資源簡介

(共45張PPT)
主講老師：
專題3
選擇題中的化學圖像題熱點預測
2024高考化學考題預測專題
考情解碼
重溫經典
解法點撥
2024
考題預測
試題 情境 考查內容 圖像呈現形式
2022海南卷 M(OH)2的溶解平衡體系 沉淀溶解平衡 對數圖像
2022河北卷 碳酸鹽、鹽酸反應體系 電離平衡+水解平衡 對數圖像(滴定曲線)
2022湖北卷 亞砷酸和酒石酸混合體系 電離平衡 分布分數圖像
2022湖南卷 AgNO3與鹵離子反應體系 沉淀溶解平衡 對數圖像(滴定曲線)
2022遼寧卷 不同pH下甘氨酸溶液體系 電離平衡+水解平衡 分布分數圖像
2022山東卷 碳酸鍶、硫酸鍶混合體系 沉淀溶解平衡 對數圖像
考情解碼
試卷分析
試題 情境 考查內容 圖像呈現形式
2023新課標卷 AgCl、氨水反應體系 沉淀溶解平衡+配位平衡 對數圖像
2023全國乙卷 AgCl和Ag2CrO4溶解平衡體系 沉淀溶解平衡 對數圖像
2023全國甲卷 鐵鋁銅的氫氧化物溶解平衡體系 沉淀溶解平衡 對數圖像
2023遼寧卷 Ni2+、Cd2+、H2S反應體系 沉淀溶解平衡+電離平衡 對數圖像
2023北京卷 Na2CO3溶液體系中Mg2+的沉淀形式 沉淀溶解平衡+水解平衡 對數圖像+分布分數圖像
2023湖北卷 Fe(Ⅲ)-鄰苯二酚類配合物體系 配位平衡 分布分數圖像
2023山東卷 HgI2-I—配合物體系 配位平衡 分布分數圖像
2023湖南卷 NaOH滴定鹽酸、醋酸 電離平衡+水解平衡 對數圖像(滴定曲線)
2023河北卷 AgxX、AgyY溶解平衡體系 沉淀溶解平衡 對數圖像
2023福建卷 酸式鹽NaHA溶液的稀釋 電離平衡+水解平衡 分布分數圖像
考情解碼
試卷分析
試題 情境 考查內容 圖像呈現形式
2024九省聯考·安徽卷 AgNO3、NaCl反應體系 沉淀溶解平衡+配位平衡 對數圖像
2024九省聯考·河南卷 CuSO4、NH3配位平衡體系 配位平衡 分布分數圖像
2024九省聯考·黑吉遼卷 Zn2+、Al3+、H2S反應體系 沉淀溶解平衡+電離平衡 對數圖像
2024九省聯考·甘肅卷 酒石酸溶液物質與pH關系 電離平衡+水解平衡 分布分數圖像
2024九省聯考·江西卷 氨水、SO2反應體系 電離平衡+水解平衡 分布分數圖像
2024九省聯考·廣西卷 NaOH、磷酸反應體系 電離平衡+水解平衡 對數圖像(滴定曲線)
考情解碼
試卷分析
試題情景
電離平衡
水解平衡
溶解平衡
配位平衡
簡單反應體系
混合反應體系
情景復雜、陌生
考情解碼
復合曲線
連續反應、
競爭反應體系
連續反應、
競爭反應體系
連續反應、
競爭反應體系
圖像呈現形式
滴定曲線、溶解度曲線
對數圖像
分布系
數圖像
考情解碼
試題 設問角度
曲線 歸屬 常數計算及應用 特殊點分析
Ka、Kb、 Kw、Kh Ksp K 粒子濃 度關系 三守恒 應用 濃度
計算
2022海南卷 √ √ √√
2022河北卷 √ √ √ √√
2022湖北卷 √ √
2022湖南卷 √ √ √
2022遼寧卷 √ √ √
2022山東卷 √ √ √ √
考情解碼
設問分析
試題 設問角度
曲線歸屬 常數計算及應用 特殊點分析
Ka、Kb、 Kw、Kh Ksp K 粒子濃 度關系 三守恒 應用 濃度
計算
2023新課標卷 √ √ √ √
2023全國乙卷 √√ √ √
2023全國甲卷 √√ √
2023遼寧卷 √ √√ √
2023北京卷 √√ √
2023湖北卷 √ √ √ √
2023山東卷 √ √ √ √
2023湖南卷 √ √√ √
2023河北卷 √ √ √
2023福建卷 √ √√ √ √
考情解碼
設問分析
試題 設問角度
曲線歸屬 常數計算及應用 特殊點分析
Ka、Kb、Kw、Kh Ksp K 粒子濃 度關系 三守恒應用 濃度
計算
2024九省聯考·安徽卷 √ √ √
2024九省聯考·河南卷 √ √ √ √
2024九省聯考·黑吉遼卷 √ √ √
2024九省聯考·甘肅卷 √ √ √
2024九省聯考·江西卷 √ √ √ √
2024九省聯考·廣西卷 √ √ √ √
考情解碼
設問分析
高頻設問
曲線歸屬
常數的計算及應用
粒子濃度關系及計算
三守恒關系及應用
考情解碼
考情解碼
重溫經典
解法點撥
2024
考題預測
1．【2023高考·湖南卷T12】常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的隨η(η=)的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（ ）
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B．點a：c(Na+)=c(Cl―)=c(CH3COO―)+c(CH3COOH)
C．點b：c(CH3COOH)D．水的電離程度：a試題分析：
反應：HCl+NaOH=NaCl+H2O
CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O
粒子變化和圖像分析：
a點：NaCl和CH3COOH
b點：NaCl和CH3COOH、CH3COONa
c點：NaCl和CH3COONa
第一終點
第二終點
中性點VS中和點(滴定終點)
重溫經典
1．【2023高考·湖南卷T12】常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的隨η(η=)的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（ ）
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B．點a：c(Na+)=c(Cl―)=c(CH3COO―)+c(CH3COOH)
C．點b：c(CH3COOH)D．水的電離程度：aD
