋
加成反應(yīng)
氧化反應(yīng)
4． (2022 山東卷節(jié)選)已知：
Ⅰ.
Ⅱ.、
Ⅲ.
寫出以 4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成 的路線_______。
以化合物苯乙炔( )、溴苯和環(huán)氧乙烷( )為原料 ，設(shè)計如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示 ，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選) 。
5． (2022 浙江省 1 月選考節(jié)選)已知： R1 Br R1 MgBr
真題研析·規(guī)律探尋
+
真題研析·規(guī)律探尋
觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點——官能團(tuán)
目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)
從原料正向梳理，設(shè)計合成路線
合成
分析原料物質(zhì)中碳骨架的變化和官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)，逆推或正推分析合成思路。
碳骨架
逆推：切斷關(guān)鍵的官能團(tuán)或化學(xué)鍵，拆分得到反應(yīng)物(或原料)；正推：從原料得到中間產(chǎn)物。
拆分
核心提煉·考向探究
表達(dá)方式
反應(yīng)物 反應(yīng)物
A B C … …―→D
反應(yīng)條件 反應(yīng)條件
總體思路
根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化
設(shè)計關(guān)鍵
信息及框圖流程的運(yùn)用
常用方法
從某種原料分子開始，對比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán)) ，對該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化) ，從而設(shè)計出合理的合成路線，其思維程序為：
從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計，其思維程序為：
采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為：
基礎(chǔ)原料 中間產(chǎn)物 中間產(chǎn)物 目標(biāo)有機(jī)物
目標(biāo)有機(jī)物 中間產(chǎn)物 … … 中間產(chǎn)物 基礎(chǔ)原料
基礎(chǔ)原料 中間產(chǎn)物 … … 中間產(chǎn)物 目標(biāo)有機(jī)物
正向合成法
逆向合成法
正逆雙向合成法
選用含二個羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料 ，參考上述信息 ，制備高分子化合物 VIII 的單體。
1 ．以化合物 I 為原料 ，可合成丙烯酸 V、丙醇 VII 等化工產(chǎn)品 ，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
寫出 VIII 的單體的合成路線 (不用注明反應(yīng)條件)。
2． (2023 浙江省溫州中學(xué)高三模擬)以 、 乙烯、 甲醇為原料 ，設(shè)計下圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示 ，無機(jī)試劑(不含碳元素)、有機(jī)溶劑任選) 。
3． (2022 湖南省高三三模節(jié)選)設(shè)計由 HO(CH2)7OH 和乙醇為起始原料制備 的合成路線______(無機(jī)試劑、反應(yīng)條件試劑任選)。
4．(2023 安徽省高三二模節(jié)選)以乙烷和碳酸二甲酯( )為原料(無機(jī)試劑任選) ，設(shè)計制備異丁酸的一種合成路線： 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
HO(CH2)7OH OHC(CH2)5CHO HOOC(CH2)5COOH H5C2OOC(C2H5)COOC2H5
2-苯基-1-丙醇( )是一種重要的有機(jī)合成原料，請以苯乙酮( )和 ClCH2 COOC2 H5 為原料，設(shè)計合成 2-苯基-1-丙醇( )的合成路線 (無機(jī)試劑、含有兩個及兩個以下碳的有機(jī)試劑任選)。
5． 已知 ： ＋RX ＋HX(R 為烴基 ，X 為鹵素原子)。 2-氨基苯乙 醚( )可用作燃料、香料、 醫(yī)藥中間體。請設(shè)計以苯酚和乙醇為起始原料制備 2- 氨基苯乙醚的合成路線(無機(jī)試劑任選)。
6． (2023 河北省邢臺市高三開學(xué)考試節(jié)選)已知：
( ⅰ)
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
( ⅱ)環(huán)氧羧酸酯在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：
03
有機(jī)合成與推斷
PART ONE
1． (2023 湖北省選擇性考試 ， 17)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā) ，針對二酮 H 設(shè)計了如下合成路線：
回答下列問題：
(1)由 A→ B 的反應(yīng)中 ， 乙烯的碳碳 鍵斷裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分異構(gòu)體中 ，與其具有相同官能團(tuán)的有 種(不考慮對映異構(gòu)) ，其中核磁共振氫譜有三組峰 ，峰面積之比為9:2:1的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)E與足量酸性 KMnO4 溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為 、 。
7
π
乙酸
丙酮
真題研析·規(guī)律探尋
加成反應(yīng)，斷π鍵
含羥基同分異構(gòu)體
酸性高錳酸鉀可以將雙鍵氧化斷開
1． (2023 湖北省選擇性考試 ， 17)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā) ，針對二酮 H 設(shè)計了如下合成路線：
回答下列問題：
