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第7題　電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系及圖像
復(fù)習(xí)建議：1課時(shí)(題型突破＋習(xí)題共1課時(shí)；以訓(xùn)練為主)
考向1　電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系
1.（2024·河南濮陽(yáng)·二模）常溫下，用溶液滴定溶液的pH變化如圖所示。
下列說(shuō)法正確的是
A．先用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)槌壬?br/>B．X點(diǎn)到Y(jié)點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為
C．常溫下，的水解常數(shù)小于其電離常數(shù)
D．常溫下，的平衡常數(shù)
【答案】D
【分析】由圖可知，第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)為等濃度的磷酸溶液與氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)得到磷酸二氫鈉溶液，第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)為等濃度的磷酸溶液與氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)得到磷酸氫鈉溶液。
【解析】A．第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的，甲基橙的變色范圍為3.1~4.4，終點(diǎn)時(shí)溶液由橙色變?yōu)辄S色，故A錯(cuò)誤；
B．X點(diǎn)到Y(jié)點(diǎn)是磷酸二氫鈉逐漸轉(zhuǎn)化為磷酸氫二鈉，發(fā)生的反應(yīng)為，故B錯(cuò)誤；
C．第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的含磷物種主要是，此時(shí)溶液的，顯堿性，說(shuō)明的水解常數(shù)大于其電離常數(shù)，故C錯(cuò)誤；
D．由圖中時(shí)溶液的可知，的，圖中時(shí)溶液的可知，的，兩式相減得到的平衡常數(shù)，故D正確；
故選D。
2.（2024·河北衡水·二模）25℃時(shí)，用0.1溶液滴定同濃度的溶液，被滴定分?jǐn)?shù)與值、微粒分布分?jǐn)?shù)，X表示、或]的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示劑
B．25℃時(shí)，第二步電離平衡常數(shù)
C．c點(diǎn)溶液中：
D．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)溶液中水的電離程度：
【答案】A
【解析】A．根據(jù)圖示，KHA溶液呈酸性，K2A溶液的pH≈10，酚酞的變色范圍是8~10，所以用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示劑，故A正確；
B．根據(jù)圖示，c()=c()時(shí)，pH=7，25℃時(shí)，第二步電離平衡常數(shù)，故B錯(cuò)誤；
C．c點(diǎn)溶液中，c()=c()，pH=7，c(H+)=c(OH-)，根據(jù)電荷守恒，，故C錯(cuò)誤；
D．隨滴入KOH的體積增大，H2A減少、K2A最多，H2A抑制水電離，K2A水解促進(jìn)水電離，所以a、b、c、d四點(diǎn)溶液中水的電離程度，，故D錯(cuò)誤；
選A。
3.（2024·湖南岳陽(yáng)·二模）某水樣中含一定濃度的，和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用的溶液進(jìn)行滴定，溶液隨滴加溶液體積的變化關(guān)系如圖(不考慮溶液中分子，混合后溶液體積為兩溶液體積之和)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．a(chǎn)點(diǎn)處
B．滴加鹽酸0.0～20.00mL過(guò)程中，溶液中明顯增大
C．該水樣中
D．隨著溶液的加入，水的電離程度越來(lái)越小
【答案】B
【分析】向碳酸根和碳酸氫根的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先后發(fā)生如下反應(yīng)、，則滴定時(shí)溶液pH會(huì)發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時(shí)與鹽酸恰好反應(yīng)生成，第二次突躍時(shí)與鹽酸恰好反應(yīng)生成H2CO3；由圖可知，滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為20.00mL，由反應(yīng)方程式可知，水樣中的濃度為，溶液pH第二次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為50.00mL，則水樣中的濃度為。
【解析】A．由圖可知，a點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為，可溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為，A正確；