a點溶質成分為NaCl和CH3COOH
b點溶質成分為NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa
c點溶質成分為NaCl、CH3COONa
d點溶質成分為NaCl、CH3COONa和NaOH
a點存在物料守恒關系：
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，B項正確
由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則c(CH3COOH)c點溶液中CH3COO-水解促進水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D項錯誤
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
Ka(CH3COOH)==10-4.76,A項正確
NaHA 抑制 促進？
HA:NaA=1:1 抑制 促進？
重溫經典
4.50×10-3×0.1=4.5×10-4
Cl―、 Br―和 I―均為1.5×10-4mol
沉淀順序？
滴定終點？
1.5
AgI
3
AgBr
AgCl
(2022年湖南卷)室溫時，用0.100mol·L－1的AgNO3溶液滴定15mL濃度相等的Cl―、Br―和I―混合溶液
Ksp是核心
當Br―沉淀完全時，Cl―？
重溫經典
2．【2024九省聯考·廣西卷】14．0.1000mol·L-1
NaOH溶液滴定20mL 0.1000mol·L-1H3PO4溶液時，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和pH的關系如圖。下列說法中正確的是( )
A．①為的lg[c/(mol·L-1)]與pH的關系
B．b點時，溶液中c() > c(H3PO4)
C．H3PO4的 = 10-2.88
D．d點時，溶液中存在著
c(Na+)=c()+2c()+3c()
試題分析：
反應：OH—+H3PO4 = H2PO4— + H2O
OH—+H2PO4— = HPO42— + H2O
OH—+HPO42— = PO43— + H2O
a點：H3PO4 NaH2PO4 1:1
b點：NaH2PO4
c點：NaH2PO4 NaHPO4 1:1
粒子變化和圖像分析：
d點：NaHPO4
交點與常數
重溫經典
又因為隨著pH變大，H3PO4濃度變小，
故③為H3PO4，
則c(Na+)>c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)
Ka2==c(H+)=10-7.20
電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4-)
+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH―)，
H3PO4
又因為pH=2.12時，
c(PO43-) 最小，故曲線②為PO43-
為磷酸和磷酸
二氫鈉的曲線，
2．【2024九省聯考·廣西卷】14．0.1000mol·L-1
NaOH溶液滴定20mL 0.1000mol·L-1H3PO4溶液時，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和pH的關系如圖。下列說法中正確的是( )
A．①為的lg[c/(mol·L-1)]與pH的關系
B．b點時，溶液中c() > c(H3PO4)
C．H3PO4的 = 10-2.88
D．d點時，溶液中存在著
c(Na+)=c()+2c()+3c()
B
a點，V(NaOH)=10ml，溶質n(H3PO4):n(NaH2PO4)=1:1，故 ，
據分析可知①為HPO42-的lg[c/(mol·L-1)]與pH的關系
③
曲線①為HPO42-
④
④為H2PO4-，
H2PO4-
b點時，V(NaOH)=20ml，此時溶質為NaH2PO4，
重溫經典
H3PO4
據圖，溶液pH=5，證明H2PO4-電離程度>水解程度，故溶液中c(HPO42-) > c(H3PO4)
a點，因為c(H3PO4)=c(H2PO4-)
c點，V(NaOH)=30ml，c(H2PO4-):c(HPO42-)=1:1，即c(H2PO4-)=c(HPO42-)，
d點時，溶質為Na2HPO4，
pH為10，故c(OH―)>c(H+)
Ka1==c(H+)=10-2.12；
= 105.08
×
√
×
×
PO43-
HPO42-
3．【2023高考·北京卷T14】利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CO3體系中的可能產物。
已知：i.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質的量分數與pH的關系。
ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關系符合c(Mg2+)·c2(OH―)=Ksp[Mg(OH)2]；曲線Ⅱ的離子濃度關系符合c(Mg2+)·c()=Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1，不同pH下c()由圖1得到]。下列說法不正確的是（ ）
A．由圖1，pH=10.25，c()=c()
B．由圖2，初始狀態pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6，無沉淀生成
C．由圖2，初始狀態pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2，平衡后溶液中存在c()+c(H2CO3)+c() = 0.1mol·L-1