(4)G 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(5)已知： ，H 在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu) ，主要產(chǎn)物為 I( )和另一種α , β -不飽和酮 J ，J 的結(jié)構(gòu)簡式為 。若經(jīng)此路線由 H 合成 I ，存在的問題有 (填標(biāo)號)。
a ．原子利用率低 b ．產(chǎn)物難以分離 c ．反應(yīng)條件苛刻 d ．嚴(yán)重污染環(huán)境
ab
真題研析·規(guī)律探尋
由H可反推G兩側(cè)含有雙鍵
H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)
同時產(chǎn)生兩種同分異構(gòu)體，導(dǎo)致原子利用率低，產(chǎn)物難以分離等問題
回答下列問題：
(1)B 的結(jié)構(gòu)簡式為 ；
(2)從 F 轉(zhuǎn)化為 G 的過程中所涉及的反應(yīng)類型是 、 ；
(3)物質(zhì) G 所含官能團(tuán)的名稱為 、 ；
(4)依據(jù)上述流程提供的信息 ，下列反應(yīng)產(chǎn)物 J 的結(jié)構(gòu)簡式為 ；
2．(2023 湖南卷，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡化)：
真題研析·規(guī)律探尋
消去反應(yīng)
加成反應(yīng)
碳碳雙鍵
醚鍵
由E和F可知A與Br2發(fā)生取代反應(yīng)得到B
F轉(zhuǎn)化為中間體發(fā)生消去反應(yīng)，中間體中碳碳三鍵發(fā)生斷裂與呋喃中的兩個雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)
(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是 (寫標(biāo)號)：
① ② ③
(6) (呋喃)是一種重要的化工原料 ，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中。 除H2C =C =CH-CHO 外 ，還有 種；
(7)甲苯與溴在 FeBr3 催化下發(fā)生反應(yīng) ，會同時生成對溴甲苯和鄰溴甲苯 ，依據(jù)由 C到 D 的反應(yīng)信息，設(shè)計以甲苯為
原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線 (無機(jī)試劑任選)。
真題研析·規(guī)律探尋
③>①>②
4
取代反應(yīng)
對甲基苯磺酸
磺酸基水解得到目標(biāo)化合物
③：F原子電負(fù)性強(qiáng)，使-CF3變成吸電子基團(tuán)，整個有機(jī)物的電子云朝-CF3方向轉(zhuǎn)移，-SO3H基團(tuán)更易失電子
②：-CH3為推電子基團(tuán)，使整個有機(jī)物的電子云朝-SO3H方向移動，使-SO3H基團(tuán)更不易失去電子
含醛基：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO
3． (2023 廣東卷 ，20)室溫下可見光催化合成技術(shù) ，對于人工模仿自然界、發(fā)展有機(jī)合成新方法意義重大。一種基于CO 、碘代烴類等，合成化合物ⅶ的路線如下(加料順序、 反應(yīng)條件略)：
(1)化合物 i 的分子式為 ?；衔?x 為 i 的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有 2 組峰。x 的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫一種) ： ，其名稱為：_____________________________________________________
(2)反應(yīng)②中 ，化合物ⅲ與無色無味氣體 y 反應(yīng) ，生成化合物ⅳ , 原子利用率為100%。y 為 。
(3)根據(jù)化合物 V 的結(jié)構(gòu)特征 ，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì) ，完成下表。
真題研析·規(guī)律探尋
序號 反應(yīng)試劑、條件 反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)
反應(yīng)類型
a
消去反應(yīng)
b
氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)
C5H10O
或
或
3-戊酮(或2，2-二甲基丙醛或3，3-二甲基氧雜環(huán)丁烷)
O2或氧氣
濃硫酸，加熱
O2、Cu，加熱(或酸性KMnO4溶液)
或
注意氫原子個數(shù)
2 組峰：分子中氫有兩種環(huán)境，故分子對稱，x的結(jié)構(gòu)簡式可含酮羰基、含醛基、含圓環(huán)
乙烯被氧化
含羥基，與羥基相連的碳的鄰碳上有氫
與羥基相連的碳上有氫，銅、銀催化：醛，；酸性KMnO4溶液：酸
(4)關(guān)于反應(yīng)⑤的說法中 ，不正確的有 。
A ．反應(yīng)過程中 ，有C-I鍵和H-O鍵斷裂
B ．反應(yīng)過程中 ，有C=O雙鍵和C-O 單鍵形成
C ．反應(yīng)物 i 中 ，氧原子采取 sp3 雜化 ，并且存在手性碳原子
D．CO屬于極性分子 ，分子中存在由 p 軌道“頭碰頭”形成的π鍵
(5)以苯、 乙烯和CO為含碳原料 ，利用反應(yīng)③和⑤的原理 ，合成化合物ⅷ。
基于你設(shè)計的合成路線 ， 回答下列問題：
(a)最后一步反應(yīng)中 ，有機(jī)反應(yīng)物為 (寫結(jié)構(gòu)簡式)。
(b)相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng) ，其化學(xué)方程式為 。
(c)從苯出發(fā) ，第一步的化學(xué)方程式為 (注明反應(yīng)條件)。
真題研析·規(guī)律探尋
3． (2023 廣東卷 ，20)室溫下可見光催化合成技術(shù) ，對于人工模仿自然界、發(fā)展有機(jī)合成新方法意義重大。一種基于CO 、碘代烴類等，合成化合物ⅶ的路線如下(加料順序、 反應(yīng)條件略)：
CD
產(chǎn)物中不存在C-I鍵和H-O鍵
產(chǎn)物中存在C=O雙鍵和酯基中C-O單鍵
分子中不存在手性碳原子
“肩并肩”形成的π鍵
和CH3CH2OH
乙烯與水合成乙醇；乙烯在銀催化生成環(huán)氧乙醚；苯在鐵催化下與溴生成溴苯，溴苯與環(huán)氧乙醚反應(yīng)，又被HI取代
乙烯與水合成乙醇
苯在鐵催化下與溴生成溴苯
已知：
回答下列問題：
(1)A 中含氧官能團(tuán)的名稱是 。
(2)C 的結(jié)構(gòu)簡式為