B．由分析可知，水樣中的濃度為0.01mol/L，當(dāng)鹽酸溶液體積V(HCl)≤20.00mL時(shí)，只發(fā)生反應(yīng)，滴定時(shí)溶液中濃度為，則滴定時(shí)溶液中的濃度不變，，B錯(cuò)誤；
C．由分析可知，水樣中，C正確；
D．酸會(huì)抑制水的電離，隨著溶液的加入，碳酸根離子濃度減小，碳酸氫根離子濃度最終也減小，導(dǎo)致水的電離程度越來(lái)越小，D正確；
故選B。
4.（2024·安徽池州·二模）某溫度下，將含有的溶液逐滴加入含有的溶液，發(fā)生一系列可逆反應(yīng)生成、、、四種配離子或分子。滴加過(guò)程中，五種含汞微粒分布分?jǐn)?shù)(某含汞微粒的物質(zhì)的量與所有含汞微粒的物質(zhì)的量之和的比值)與之間的關(guān)系，如下圖所示。
下列說(shuō)法正確的是
A．曲線Ⅱ表示的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線
B．當(dāng)時(shí)幾乎沒(méi)有與發(fā)生配合反應(yīng)
C．當(dāng)時(shí)，繼續(xù)滴加少量含的溶液，主要發(fā)生的反應(yīng)為：
D．反應(yīng)的平衡常數(shù)大于反應(yīng)的平衡常數(shù)
【答案】D
【分析】隨著氯離子濃度的增大，Hg2+濃度降低，故I為Hg2+的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線，II為HgCl+的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線，III為的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線，IV為的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線。
【解析】A．根據(jù)分析，II為HgCl+的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線，A錯(cuò)誤；
B．當(dāng)時(shí)與發(fā)生配合反應(yīng)主要生成HgCl+和，B錯(cuò)誤；
C．由圖可知，當(dāng)時(shí)，繼續(xù)滴加少量含的溶液，主要發(fā)生的反應(yīng)為：，C錯(cuò)誤；
D．反應(yīng)的平衡常數(shù)，反應(yīng)的平衡常數(shù)，由圖可知，當(dāng)和時(shí)，對(duì)應(yīng)的氯離子濃度前者小，后者大，故根據(jù)平衡常數(shù)的計(jì)算公式，K1>K3，D正確；
故選D。
1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”
　　 物質(zhì) 三守恒 　 Na2S NaHC2O4
電荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
物料守恒 c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)] c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
質(zhì)子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S) c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
2.質(zhì)子守恒關(guān)系式的推出
質(zhì)子守恒可以用電荷守恒與物料守恒推出，也可以用圖示法推出。如：
(1)Na2CO3溶液：
質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)NaHCO3溶液：
質(zhì)子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
(3)等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，
質(zhì)子守恒：3c(H2CO3)＋2c(H＋)＋c(HCO)＝2c(OH－)＋c(CO)。
考向2　平衡常數(shù)曲線(Kw、Ka、Kh、 Ksp)
1．（23-24高三下·重慶黔江·階段練習(xí)）常溫下，向新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水電離出的OH-濃度與NaOH溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示。下列推斷不正確的是
A．E點(diǎn)溶液pH=3，H點(diǎn)溶液pH>7
B．Kw：H點(diǎn)>F點(diǎn)>E點(diǎn)
C．F點(diǎn)溶液中：
D．G點(diǎn)溶液中：
【答案】B
【分析】通過(guò)圖像分析，E點(diǎn)為新制的氯水，溶液為鹽酸和次氯酸的混合溶液，對(duì)水的電離有抑制作用，F(xiàn)點(diǎn)溶液為中性，G點(diǎn)促進(jìn)水的電離，為氯化鈉、次氯酸鈉的混合溶液，次氯酸鈉水解，使溶液呈堿性，H點(diǎn)溶液呈堿性；據(jù)此作答。
【解析】A．E點(diǎn)只有氯水，呈酸性，c水(OH-)=10-11mol/L，則pH=3，H點(diǎn)NaOH過(guò)量，溶液pH>7，A正確；
B．溫度不變，Kw不變，H、F、E三點(diǎn)的Kw相等，B錯(cuò)誤；
C．F點(diǎn)溶液pH=7，c(H+)=c(OH-)，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，C正確；