D．由圖1和圖2，初始狀態pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1，發生反應：Mg2++2=MgCO3↓+CO2↑+H2O
試題分析：
反應：2OH—+Mg2+= Mg(OH)2
+Mg2+= MgCO3
三個交點分析：
Ka1=10-6.37 Ka2=10-10.25
c(Mg2+)=Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH―)=Ksp(MgCO3)/c()
重溫經典
3．【2023高考·北京卷T14】利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CO3體系中的可能產物。
已知：i.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質的量分數與pH的關系。
ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關系符合c(Mg2+)·c2(OH―)=Ksp[Mg(OH)2]；曲線Ⅱ的離子濃度關系符合c(Mg2+)·c()=Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1，不同pH下c()由圖1得到]。下列說法不正確的是（ ）
A．由圖1，pH=10.25，c()=c()
B．由圖2，初始狀態pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6，無沉淀生成
C．由圖2，初始狀態pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2，平衡后溶液中存在c()=c(H2CO3)+c() = 0.1mol·L-1
D．由圖1和圖2，初始狀態pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1，發生反應：Mg2++2=MgCO3↓+CO2↑+H2O
C
重溫經典
水溶液中的離子平衡 從圖1可以看出pH=10.25時，c(HCO3-)=c(CO32-)濃度相同
據圖2可知，該點位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方，不會產生MgCO3沉淀或Mg(OH)2沉淀
據圖2可知pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2時，該點位于曲線Ⅱ的上方，會生成MgCO3沉淀，根據物料守恒，溶液中c(HCO3-)=c(H2CO3)+c(CO32-) < 0.1mol·L-1
pH=8時，溶液中主要含碳微粒是HCO3-，pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1時，該點位于曲線Ⅱ的上方，會生成碳酸鎂沉淀，因此反應的離子方程式為Mg2++2HCO3-=MgCO3↓+CO2↑+H2O
√
√
×
√
如何認識圖2中的兩條曲線交點？pH與10.25的關系？
Ksp(MgCO3)=6.8×10-6
Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12
設取圖2交點pH=10.25,
c(Mg2+)=Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH―)=5.6×10-12/10-7.5，c(Mg2+)≈5.6×10-4.5≈1.4×10-4
此時，c(CO32-)=Ksp(MgCO3)/c(Mg2+)=6.8×10-6/1.4×10-4≈5×10-2
重溫經典
如何認識圖2中的兩條曲線？
陽離子~陰離子單曲線圖
①曲線上任意點均為平衡點， 在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度， 另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現在曲線外；
②曲線上方區域的點(b點)均為過飽和溶液，此時Qc＞Ksp，表示有沉淀生成
③曲線下方區域的點(d點)均為不飽和溶液，此時Qc＜Ksp，表示無沉淀生成
(2008·山東)
(2019·全國)
①曲線上點均為平衡點，曲線上方的任一點均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽和溶液。
T1、T2曲線中間的點，在不同溫度下情況不同。
②比較T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分為吸熱，可知：T1重溫經典
如何認識圖2中的兩條曲線？
-lgKsp＝-lgc(Ca2＋)c2(OH―)
＝-lgc(Ca2＋)-2lgc(OH―)
－lgc(Ca2＋)＝2lgc(OH―)－lgKsp
－0.5lgc(Ca2＋)＝lgc(OH―)－0.5lgKsp
y＝－0.5x－0.5lgKsp(斜率為－0.5直線)
取負對數:
－lgKsp＝－lgc(Ca2＋)－lgc(CO32－)
lgc(Ca2＋)＝－lgc(CO32－)+lgKsp
pM=-pR+lgKsp
y＝-x+lgKsp (斜率為-1直線)
Ksp＝c(Ca2＋)c(CO32－)
重溫經典
4．（2023河北8）某溫度下，兩種難溶鹽AgxX、AgyY的飽和溶液中-lgc(Xx-)或-lgc(Yy-)與-lgc(Ag+)的關系如圖所示。下列說法錯誤的是( )
A．x：y=3:1
B．若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入AgNO3
(s)，則平衡時變小
C．向AgxX固體中加入NayY溶液，可發生AgxX→
AgyY的轉化
D．若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡
時c(Xx-)+c(Yy-) < 2c(Ag+)
-lgKsp＝-lgc2(Ag+)c(CrO42―)＝-2lgc(Ag+)-lgc(CrO42―)
-lgKsp＝-lgc(Ag+)c(Cl―)＝-lgc(Ag+)-lgc(Cl―)
2lgc(Ag+)＝-lgc(CrO42―)+lgKsp 斜率=0.5
lgc(Ag+)＝-lgc(Cl―)+lgKsp 斜率=1
2023全國乙
圖像分析
a點是否有Ag2CrO4、AgCl沉淀生成？
Ksp(AgCl)=10-9.8
Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7
Ag2CrO4+2Cl- 2AgCl+CrO42― K=10-7.9
b點，c(Cl-)=c(CrO42―)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)？
重溫經典
在圖像上任找兩點
(0,16)、(3,7)，
4．（2023河北8）某溫度下，兩種難溶鹽AgxX、AgyY的飽和溶液中-lgc(Xx-)或-lgc(Yy-)與-lgc(Ag+)的關系如圖所示。下列說法錯誤的是( )
D
A．x：y=3:1
B．若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入AgNO3
(s)，則平衡時變小
C．向AgxX固體中加入NayY溶液，可發生AgxX→
AgyY的轉化
D．若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡
時c(Xx-)+c(Yy-) < 2c(Ag+)
重溫經典
對于沉淀AgxX，存在沉淀溶解平衡AgxX xAg++Xx-，
Ksp(AgxX)=cx(Ag+)×c(Xx-)，
代入計算：
可求得x=3，Ksp(Ag3X)=1×10-16
對于沉淀AgyY，存在沉淀溶解平衡AgyY yAg++Yy-，Ksp(AgyY)=cy(Ag+)×c(Yy-)，
在圖像上任找兩點
（0,10）、（3,7），可求得y=1，Ksp(AgY)=1×10-10
根據分析可知，x=3，y=1，x：y=3:1，A項正確
由圖像可知，若混合溶液中各離子濃度如J點所示，
向AgxX固體中加入NayY溶液，當達到了AgyY的溶度積常數，可發生AgxX→AgyY的轉化，C項正確；
若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，由于沉淀AgxX達到沉淀溶解平衡，所以c(Xx-)不發生變化，而AgyY要發生沉淀，Yy-和Ag+的物質的量按1:y減少，所以達到平衡時c(Xx-)+c(Yy-) < 2c(Ag+)，D項錯誤
√
√
√
×
此時=1，加入AgNO3(s)，c(Ag+)增大，-lgc(Ag+)減小，則-lgc(Xx-)>-lgc(Yy-)，c(Xx-)得c(H+)=10-5,
c(OH—)=10-9
5．【2024九省聯考·江西卷】一定溫度下，H2SO3水溶液中H2SO3、HSO3－或SO32－的分布分數δ與pH的關系如下圖。例如δ(SO32－)=。向0.5L濃度為0.10mol·L-1的氨水中通入SO2氣體。已知該溫度下Kb(NH3·H2O)=2×10-5，lg2≈0.3，Kw=1×10-14，下列說法正確的是( )
A．通入0.05 mol SO2時，
c(NH3·H2O)+c(OH—)=c(H+)+c(H2SO3)+c(HSO3-)
B．當=1時，=2×104
C．當pH=7.0時，c(NH4+)D．P點時溶液的pH值為8.3
B
重溫經典
n(NH3·H2O)=0.05mol，通入0.05 mol SO2時，此時溶質為NH4HSO3，根據物料守恒有c(NH3·H2O)+c(NH4+)=
c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)，根據電荷守恒有c(OH—)
+c(HSO3-)+2c(SO32-)=c(H+)+c(NH4+)，所以c(NH3·H2O)+
c(OH—)≠c(H+)+c(H2SO3)+c(HSO3-)，故A錯誤
故B正確
根據電荷守恒有c(NH4+)+c(H+)=c(OH—)+2c(SO32-)+
c(HSO3-)，當pH=7.0時，c(H+)=c(OH—)，所以c(NH4+)=
2c(SO32-)+c(HSO3-)，則c(NH4+)>c(SO32-)+c(HSO3-)，故C錯誤
pH=-lgc(H+)=7.8+2lg2=8.4，故D錯誤
√
×
×
×
(2017全國Ⅰ)將NaOH溶液滴加到H2X中
a
b
Ka1＝
c(HX－)·c(H＋)
c(H2X)
=
lgKa1=
c(HX－)
c(H2X)
lg
+lgc(H+)
c(HX－)
c(H2X)
lg
pH
a點：lgKa＝-pH＝－5.4
Ka＝10-5.4
H2X H＋＋HX－，HX－ H＋＋X2－
Ka2＝
c(X2－)·c(H＋)
c(HX－)
=
lgKa2=
c(X2－)
c(HX－)
lg
+lgc(H+)
c(X2－)
c(HX－)
lg
pH
b點：lgKa＝-pH＝－4.4
Ka＝10-4.4
Ka(HX－)=10-5.4
Kh(HX－)=Kw/Ka1=10-9.6
NaHX:電離>水解
-lgKa1
-lgKa2
已知：H2SO3pKa1＝1.85，pKa2＝7.19
用NaOH溶液滴定20 mL等濃度H2SO3
a點：c(HSO3—)＝c(H2SO3)
b點：NaHSO3
曲線化直線
c點：c(HSO3—)＝c(SO32—)
d點：Na2SO3
重溫經典
(2017全國Ⅰ)將NaOH溶液滴加到H2X中
a
b
（2017全國卷II）二元弱酸H2A
a
b
c
異“曲”同“義”
δ(HA—)=
c(HA—)
c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)