(3)D 的化學(xué)名稱為 。
(4)F 的核磁共振譜顯示為兩組峰 ，峰面積比為 1∶1 ，其結(jié)構(gòu)簡式為 。
(5)H 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(6)由 I 生成 J 的反應(yīng)類型是 。
(7)在 D 的同分異構(gòu)體中 ， 同時滿足下列條件的共有 種；
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②遇 FeCl3 溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。
其中 ，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為 2∶2∶2∶1∶1 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為
4． (2023 全國乙卷 ， 36)奧培米芬(化合物 J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑 ，以下是一種合成路線(部分反應(yīng)條件己簡化)。
真題研析·規(guī)律探尋
醚鍵和羥基
苯乙酸
還原反應(yīng)
13
醚鍵：C-O-C，羥基：-OH
根據(jù)E反推
D結(jié)構(gòu)：
對稱結(jié)構(gòu)，4個氫有兩種環(huán)境
酯基中的羰基部分還原為醇
根據(jù)G和I得到H結(jié)構(gòu)
銀鏡：醛基；FeCl3溶液：酚羥基；D：C8H8O2:
醛基、酚羥基處在鄰位，變換甲基位置：4種；
醛基、酚羥基處間位，變換甲基位置：4種；
醛基、酚羥基處對位，變換甲基位置：2種；
醛基與亞甲基相連，變換酚羥基位置：3種
五組峰，不含甲基且結(jié)構(gòu)為一種對稱結(jié)構(gòu)
已知： R-COOH R-COCl R-CONH2
回答下列問題：
(1)A的化學(xué)名稱是 。
(2)由 A 生成 B 的化學(xué)方程式為
(3)反應(yīng)條件 D 應(yīng)選擇 (填標(biāo)號)。
a． HNO3/H2SO4 b． Fe/HCl c． NaOH/C2 H5OH d．AgNO3/NH3
(4)F 中含氧官能團(tuán)的名稱是 。
(5)H 生成 I 的反應(yīng)類型為 。
(6)化合物 J 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(7)具有相同官能團(tuán)的 B 的芳香同分異構(gòu)體還有 種(不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號)。
a． 10 b． 12 c． 14 d． 16
其中 ，核磁共振氫譜顯示 4 組峰 ，且峰面積比為 2：2： 1： 1 的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為 。
真題研析·規(guī)律探尋
5． (2023 全國甲卷 ， 36)阿佐塞米(化合物 L)是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。 L 的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)。
鄰硝基甲苯(2-硝基甲苯)
b
羧基
消去反應(yīng)
d
由C到B，由B到A逆推：B→C，氧化；A→B，取代
A→B：取代
a：硝化反應(yīng)； b：加氫還原
c：鹵代烴的消去反應(yīng)； d：醛基鑒別反應(yīng)
-COOH：羧基
消去反應(yīng)脫水得氰基
由K逆推
H原子：4種環(huán)境，一種對稱結(jié)構(gòu)
(1)A 中含有羧基 ，A→ B 的化學(xué)方程式是 。
(2)D中含有的官能團(tuán)是 。
(3)關(guān)于 D→ E 的反應(yīng)：
① 的羰基相鄰碳原子上的 C-H 鍵極性強(qiáng) ，易斷裂 ，原因是 。
②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物 ，與 E 互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(4)下列說法正確的是 (填序號)。
a． F 存在順反異構(gòu)體
b ．J 和 K 互為同系物
c ．在加熱和 Cu催化條件下 ，J 不能被 O2 氧化
(5)L 分子中含有兩個六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(6)已知： ，依據(jù)D→E的原理 ，L 和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)構(gòu)簡式是 。
真題研析·規(guī)律探尋
6．(2023 北京卷，17)化合物P 是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。
已知：
CH2BrCOOH+CH3CH2OH CH2BrCOOCH2CH3+H2O
醛基
羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)
ac
A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)
D的結(jié)構(gòu)：
K：酮脲基，J：不含酮脲基
羧基與羥基酸化發(fā)生酯化反應(yīng)
加成反應(yīng)
酮式與烯醇式互變得到
消去反應(yīng)
真題研析·規(guī)律探尋
看清題中已知信息和框圖信息，理解物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程。
審題
最后要對照試題進(jìn)行認(rèn)真的檢查核對，避免失誤。
檢查
一看碳鏈結(jié)構(gòu)變化
二看官能團(tuán)變化
三看反應(yīng)條件
分析
規(guī)范書寫有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式，注意氫原子數(shù)，注意有些題目解答過程可能和分析過程交替進(jìn)行。
解題
核心提煉·考向探究
官能團(tuán) 結(jié)構(gòu)
性質(zhì)
不飽和烴 碳碳雙鍵
二烯烴
碳碳三鍵
鹵素原子
羥基 醇
酚羥基
羰基 醛基
(酮)羰基
羧基
酯基
醚鍵
硝基
1．官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)
、特征性質(zhì)
—C≡C—
易加成；②易氧化；③易加聚
①跟 X2 、H2 、HX 等發(fā)生 1 ，2 或 1 ，4 加成反應(yīng)；②加聚；