D．G點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的NaCl和NaClO，由于ClO-發(fā)生水解反應(yīng)，故有c(Cl-)>c(ClO-)，c(OH-)>c(H+)，故c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)，D正確；
故選B。
2．（2023高三·全國(guó)·專(zhuān)題練習(xí)）水的電離平衡曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是
A．T1B．Kw：b>c>a>d=e
C．b→c點(diǎn)可通過(guò)在水中加入適量的CH3COONa(s)實(shí)現(xiàn)
D．T2時(shí)，將pH=10的NaOH(aq)與pH=3的H2SO4(aq)等體積混合，溶液呈酸性
【答案】A
【解析】A．溫度越高，則Kw越大；由圖可知，T2的Kw＞T1的Kw，故T1＜T2，故A正確；
B．a(chǎn)、d、e都處于T1時(shí)，Kw相等，b點(diǎn)c(H+)和c(OH-)都大于e點(diǎn)的c(H+)和c(OH-)，并且c點(diǎn)的c(H+)和c(OH-)大于a點(diǎn)c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw越大，故b＞c=a=d=e，故B錯(cuò)誤；
C．b→c點(diǎn)，c(H+)和c(OH-)發(fā)生變化，c(H+)減小，c(OH-)減小，Kw減小，加入適量的CH3COONa(s)不能實(shí)現(xiàn)，故C錯(cuò)誤；
D．T2時(shí)，Kw=10-12．pH=3的H2SO4(aq)，c(H+)=10-3mol/L，pH=10的某堿溶液c(OH-)=mol/L=10-2mol/L，等體積混合后，堿過(guò)量，溶液呈堿性，故D錯(cuò)誤；
故選：A。
3．（23-24高三上·河南·階段練習(xí)）25℃時(shí)，幾種酸的電離平衡常數(shù)如下表所示：
酸 CH3COOH HCN H2CO3 HNO2
下列說(shuō)法正確的是
A．反應(yīng)能夠發(fā)生
B．等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈堿性
C．CO2通入NaCN溶液中，反應(yīng)的離子方程式為
D．常溫下，等pH的醋酸和鹽酸分別加等體積水稀釋(如上圖)，I表示鹽酸的稀釋過(guò)程
【答案】D
【解析】A．酸性：，反應(yīng)不能發(fā)生，A錯(cuò)誤；
B．由于，等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，B錯(cuò)誤；
C．CO2通入NaCN溶液中，離子方程式為，C錯(cuò)誤；
D．醋酸為弱酸，等pH的醋酸和鹽酸，醋酸濃度大，加等體積水稀釋?zhuān)琾H變化小，D正確；
故選D。
4．（2024·陜西商洛·模擬預(yù)測(cè)）常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過(guò)程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是
A．P線代表HA的稀釋圖像且HA為強(qiáng)酸
B．水的電離程度：Z>Y=X
C．將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至中性時(shí)，
D．將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，所得溶液中一定有：
【答案】C
【分析】根據(jù)圖中曲線MOH溶液不斷稀釋?zhuān)瑝A性減弱，pH不斷減小，因此Q線是MOH的稀釋曲線，HA溶液不斷稀釋?zhuān)嵝圆粩鄿p弱，pH不斷增大，因此P線是HA溶液的稀釋曲線。根據(jù)lg n與pH變化關(guān)系得到MOH是強(qiáng)堿，HA為弱酸。
【解析】A．根據(jù)圖中分析P線代表HA的稀釋圖像，再根據(jù)lg n與pH變化分析稀釋10倍pH變化不到1個(gè)單位，說(shuō)明HA為弱酸，故A錯(cuò)誤；
B．Y點(diǎn)pH=10，Z點(diǎn)pH=9，則Y點(diǎn)堿性更強(qiáng)，抑制水的電離能力更強(qiáng)，因此水電離程度更小，Z點(diǎn)pH=9，X點(diǎn)pH=5，兩者抑制水的電離能力相同，水電離程度相等，因此X、Y、Z三點(diǎn)溶液中水的電離程度： Z =X＞Y，故B錯(cuò)誤；
C．X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至pH=7時(shí)，根據(jù)電荷守恒和pH=7得到，故C正確；
D．X點(diǎn)與Z點(diǎn)等體積混合溶質(zhì)是MA和HA的混合溶液，且HA物質(zhì)的量濃度大于MA物質(zhì)的量濃度，一般來(lái)說(shuō)溶液顯酸性，故D錯(cuò)誤；
答案為C。
1.Kw[不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線]
圖 示
解 讀 ①A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大 ②D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw＝1×10－14 ③AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H＋)＜c(OH－)
2.Ksp曲線
(1)常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(Ksp＝9×10－6)
圖 示