Ka1＝
c(HA－)·c(H＋)
c(H2A)
Ka2＝
c(A2－)·c(H＋)
c(HA－)
Ka1Ka2＝
c(A2－)·c2(H＋)
c(H2A)
c(HA－)＝
Ka1·c(H2A)
c(H＋)
c(A2－)＝
Ka1Ka2·c(H2A)
c2(H＋)
代入化簡可得
δ(HA—)=
Ka1c(H＋)
c2(H＋)+Ka1c(H＋)+Ka1Ka2
δ(A2－)=
Ka1Ka2
c2(H＋)+Ka1c(H＋)+Ka1Ka2
同理可得
δ(H2A)=
c2(H＋)
c2(H＋)+Ka1c(H＋)+Ka1Ka2
滴定曲線、對數圖像、分布系數圖像是同一反應體系的不同數學表達形式，本質均與平衡常數相關聯。
重溫經典
6．(2022湖北卷）下圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lgKa1=－3.04,lgKa2=－4.37)混合體系中部分物種的c－pH圖（濃度：總As為5.0×10-4mol·L-1，總T為1.0×10-3mol·L-1）。下列說法錯誤的是（ ）
A．As(OH)3的lgKa1為-9.1
B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的強
C．pH=3.1時，As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]－的高
D．pH=7.0時，溶液中濃度最高的物種為As(OH)3
D
重溫經典
As(OH)3 [As(OH)2O]－＋H＋，
當pH=9.1時，c{[As(OH)2O]—}=c[As(OH)3]，lgKa1為-9.1，A正確
[As(OH)2T] [AsO(OH)T]2－＋H＋
,當pH=4.6時，c[[AsO(OH)]2-]=
c{[As(OH)2T]}-，Ka=10－4.6，而由A選項計算得H3 AsO3的Ka1=10-9.1，即Ka > Ka1，所以[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的強，B正確
由圖可知As(OH)3的濃度為左坐標，濃度的數量級為10－3 mol/L，[As(OH)2T]－的濃度為右坐標，濃度的數量級為10－6 mol/L，所以pH=3.1時，As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]－的高，C正確
由可知條件，酒石酸(H2T,lgKa1=－3.04,lgKa2=－4.37),，As(OH)3的lgKa1為-9.1，說明酒石酸的酸性遠強于As(OH)3，另外總As的濃度也小于總T的濃度，所以當pH=7.0時，溶液中濃度最高的物種不是As(OH)3，D錯誤
√
√
√
×
7．（2023福建T9）25℃時，某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1 NaHA溶液稀釋過程中δ(H2A)、δ(HA—)、δ(A2—)與pc(Na+)的關系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HA—的分布系數
δ(HA—)=。下列說法錯誤的是( )
A．曲線n為δ(HA—)的變化曲線
B．a點：pH=4.37
C．b點：2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+)
D．c點：c(Na+) + c(H+)=3c(HA—)+c(OH—)
NaHA溶液的酸堿性？
HA— H++A2— Ka2=10-4.37
HA—+H2O OH-+H2A Kh=Kh/Ka1=10-10.96
電離>水解 顯酸性
1.0mol·L-1 NaHA溶液(即pc(Na+)=0)中的含A物種，HA—為主體，即曲線n為δ(HA—)
Ka1＝
c(HA－)·c(H＋)
c(H2A)
稀釋，c(HA－)、c(H＋)均減小，則c(H2A)減小
曲線p為δ(H2A)，結合物料守恒，曲線m為δ(A2—)
重溫經典
7．（2023福建9）25℃時，某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1 NaHA溶液稀釋過程中δ(H2A)、δ(HA—)、δ(A2—)與pc(Na+)的關系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HA—的分布系數
δ(HA—)=。下列說法錯誤的是( )
A．曲線n為δ(HA—)的變化曲線
B．a點：pH=4.37
C．b點：2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+)
D．c點：c(Na+) + c(H+)=3c(HA—)+c(OH—)
B
重溫經典
1.0mol·L-1 NaHA溶液稀釋過程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA- H++A-和水解平衡HA-+H2O OH-+H2A，HA-的分布系數先保持不變后減小，曲線n為δ(HA—)的變化曲線，p(Na+)的增大，c(Na+)減小，δ(A2—)增大明顯，故曲線m為δ(A2—)的變化曲線，則曲線p為δ(H2A)的變化曲線
1.0mol·L-1 NaHA溶液稀釋過程中，隨著水的加入，因存在電離平衡HA- H++A-和水解平衡HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系數開始時變化不大且保持較大，故曲線n為δ(HA—)的變化曲線，選項A正確
δ(H2A)
δ(A2—)
δ(HA—)
b點, δ(HA—)=0.70，δ(H2A)=δ(A2—)=0.15，即c(H2A)=