③易被氧化；④能與乙烯等發(fā)生雙烯合成反應(yīng)形成六元環(huán)
①易加成；②易氧化
—X(X 表示 Cl 、Br 等)
①易取代(如溴乙烷與 NaOH水溶液共熱生成乙醇)；
②易消去(如溴乙烷與 NaOH醇溶液共熱生成乙烯)
—OH
—OH
①易取代；②易消去(如乙醇在濃硫酸、170 ℃條件下生成乙烯)；③易催化氧化；④易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性 K2Cr2O7 溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)
①弱酸性(酚羥基中的氫能與 NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，能使指示劑變色) ；
②易氧化(無色苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色) ；
③顯色反應(yīng)(苯酚遇 FeCl3 溶液呈紫色)
①易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡) ；②易還原
①易還原(如丙酮在催化劑、加熱條件下被 H2 還原為 2-丙醇)
①酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與 NaOH 溶液反應(yīng)) ；
②易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))
①易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在 NaOH 溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)
如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇
如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺
—NO2
R—O—R
核心提煉·考向探究
2．有機(jī)物的命名
①確定類別　　
②選準(zhǔn)主鏈
③注意細(xì)節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連)
官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序
羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺
核心提煉·考向探究
3．由反應(yīng)條件推斷官能團(tuán)或反應(yīng)類型
反應(yīng)條件
思維方向
氯氣、光照
液溴、催化劑
濃溴水
氫氣、催化劑、加熱
氧氣、催化劑、加熱
酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液
銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液
氫氧化鈉溶液、加熱
氫氧化鈉的醇溶液、加熱
濃硫酸，加熱
濃硝酸、濃硫酸，加熱
稀硫酸，加熱
氫鹵酸(HX) ，加熱
烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代
苯及苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代
碳碳雙鍵和碳碳三鍵加成、酚取代、醛氧化
碳碳雙鍵和碳碳三鍵苯、醛、酮加成
某些醇氧化、醛氧化
烯、炔、苯的同系物、醛、醇酚等氧化
醛、 甲酸、 甲酸酯、 甲酸鹽、葡萄糖等氧化
鹵代烴水解、酯水解等
鹵代烴消去
醇消去、醇酯化、醇成醚
苯環(huán)上取代
酯水解、二糖和多糖等水解
醇取代
核心提煉·考向探究
4．有機(jī)反應(yīng)類型及重要有機(jī)反應(yīng)
鹵代烴的水解：
硝化反應(yīng)：
苯環(huán)上的鹵代：
苯環(huán)上的磺化：
皂化反應(yīng)：
酯化反應(yīng)(環(huán)酯)：
二肽水解：
取代反應(yīng)
加成反應(yīng)
烯烴的加成：
炔烴的加成：
苯環(huán)加氫：
DielsAlder反應(yīng)：
消去反應(yīng)
醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：
鹵代烴脫HX生成烯烴：
核心提煉·考向探究
4．有機(jī)反應(yīng)類型及重要有機(jī)反應(yīng)
單烯烴的加聚：
雙烯烴的加聚：
二元醇與二元酸之間的縮聚：
羥基酸的縮聚：
氨基酸之間的縮聚：
苯酚與HCHO的縮聚：
加聚反應(yīng)
縮聚反應(yīng)
催化氧化：
醛基與銀氨溶液：
醛基與新制氫氧化銅：
氧化反應(yīng)
醛基加氫：
硝基還原為氨基：
還原反應(yīng)
n
核心提煉·考向探究
5．常見有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化
飽和烴CnH2n+2　
取代
鹵代烴RCH2X　
取代
取代
醇RCH2OH　
氧化
還原
醛
RCHO　
氧化
羧酸
RCOOH　
酯化（取代）
水解（取代）
酯
RCOOR’　
消去
加成
消去
加成
加成
不飽和烴（烯烴、炔烴）
加聚
高聚物
酯化（取代）
水解（取代）
核心提煉·考向探究
6．有機(jī)推斷題的常見“突破口”
突破口
常見實例
①濃硫酸加熱可能是乙醇制乙烯或酯化反應(yīng)；
②NaOH 的醇溶液可能是鹵代烴消去反應(yīng)生成烯；
③NaOH 的水溶液是鹵代烴取代反應(yīng)生成醇；
④光照可能是烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈發(fā)生鹵代反應(yīng)；
⑤Fe 或 FeX3 作催化劑是苯環(huán)鹵代反應(yīng)；
⑥濃硫酸、濃硝酸是苯環(huán)發(fā)生硝化；
⑦稀硫酸或 NaOH 溶液可能是酯的水解；
⑧Cu/O2 是醇氧化生成醛
①加 FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，可能是酚類；
②能與銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)一定含醛基；
③能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色的含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵；
④與 Na 反應(yīng)生成 H2 的含有－OH 或－COOH；
⑤與碳酸鹽反應(yīng)生成 CO2 的含有－COOH；
⑥能水解的含有酯基或－X
①連續(xù)氧化，醇→醛→羧酸；
②既能被氧化又能被還原的是醛；