解 讀 ①a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大c(SO)，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變 ②b點(diǎn)在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會(huì)有沉淀生成 ③d點(diǎn)在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4
(2)直線型(pM－pR曲線)[pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)]
圖 示
解 讀 ①直線AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)； ②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； ③X點(diǎn)對(duì)CaCO3要析出沉淀，對(duì)CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4； ④Y點(diǎn)：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等于10－5；Z點(diǎn)：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等于10－10.6。
考向3　滴定曲線
1.（2024·廣東·一模）常溫下，向10mL 0.1 溶液中滴入0.1 溶液，滴加過(guò)程中溶液中隨滴入的溶液體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是
A．0.1的溶液中：
B．b點(diǎn)溶液中：
C．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液中，b點(diǎn)水的電離程度最大
D．c點(diǎn)溶液中：
【答案】D
【解析】A．溶液中的質(zhì)子守恒，正確的為，A錯(cuò)誤；
B．b點(diǎn)溶液中，恰好生成CuS沉淀，由圖可知，故，B錯(cuò)誤；
C．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液中，a點(diǎn)溶液成分為、NaCl，b點(diǎn)溶液成分為NaCl，c點(diǎn)溶液成分為NaCl、，水的電離程度最小的為b點(diǎn)，C錯(cuò)誤；
D．c點(diǎn)溶液成分為0.002mol NaCl，0.001mol ，即0.004mol 、0.002mol 、0.001mol ，故根據(jù)物料守恒存在關(guān)系式：，由于一定小于0.001mol，故，D正確；
故選D。
2.（2024·陜西榆林·二模）常溫下，等濃度的磷酸溶液、硫酸溶液及草酸溶液分別用溶液滴定，滴定曲線如圖。
已知：常溫下，的依次為；的依次為。下列說(shuō)法正確的是
A．曲線X代表
B．
C．當(dāng)V(溶液)時(shí)，曲線Y對(duì)應(yīng)的溶液中：
D．溶液中存在：
【答案】C
【分析】據(jù)圖可知，當(dāng)加入的NaOH溶液達(dá)到50.00mL時(shí)，曲線X、Y的pH發(fā)生兩次突變，Z發(fā)生一次突變，則曲線Z代表的應(yīng)為強(qiáng)酸，即H2SO4，繼續(xù)滴加NaOH溶液，曲線Y和Z重合，則Y也應(yīng)是二元酸，即H2C2O4，而X的pH小于二者，說(shuō)明X中還含有能電離出氫離子的物質(zhì)，即X為三元酸，即H3PO4，以此解答。
【解析】A．由分析可知，X為三元酸，即H3PO4，A錯(cuò)誤；
B．由圖可知，向等濃度的磷酸溶液、硫酸溶液及草酸溶液中加入50mL溶液時(shí)，三種酸溶液都達(dá)到滴定終點(diǎn)，則，B錯(cuò)誤；
C．Y是H2C2O4，當(dāng)V(溶液)時(shí)，得到Na2C2O4溶液，由電荷守恒和物料守恒可得質(zhì)子守恒：，C正確；
D．X為H3PO4，當(dāng)V(溶液)時(shí)，得到溶液，溶液呈堿性，說(shuō)明的水解程度大于電離程度，則存在：，D錯(cuò)誤；
故選C。
滴定曲線特殊點(diǎn)的分析
(1)實(shí)例
常溫下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖：
(2)pH—V圖
①各特殊點(diǎn)粒子大小關(guān)系及變化趨勢(shì)
點(diǎn) 溶質(zhì) 離子濃度大小比較
A CH3COOH c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B (1∶1) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C (pH＝7) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D CH3COONa c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E (2∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F (1∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
②各特殊點(diǎn)對(duì)水電離程度的影響
點(diǎn) 溶質(zhì) 水的電離情況
A CH3COOH 抑制
B CH3COOH、CH3COONa 抑制
C CH3COOH、CH3COONa 正常電離
D CH3COONa 只促進(jìn)
E CH3COONa、NaOH 抑制