c(A2—)，根據物料守恒有，c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)=
c(Na+)，故2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+) ，選項C正確
c點：δ(HA—)=δ(A2—)，故c(HA—)=c(A2—)根據電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(A2—)+c(HA—)+c(OH―)，故c(Na+)+c(H+)=3c(HA—)+c(OH―)，選項D正確
√
×
√
√
a點, pc(Na+)=1.0，則c(Na+)=0.1mol/L，δ(HA—)=0.70，δ(H2A)=δ(A2—)=0.15，Ka2==10-4.37，c(H+)=×10-4.37，pH≠4.37，選項B錯誤
7．（2023福建T9）25℃時，某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1 NaHA溶液稀釋過程中δ(H2A)、δ(HA—)、δ(A2—)與pc(Na+)的關系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HA—的分布系數
δ(HA—)=。下列說法錯誤的是( )
A．曲線n為δ(HA—)的變化曲線
B．a點：pH=4.37
C．b點：2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+)
D．c點：c(Na+) + c(H+)=3c(HA—)+c(OH—)
b點δ(H2A)=δ(A2—)，c(H2A)=c(A2—)？
物料守恒：c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)=c(Na+)
電荷守恒：c(OH—)+c(HA—)+2c(A2—)=c(Na+)+c(H+)
聯立：c(H2A)+c(H+)=c(A2—)+c(OH—)
若c(H2A)=c(A2—)，溶液呈中性？
稀釋過程中，溶液始終呈酸性，即
c(H+)>c(OH—);c(H2A)重溫經典
A. ①代表lgc(S2-)與pH的關系曲線
B. pH逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為ZnS
C. Al(OH)3的Ksp=10-32.8
D. Zn2++H2S ZnS↓+2H+的平衡常數K=10-0.4
D
8．【2024九省聯考·黑吉遼卷T15】室溫下，向c(Al3+)、c(Zn2+)均為0.1mol·L-1的混合溶液中持續通入H2S氣體，始終保持H2S飽和（H2S的物質的量濃度為0.1mol·L-1），通過調節pH使Al3+、Zn2+分別沉淀，溶液中-lgc與pH的關系如下圖所示。其中，c表示Al3+、Zn2+、OH—和S2-的物質的量濃度的數值，Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17。下列說法錯誤的是( )
重溫經典
曲線①代表lgc(S2-)與pH的關系，則曲線②代表lgc(OH-)與pH的關系,曲線③為lgc(Zn2+)與pH的關系,曲線④為lgc(Al3+)與pH的關系,故A正確；
lgc(S2-)
lgc(OH-)
lgc(Zn2+)
lgc(Al3+)
根據①③交點(5.6，10.8)可知，Ksp(ZnS)=c(Zn2+)×c(S2-)
=10-10.8×10-10.8=10-21.6，Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17，當c(Zn2+)為0.1mol·L-1時，隨pH逐漸增大時，溶液中優先析出的沉淀為ZnS，B正確
根據曲線②與曲線④的交點坐標(5.8，8.2)，可知此時pH=5.8，則c(OH-)=10-8.2mol·L-1，c(Al3+)=10-8.2mol·L-1，則Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)×c3(OH-)=10-8.2×(10-8.2)3=10-32.8，C正確
Zn2++H2S ZnS↓+2H+的平衡常數表達式為
根據①③二者交點(5.6，10.8)可知，此時c(S2-)=10-10.8
mol·L-1，c(H+)=10-5.6mol·L-1，c(H2S)=0.1mol·L-1，根據B選項，Ksp(ZnS)=10-21.6，代入數據，K=10-0.6，D錯誤
√
√
√
×
9．【2023高考·山東卷】（2023山東15不定項）在含HgI2(s)的溶液中，一定c(I-)范圍內，存在平衡關系：HgI2(s) HgI2(aq)；HgI2(aq) Hg2++2I—；HgI2(aq) HgI++I—；HgI2(aq)+I— HgI3－；HgI2(aq)+2I— HgI42－，平衡常數依次為K0、K1、K2、K3、K4。已知lgc(Hg2+)、lgc(HgI+)、lgc(HgI3－)、lgc(HgI42－)隨lgc(I—)的變化關系如圖所示，下列說法錯誤的是( )
A．線L表示lgc(HgI42－)的變化情況
B．隨c(I—)增大，c[HgI2(aq)]先增大后減小
C．a=lg
D．溶液中I元素與Hg元素的物質的量之比始終為2:1
BD
重溫經典
曲線1、2、3、4即L分別代表lgc(HgI+)、lgc(Hg2+)、lgc(HgI3-)、lgc(HgI42-)，據此分析解題
由以上分析可知，A正確
已知HgI2(s) HgI2(aq)的化學平衡常數K0=c[HgI2(aq)]，溫度不變平衡常數不變，故隨c(I—)增大，c[HgI2(aq)]始終保持不變，B錯誤
若溶液中只含HgI2，則溶液中I元素與Hg元素的物質的量之比為2:1，由于溶液中c[HgI2(aq)]不變，而c(I-)在變化，可能是加入了其它物質，影響了溶液中I元素或Hg元素的含量，則溶液中二者的物質的量之比可能發生變化，D錯誤