③A(?。篘aOH 溶液；ⅱ：H＋)→B ，則 A 、B 可能分別為酯、酸
①相對分子質(zhì)量增加 16 ，可能是加進(jìn)了一個氧原子；
②根據(jù)發(fā)生酯化反應(yīng)生成物減輕的質(zhì)量就可以求出羥基或羧基的個數(shù)；
③由 Ag 的質(zhì)量可確定醛基的個數(shù)
反應(yīng)條件
特征現(xiàn)象
特定的量
轉(zhuǎn)化關(guān)系
(1)A 中碳原子雜化方式為 。
(2)反應(yīng)②所需的試劑和條件為 。
(3)D 的化學(xué)名稱為 。
(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為 ，反應(yīng)類型為 。
(5)G 中含有的官能團(tuán)名稱為 。
(6)寫出滿足下列條件的 B 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜顯示有 3 組峰 ，峰面積之比為3 : 4 :1
(7)以乙炔和乙醇為有機(jī)原料 ，合成 的路線如下(反應(yīng)條件已略去，無機(jī)試劑任選)，其中Y的結(jié)構(gòu)簡式為 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
1．(2023·吉林長春高三質(zhì)量監(jiān)測一模)卡龍酸是一種醫(yī)藥中間體，主要用于蛋白酶抑制劑的合成。以下是卡龍酸的一種合成路線(部分試劑和條件省略，不考慮立體異構(gòu))
題型一 依據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)進(jìn)行推斷
sp2，sp3
濃硫酸，加熱
2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)
加成反應(yīng)
羧基、酯基
(1)A 的名稱為 。
(2)B 分子中含氧官能團(tuán)的名稱為 ， 中碳原子的雜化方式為 。
(3) A、 B、C、 D、 E 分子中含有手性碳原子的是 (填標(biāo)號)。
(4)C 的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件 ，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： (任寫一種)。
①除苯環(huán)外不含其他的環(huán) ，且苯環(huán)上有 5 個取代基。
②分子中有 4 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
(5)D→ E 的反應(yīng)類型為 。
(6)設(shè)計以乙烯和 為原料制備治療類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎藥物中間體 的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干) 。
2． (2024 河南新鄉(xiāng)高三一模)化合物 F 是合成某藥物的中間體 ，其合成路線如下：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
對溴苯甲酸甲酯(或4-溴苯甲酸甲酯 )
羥基、酯基
sp、sp3
E
或
取代反應(yīng)
(1)A 分子中碳原子雜化軌道類型為 。
(2)C→ D 的反應(yīng)類型為 。
(3)D→ E 的反應(yīng)須經(jīng)歷 D→X→ E ，中間體 X 的分子式為 C18H19NO3 Br2，寫出 X 的結(jié)構(gòu)簡式 。
(4)寫出滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①分子中含 3 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
②一定條件下能與銀氨溶液反應(yīng) ，且在堿性條件下能水解
(5)已知： (R、R1代表烴基或H，R2代表烴基)。寫出以 、CH3NO2和 為原料制備 的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干) 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
3． (2024 江蘇徐州高三期中)化合物 F 是制備漢防已甲素的重要中間體 ，一種合成路線如下：
sp2，sp3
取代反應(yīng)
或
或
或
已知：① ②
請回答：
(1)化合物 A 中碳原子的雜化方式是 。
(2)E→ F 的過程中涉及兩步反應(yīng) ，其反應(yīng)類型依次為 。
(3)G 的結(jié)構(gòu)簡式為：
(4)寫出同時符合下列條件的化合物 A 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
① 譜和 IR 譜檢測表明：分子中共有 4 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，沒有 C =N 鍵和氮氧鍵
②分子中有一個含氧六元環(huán) ，無其他環(huán)
(5)設(shè)計以 、 和 為原料合成 的路線 (用流程圖表示，其它無機(jī)試劑任選)。
4． (2024 江蘇鎮(zhèn)江高三期中)某研究小組按下列路線合成藥物利培酮。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
sp2，sp3
加成反應(yīng)、消去反應(yīng)
已知：
i .
ii .
回答下列問題：
(1)A→ B 的反應(yīng)試劑與條件為 。
(2)D 的化學(xué)名稱為 。
(3)F→苯巴比妥的化學(xué)方程式為
(4)符合下列條件的苯巴比妥的同分異構(gòu)體共有 種。
①分子中有 2 個苯環(huán)
②既能與NaOH 溶液反應(yīng)也能與鹽酸反應(yīng)
③核磁共振氫譜共 5 組峰
(5)苯巴比妥鈉(結(jié)構(gòu)為 )是苯巴比妥的鈉鹽，兩者均有鎮(zhèn)靜安眠的療效。請從結(jié)構(gòu)—性質(zhì)—用途的角度分析以下原因：
①苯巴比妥鈉比苯巴比妥更適用于靜脈注射：__________________________
②苯巴比妥鈉的水溶液易變質(zhì)，需制成粉針劑保存：___________________________ 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
5． (2024 湖南省湘東九校高三聯(lián)考)苯巴比妥是一種巴比妥類的鎮(zhèn)靜劑及安眠藥，其合成路線如下所示(部分試劑和產(chǎn)物已略去)：
氯氣，光照
苯乙酸乙酯
10
鈉鹽極性大，更易溶解
含有酰胺基，容易水解
已知：
i .
ii .
回答下列問題：
(6)巴比妥類藥物可發(fā)生酮式-烯醇式互變異構(gòu)電離出H+ 。分子狀態(tài)的藥物更易被大腦吸收，藥效更快?？稍O(shè)計將R1、R2用 (填序號)替代來研制快效巴比妥類新藥。
①鹵素原子②硝基③烷烴基
(7)參照上述合成路線和信息，設(shè)計以CH3CH2OH、CH2(COOH)2、CO(NH2)2為原料，以及必要的有機(jī)溶劑、無機(jī)溶劑合成 的路線 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
5． (2024 湖南省湘東九校高三聯(lián)考)苯巴比妥是一種巴比妥類的鎮(zhèn)靜劑及安眠藥，其合成路線如下所示(部分試劑和產(chǎn)物已略去)：
③
已知： 。
回答下列問題：
(1)A 中所含官能團(tuán)名稱為 ； F 的名稱為 。
(2)G 的結(jié)構(gòu)簡式為:
(3)B→C 的反應(yīng)方程式為 。
(4)生成 E 的反應(yīng)類型為 。
(5)下列說法錯誤的是 (填序號)。
(6)I的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(7)以鄰二硝基苯和丙二酸為原料，僅限三步合成有機(jī)物，寫出中間產(chǎn)物Ⅰ和中間產(chǎn)物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
6．(2024·重慶沙坪壩重慶一中高三月考)Pomalidomide是第三代免疫調(diào)節(jié)劑，用于治療復(fù)發(fā)難治多發(fā)性骨髓瘤，其合成路線如下圖所示：
氨基
2-甲基丙醛
取代反應(yīng)
CD
已知： (B oc)2O 的結(jié)構(gòu)簡式為
回答下列問題：
(1)M 中不含氧的官能團(tuán)的名稱是 。
(2)有機(jī)物 C 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)E 與 NaOH 溶液共熱的化學(xué)方程式為 。
(4) (B oc)2O 的核磁共振氫譜有 組峰。
(5)G→ H 的反應(yīng)類型是 。
(6)B有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。
a.分子結(jié)構(gòu)中含有-CF3
b.能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體
(7)參照上述合成路線，以CH3CHO和 為原料設(shè)計合成 的路線_______(其它試劑任選)。
7. (2023·湖北省武漢市高三調(diào)研測試)化合物M(奧司他韋)是目前治療流感的最常用藥物之一，其合成路線如下：用藥物之一 ，其合成路線如下：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
碳碳雙鍵、氨基
1
消去反應(yīng)
10
試分析并回答：
(1)下列有關(guān) α - 吡咯烷酮的說法不正確的是 。
A． 它的分子式是 C4 H7ON ，易溶于水
B． 它的官能團(tuán)名稱是肽鍵 ，能發(fā)生水解反應(yīng)
C． 它可以用 與氨在一定條件下制取
D． 它不能用來合成尼龍-4 (聚丁內(nèi)酰胺)
(2)反應(yīng)(I)有副反應(yīng) ，在生成 的同時 ，產(chǎn)物另外還有三種無機(jī)氧化物 ，其化學(xué)方程式是 ，該有機(jī)產(chǎn)物的名稱是 。
(3)合成乙烯吡咯烷酮時，先發(fā)生反應(yīng)(II)，而不用 α - 吡咯烷酮直接與氯乙烯反應(yīng)的主要原因是 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
8． (2023 浙江省七彩陽光聯(lián)盟、金華十二校高三聯(lián)考)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是一種水溶性聚合物 ，在水中具有優(yōu)良的溶解性 ，還有生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性劑性質(zhì)以及與某些化合物具有良好的復(fù)配能力和對鹽、酸及熱的高穩(wěn)定性 ， 目前廣泛用于醫(yī)藥、 日用化學(xué)品、食品加工、表面活性劑工業(yè)等領(lǐng)域 ，需求量很大。 某一種合成聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的路線如圖：
D
丁烯二酸酐
α—吡咯烷酮中三個C上的H也可能被取代，導(dǎo)致副產(chǎn)物多，NaOH只是和N上的H反應(yīng)，后者與氯乙烯易發(fā)生取代反應(yīng)
試分析并回答：
(4)寫出符合下列條件的 α - 吡咯烷酮的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①含酰胺基(羰基與-NH2 直接相連)；
②鏈狀結(jié)構(gòu)且能使溴水褪色。
(5)試以乙炔為原料 ，用圖示表示PVP 的合成路線 (①寫明條件、試劑、反應(yīng)類型等；②α—吡咯烷酮鈉可直接使用)。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
8． (2023 浙江省七彩陽光聯(lián)盟、金華十二校高三聯(lián)考)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是一種水溶性聚合物 ，在水中具有優(yōu)良的溶解性 ，還有生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性劑性質(zhì)以及與某些化合物具有良好的復(fù)配能力和對鹽、酸及熱的高穩(wěn)定性 ， 目前廣泛用于醫(yī)藥、 日用化學(xué)品、食品加工、表面活性劑工業(yè)等領(lǐng)域 ，需求量很大。 某一種合成聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的路線如圖：
CH3CH=CHCONH2、CH2=C(CH3)CONH2、CH2=CHCH2CONH2
回答下列問題：
(1)A 中含氧官能團(tuán)的名稱是 。
(2)A 生成 B 的化學(xué)方程式是：
(3)D 生成 E 的化學(xué)方程式可表示為： D =E+H2O ， E 的結(jié)構(gòu)簡式是：
(4)反應(yīng)①②③④⑤中屬于消去反應(yīng)的有 。
(5)W 是分子式比 A 少兩個 CH2 的有機(jī)化合物，W 的同分異構(gòu)體中 ，同時滿足如下條件的有 種 ，其中核磁共振氫譜有四組峰 ，且峰面積比為 3：2： 2： 1 的結(jié)構(gòu)簡式為：
條件：a)芳香族化合物； b)1 mol W 與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出 2 mol二氧化碳。
(6)根據(jù)上述信息 ，寫出以 為原料合成 的路線(不需注明反應(yīng)條件) 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
9． 白藜蘆醇的化學(xué)合成前體化合物 H 的合成路線如下： (其中 R 表示 ）
羧基、醚鍵
⑤
10
或
已知： Ⅰ.-CHO+-CH2 -COOR +H2O
Ⅱ.