√
×
√
√
由分析可知，曲線1方程為：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲線2方程為： lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b= lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b= lgK2+lgc(HgI2)-a，聯合①②可知得：a=lgK1-lgK2=lg，C正確
4
1
2
3
lgc(Hg2+)
lgc(HgI3-)
lgc(HgI+)
lgc(HgI42-)
10．【2023高考·湖北卷T14】H2L為某鄰苯二酚類配體，其pKa1=7.46，pKa2=12.4。常溫下構建Fe(Ⅲ)-H2L溶液
體系，其中c([Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1，c([H2L)=5.0×10-3
mol·L-1。體系中含Fe物種的組分分布系數δ與pH的關系
如圖所示，分布系數δ(x)=，已知lg2≈0.30，lg3≈0.48。下列說法正確的是( )
A．當pH=1時，體系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)
B．pH在9.5~10.5之間，含L的物種主要為L2-
C．L2-+[FeL]+ = [FeL2]-的平衡常數的lgK約為14
D．當pH=10時，參與配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1
C
重溫經典
從圖中可以看出Fe(Ⅲ)主要與L2-進行絡合，但在pH=1時，富含L的型體主要為H2L，此時電離出的HL-較少，根據H2L的一級電離常數可以簡單計算pH=1時溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1時c(OH-)=10-13，因此這四種離子濃度大小為c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A錯誤
根據圖示的分布分數圖可以推導出，H2L在pH≈9.9時HL-的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此當pH在9.5~10.5之間時，含L的物種主要為HL-，B錯誤
根據圖像，pH=10時c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4
mol·L-1，此時形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即參與配位的c(L2-)≈5×10-4mol·L-1，D錯誤
×
該反應的平衡常數K=，當[FeL2]-與[FeL]+分布分數相等時，可以將K簡化為K=，此時體系的pH=4，在pH=4時可以計算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，則該絡合反應的平衡常數K≈10-14.16，即lg K≈14，C正確
×
√
×
考情解碼
重溫經典
解法點撥
2024
考題預測
試題立意
必備知識
設問角度
學科素養
關鍵能力
解法點撥
證據推理與模型認知
變化觀念與平衡思想
宏觀辨識與微觀探析
對離子反應、溶液中離子變化的理解與辨析能力
對數學圖形走向與離子變化的分析和推測能力
將化學數據轉化為數學圖形的歸納與論證能力
酸堿鹽的離子反應
沉淀反應、沉淀轉化
特殊點：計算電離常數
離子濃度關系(守恒思想、Ka Kh Ksp的理解應用)
水的電離程度(Kw的理解應用)
解法點撥
關鍵能力
學科觀念
必備知識
核心素養
思想方法
基于數學
問題的關系
酸堿中和滴定、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡
基于數學
問題的關系
復雜陌生
情境的辨識
借助反應原理三大守恒
1
2
3
4
5
數形結合
函數思想
模型構建
分析與推理
理解與辯析
歸納與論證
滴定、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡
變化觀
微粒觀變化觀
平衡觀守恒觀
證據推理與模型認知
變化觀念與平衡思想
宏觀辨識與微觀探析
解法點撥
變的是反應、是粒子濃度；不變的是各種常數(維系粒子間關系的粘合劑)
洞察
變與不變
Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp、K
依托反應構建新函數
數形結合看常數
各種常數
特殊點
三守恒
粒子關系抓關鍵
滴定曲線、溶解度曲線、對數圖像、分布系數、復合圖像
明確曲線來源
解法點撥
考情解碼
重溫經典
解法點撥
2024
考題預測
考題預測
考題預測
溶液中的離子平衡電離、水解
滴定曲線、對數函數、分布系數的復合圖像
曲線歸屬分析常數計算及應用特殊點粒子關系守恒思想的應用
溶解平衡、配位平衡、電離平衡復雜體系
對數函數、
分布系數
1．（2024·云南大理·二模）25℃時，用0.1mol·L-1
KOH溶液滴定同濃度的H2A溶液，H2A被滴定分數[]與pH值、微粒分布分數δ[δ(x)=]，X表示H2A、HA—或A2—]的關系如圖所示，下列說法正確的是
A．用KOH溶液滴定0.1mol·L-1KHA溶液可以用酚酞作指示劑
B．25℃時，H2A第二步電離平衡常數Ka2≈10-4
C．c點溶液中：c(H+)+c(K+)=3c(HA—)
D．a、b、c、d四點溶液中水的電離程度：a>b>c>d
A
考題預測
根據圖示，KHA溶液呈酸性，K2A溶液的pH≈10，酚酞的變色范圍是8~10，所以用KOH溶液滴定0.1mol·L-1