(1)A→ B 的反應(yīng)類型為 。
(2)C 中含有的官能團(tuán)是 。
(3)酸性環(huán)境下電化學(xué)氧化法可實現(xiàn) B→ D 的一步合成 ， 陽極區(qū)涉及到的反應(yīng)有：
ⅰ.Mn2+-e- =Mn3+；ⅱ. ， Mn2+可循環(huán)利用。
(4)D→ E 的化學(xué)方程式為：
(5)試劑 a 的分子式為 C4 H5O3Cl ，其結(jié)構(gòu)簡式為：
(6)H 分子中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)。 I 的結(jié)構(gòu)簡式為：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
10． (2024 北京豐臺區(qū)高三期中)螺環(huán)化合物 M 具有抗病毒、抗腫瘤功能 ，其合成路線如下：
題型二 依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷
取代反應(yīng)
碳氯鍵(或氯原子)、羧基
ClCOCOOC2H5
已知： Ⅰ.-CHO+-CH2 -COOR +H2O
Ⅱ.
(7)關(guān)于 J 的說法正確的是 。
a ．含有手性碳原子
b ．能發(fā)生消去反應(yīng)
c ．在加熱和 Cu催化條件下 ，不能被 O2 氧化
d ．存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的同分異構(gòu)體
(8)E、 K 中均含有“—C≡N”，K 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
10． (2024 北京豐臺區(qū)高三期中)螺環(huán)化合物 M 具有抗病毒、抗腫瘤功能 ，其合成路線如下：
題型二 依據(jù)題中的新信息進(jìn)行推斷
ad
已知：
回答下列問題：
(1)A 中所含官能團(tuán)的名稱為 。 D 的化學(xué)名稱為 。
(2)B 的結(jié)構(gòu)簡式為：
(3)B→C 的反應(yīng)類型為 。
(4)F→G 的化學(xué)方程式為：
(5)同時符合下列條件的化合物 E 的同分異構(gòu)體有 種(不考慮立體異構(gòu))。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與 NaHCO3 反應(yīng)產(chǎn)生氣體 ③無環(huán)狀結(jié)構(gòu)
(6)等物質(zhì)的量的 I 與 J 分別在一定條件下與足量 NaOH 溶液反應(yīng) ，消耗 NaOH 的物質(zhì)的量之比為 。
(7)用流程圖表示以乙烯為原料 ，合成三乙醇胺( ) ，其他無機(jī)試劑任選 。
11．(2024 重慶市重慶八中高三適應(yīng)性考試)某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物 J(存達(dá) ，Treanda)。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
硝基和氯原子
環(huán)戊烯
還原反應(yīng)
8
1：4
( ⅱ) +RCl
(1)A 的化學(xué)名稱是 ， B 中所含官能團(tuán)的名稱是 。
已知：
( ⅰ) +
;
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
12． (2024 遼寧省部分縣級重點中學(xué)高三聯(lián)考)化合物 W 是合成風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物羅美昔布的一種中間體 ，其合成路線如下。
(2)D→ E 和 F→G 的作用是 。
(3)寫出由 G 生成 H 的反應(yīng)的化學(xué)方程式：
(4)寫出 I 的結(jié)構(gòu)簡式：
(5)X 的同分異構(gòu)體中 ，寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式：
①含有苯環(huán)；②核磁共振氫譜有四組峰 ，峰面積之比為 2∶2∶2∶1。
氟苯(或1-氟苯)
碳氟鍵、硝基
防止副產(chǎn)物生成，影響反應(yīng)產(chǎn)率
( ⅱ) +RCl
已知：
( ⅰ) +
;
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
12． (2024 遼寧省部分縣級重點中學(xué)高三聯(lián)考)化合物 W 是合成風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎藥物羅美昔布的一種中間體 ，其合成路線如下。
(6)由 C 生成 D 的反應(yīng)類型是 。
(7)由甲苯和 制備 的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)，其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式分別為 和 。
取代反應(yīng)
已知：
(1)H 中的含氧官能團(tuán)名稱是 。
(2)用系統(tǒng)命名法寫出 A 的名稱 ；G 的結(jié)構(gòu)簡式為：
(3)X 比 A 多一個碳原子 ，且為 A 的同系物 ，請問 X 的結(jié)構(gòu)有 種(不考慮立體異構(gòu))。
(4)請寫出 B 在條件①下的化學(xué)反應(yīng)方程式：
(5)寫出 D 和 E 反應(yīng)生成 F 時 ，其副產(chǎn)物為:
(6)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識 ，以 和 E 為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計合成有機(jī)物 ，寫出合成路線 。
13 ．有機(jī)化合物 H 是合成藥品的重要中間體 ，其合成路線如圖所示：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
酰胺基、羥基
4 氟苯甲醛
17
14 ．利格列汀是一種DPP - 4 抑制劑 ，為廣大糖尿病患者提供了一種強(qiáng)效、安全及簡便的治療方案。其部分合成路線如圖：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
已知： i． (R1、R2、R3、均為烴基)
ii .