KHA溶液可以用酚酞作指示劑，故A正確
根據圖示，c(HA—)=c(A2—)時，pH=7，25℃時，H2A第二步電離平衡常數Ka2≈10-7，故B錯誤
c點溶液中，c(HA—)=c(A2—)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，根據電荷守恒c(H+)+c(K+)=2c(A2—)+c(HA—)+c(OH—)，c(K+)=3c(HA—)，故C錯誤
隨滴入KOH的體積增大，H2A減少、K2A最多，H2A抑制水電離，K2A水解促進水電離，所以a、b、c、d四點溶液中水的電離程度，a×
×
×
√
2．（2024·河北石家莊·二模）向AgBr飽和溶液(有足量AgBr固體)中滴加Na2S2O3溶液，發生反應Ag++S2O32- [Ag(S2O32-)]-和[Ag(S2O32-)]-+S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-， lgc(M)/(mol/L)、lgc(N)與lg[c(S2O32-)/mol/L)的關系如下圖所示(其中M代表Ag+或Br-；N代表或)；下列說法錯誤的是( )
A．直線L1表示 隨S2O32-濃度變化的關系
B．AgBr的溶度積常數Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反應AgBr+2S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-+Br-的平衡常數
K的值為101.2
D．c(S2O32-)= 0.001 mol/L時，溶液中
c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}
考題預測
直線L1表示 隨硫代硫酸根離子濃度變化
的關系、直線L2表示 隨硫代硫酸根離子
濃度變化的關系；由圖可知，溶液中硫代硫酸根離子濃度為10—4.6mol/L時，溶液中溴離子和銀離子濃度分別為10—3.85mol/L、10—8.35mol/L，則溴化銀的溶度積常數Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2。
據上述分析可知，A錯誤
×
2．（2024·河北石家莊·二模）向AgBr飽和溶液(有足量AgBr固體)中滴加Na2S2O3溶液，發生反應Ag++S2O32- [Ag(S2O32-)]-和[Ag(S2O32-)]-+S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-， lg[c(M)/(mol/L)、lgc(N)與lg[c(S2O32-)/mol/L)的關系如下圖所示(其中M代表Ag+或Br-；N代表或)；下列說法錯誤的是( )
A．直線L1表示 隨S2O32-濃度變化的關系
B．AgBr的溶度積常數Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反應AgBr+2S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-+Br-的平衡常數
K的值為101.2
D．c(S2O32-)= 0.001 mol/L時，溶液中
c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}
考題預測
由分析可知，溴化銀的溶度積常數Ksp=c(Ag+)c(Br-)=
10-12.2，故B正確
由圖可知，c(S2O32-)10—4.6mol/L時，Br-和Ag+濃度分別為10—3.85mol/L、10—8.35mol/L，c(Ag+)/c{[Ag(S2O32-)2]3-}為10—4.2，c[Ag(S2O32-)2]3-=10—4.15mol/L，反應的平衡常數 ，
=101.2，故C正確
×
√
√
2．（2024·河北石家莊·二模）向AgBr飽和溶液(有足量AgBr固體)中滴加Na2S2O3溶液，發生反應Ag++S2O32- [Ag(S2O32-)]-和[Ag(S2O32-)]-+S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-， lg[c(M)/(mol/L)、lgc(N)與lg[c(S2O32-)/mol/L)的關系如下圖所示(其中M代表Ag+或Br-；N代表或)；下列說法錯誤的是( )
A．直線L1表示 隨S2O32-濃度變化的關系
B．AgBr的溶度積常數Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反應AgBr+2S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-+Br-的平衡常數
K的值為101.2
D．c(S2O32-)= 0.001 mol/L時，溶液中
c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}
A
考題預測
由圖可知，硫代硫酸根離子濃度為0.001 mol/L時，溶
液中溴離子濃度最大， 的值大于
的值，則溶液中[Ag(S2O32-)2]3-的濃度大
于[Ag(S2O32-)]-的濃度，所以溶液中離子濃度大小順序為c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}，故D正確
×
√
√
√
考題預測
離子平衡圖像是把表示各粒子間關系的數學函數，具象為數學圖形的一種表現形式，維系粒子間關系、曲線、直線間關系的是各種常數，因此，這一類試題的命題及設問均圍繞著這些常數的計算、應用，以及三守恒來進行，不管命題情境如何創新、復雜，抓住這些本質，以不變應萬變！！！

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