(1)B 與氫氣加成后得產(chǎn)物 X，滿足下列要求的 X 的同分異構(gòu)體有 (寫結(jié)構(gòu)簡式)。
I ．具有兩性 II ．兩分子 X 間可形成六元環(huán)
(2)A+B→C 的反應(yīng)方程式：
(3)H 的結(jié)構(gòu)簡式為 ，反應(yīng)①與反應(yīng)② (填“可以”或“不可以”)交換順序 ，原因是 。
CH3C≡CCH2Br
不可以
防止碳碳三鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)
或
14 ．利格列汀是一種DPP - 4 抑制劑 ，為廣大糖尿病患者提供了一種強(qiáng)效、安全及簡便的治療方案。其部分合成路線如圖：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
已知： i． (R1、R2、R3、均為烴基)
ii .
(4)下列關(guān)于 F 的說法中 ，正確的是 (填標(biāo)號)。
a ．為平面型分子 b ．可以發(fā)生水解反應(yīng) c ．分子中含 π 結(jié)構(gòu)
(5)根據(jù)題目信息，寫出以鄰苯二胺( )和 1－丙醇為主要原料(其它試劑自選)制備 的合成路線 。
b
已知：①由 B 和一種一溴代烴發(fā)生取代反應(yīng)可以生成 C。
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
15．2， 3-二羥基苯甲酸屬于醫(yī)藥中間體，該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害。最近研究發(fā)現(xiàn)以該物質(zhì)為原料可以合成一種具有殺菌活性的化合物J，其合成路線如下：
②
回答下列問題：
(1)A 的分子式為 。
(2)E 中含氧官能團(tuán)的名稱為 。
(3)由 A → B 的反應(yīng)類型為 。
(4)由 C → D 的化學(xué)反應(yīng)方程式為：
(5)A 的一種同分異構(gòu)體 與足量 NaHCO3 溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：
(6)F 的結(jié)構(gòu)簡式為：
(7)同時符合下列條件的 B 的同分異構(gòu)體還有 種；其中核磁共振氫譜峰面積之比為 3：2： 2： 1 的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：
C7H6O4
羧基、醚鍵
酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)
21
①含有苯環(huán)②苯環(huán)上有 3 個取代基③消耗Na與 NaOH 之比為 2 ： 3
或
16．(2023 湖南省湖湘名校教育聯(lián)合體高三大聯(lián)考)近日，由蔣華良院士和饒子和院士領(lǐng)銜的聯(lián)合課題組 ，綜合利用虛擬篩選和酶學(xué)測試相結(jié)合的策略進(jìn)行藥物篩選 ，發(fā)現(xiàn) 肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用藥 ，其合成路線如圖：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
已知： I.
II.
回答下列問題：
(1)D 中所含官能團(tuán)名稱為 。
(2)F 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)由 A 生成 B 的化學(xué)方程式為:
(4)下列說法正確的是 (填標(biāo)號)。
A ．驗證由 C 生成 D 后的反應(yīng)混合液中還殘留有 C ，可以采用酸性高錳酸鉀溶液
B．E 的化學(xué)名稱為 3－苯基丙烯酸，1molE 與足量的 H2 反應(yīng)，最多可以消耗 5mol H2
C． I 的分子式為 C20H25N2OS ， F 與 H 生成 I 的反應(yīng)為取代反應(yīng)
D ．C 分子中最多有 15 個原子共平面
羥基、羧基
D
16．(2023 湖南省湖湘名校教育聯(lián)合體高三大聯(lián)考)近日，由蔣華良院士和饒子和院士領(lǐng)銜的聯(lián)合課題組 ，綜合利用虛擬篩選和酶學(xué)測試相結(jié)合的策略進(jìn)行藥物篩選 ，發(fā)現(xiàn) 肉桂硫胺是抗擊新型冠狀病毒的潛在用藥 ，其合成路線如圖：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
已知： I.
II.
回答下列問題：
(5)符合下列條件的 D 的同分異構(gòu)體共有 種。
①含有苯環(huán)；與 NaOH 溶液反應(yīng)時 ，最多可消耗 3mol NaOH
②能水解 ，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)其中核磁共振氫譜顯示有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫 ，且峰面積之比為 6∶2∶1∶1 的結(jié)構(gòu)簡式為 (任寫一種)。
(6)設(shè)計由乙醇制備 的合成路線 (無機(jī)試劑任選)。
26
或
(1)已知 A 是一種烴的含氧衍生物 ，相對分子質(zhì)量為 58 ，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 55.2%，核磁共振氫譜顯示只有一組峰 ，可發(fā)生銀鏡反應(yīng) ，試寫出 A 的結(jié)構(gòu)簡式： 。
(2)B→C 的反應(yīng)類型為 反應(yīng)； D 中含氧官能團(tuán)為 (填寫名稱)。
已知：
回答下列問題：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
17．化合物 M 是一種新型有機(jī)酰胺，在工業(yè)生產(chǎn)中有重要作用，以有機(jī)物 A、乙烯和苯為原料合成 M 的路線如下：
OHCCHO
加成
醛基
已知：
回答下列問題：
題型特訓(xùn)·命題預(yù)測
17．化合物 M 是一種新型有機(jī)酰胺，在工業(yè)生產(chǎn)中有重要作用，以有機(jī)物 A、乙烯和苯為原料合成 M 的路線如下：
(3)F+H→ M 的化學(xué)反應(yīng)方程式為： 。
(4)X 是 G 的一種同系物，分子式為 C9 H11NO2，寫出一種同時滿足下列條件的 X 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①屬于 α- 氨基酸
②含有苯環(huán) ，且苯環(huán)上只有一個取代基
③分子中有 7 種不同化學(xué)環(huán)境的氫
(5)參照上述合成路線，以乙烯、乙醇為原料，設(shè)計制備 的合成路線： 。
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