F CH3COONa、NaOH 抑制
結(jié)論：水的電離程度大小順序?yàn)椋篋＞C＞B＞A＞E＞F
1.（2024·遼寧·一模）電位滴定是利用溶液電位突變指示終點(diǎn)的滴定法。常溫下，用標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定VmL某生活用品中的含量(假設(shè)其他物質(zhì)均不反應(yīng)，且不含碳、鈉元素)，得到滴定過(guò)程中溶液電位E與V(HCl)的關(guān)系如圖所示。已知：兩個(gè)滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積差可計(jì)算出的量。下列說(shuō)法正確的是
A．水的電離程度：a>b>d>c
B．a(chǎn)至c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中逐漸增大
C．VmL生活用品中含有的質(zhì)量為
D．b點(diǎn)溶液中，離子濃度排序：
【答案】C
【解析】A．未加鹽酸前，溶液中溶質(zhì)主要為Na2CO3，對(duì)水的電離起促進(jìn)作用，隨著鹽酸的加入，溶質(zhì)逐步轉(zhuǎn)化為NaHCO3、H2CO3，水的電離程度應(yīng)逐步減小，故水的電離程度：a＞b＞c＞d，A錯(cuò)誤；
B．=，溫度不變，Ka2不變，但隨著鹽酸的加入，c(H+)逐漸增大，則逐漸減小，B錯(cuò)誤；
C．V1→V2表示發(fā)生反應(yīng)NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3，根據(jù)碳守恒，有n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=c(V2-V1)×10-3 mol，即V mL生活用品中含有Na2CO3的質(zhì)量為0.106c(V2-V1) g，C正確；
D．由題干圖示信息可知，b點(diǎn)為第一滴定終點(diǎn)，即此時(shí)為NaHCO3和NaCl等濃度的混合溶液，則該溶液中離子濃度排序：，D錯(cuò)誤；
故答案為：C。
2.（2024·河南南陽(yáng)·一模）時(shí)，向溶液中逐漸加入固體（溶液體積變化忽略不計(jì)），測(cè)得時(shí)平衡體系中與溶液的關(guān)系如圖所示．下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．曲線ACE描述濃度的變化
B．時(shí)，的電離平衡常數(shù)
C．C點(diǎn)時(shí)，溶液中存在
D．時(shí)，水的電離程度：E點(diǎn)>純水>D點(diǎn)
【答案】D
【解析】A．逐漸加入固體，HF濃度逐漸減小，故曲線描述HF濃度的變化，曲線DCB描述濃度變化，故A正確；
B．由圖可知，、，時(shí)，，，，由電離平衡常數(shù)的定義可知，故B正確；
C．根據(jù)圖知點(diǎn)時(shí)，再根據(jù)溶液的電荷守恒知，得到，故C正確；
D．點(diǎn)溶液呈酸性，的電離程度大于的水解程度，電離出的對(duì)水的電離起抑制作用，故點(diǎn)水的電離程度小于純水的電離程度，故D錯(cuò)誤。
答案選D。
3.（2024·廣東江門(mén)·一模）常溫下，向堿溶液中滴加鹽酸，溶液的及導(dǎo)電能力隨滴加鹽酸體積的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A．的電離方程式為 B．水的電離程度：
C．點(diǎn)溶液中 D．點(diǎn)溶液中
【答案】D
【分析】向堿溶液中滴加鹽酸，溶液的pH降低，由圖可知，c點(diǎn)為滴定終點(diǎn)，以此解題。
【解析】A．由圖可知，溶液的pH小于13，則其為弱堿，其電離方程式為：，A錯(cuò)誤；
B．MOH電離出的氫氧根離子會(huì)抑制水的電離，隨著鹽酸的加入消耗MOH，水的電離程度增大，則水的電離程度：，B錯(cuò)誤；
C．根據(jù)電荷守恒可知，，此時(shí)溶液顯中性，則，C錯(cuò)誤；
D．由分析可知，c為滴定終點(diǎn)，則c點(diǎn)為MCl，且此時(shí)由于M+的水解，導(dǎo)致溶液顯酸性，則，D正確；
故選D。
4．（2024·云南大理·二模）25℃時(shí)，用0.1溶液滴定同濃度的溶液，被滴定分?jǐn)?shù)與值、微粒分布分?jǐn)?shù)，X表示、或]的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示劑
B．25℃時(shí)，第二步電離平衡常數(shù)
C．c點(diǎn)溶液中：
D．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)溶液中水的電離程度：
【答案】A
【解析】A．根據(jù)圖示，KHA溶液呈酸性，K2A溶液的pH≈10，酚酞的變色范圍是8~10，所以用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示劑，故A正確；
B．根據(jù)圖示，c()=c()時(shí)，pH=7，25℃時(shí)，第二步電離平衡常數(shù)，故B錯(cuò)誤；
C．c點(diǎn)溶液中，c()=c()，pH=7，c(H+)=c(OH-)，根據(jù)電荷守恒，，故C錯(cuò)誤；
D．隨滴入KOH的體積增大，H2A減少、K2A最多，H2A抑制水電離，K2A水解促進(jìn)水電離，所以a、b、c、d四點(diǎn)溶液中水的電離程度，，故D錯(cuò)誤；
選A。
5．（2024·河南周口·二模）某學(xué)習(xí)小組探究利用強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定強(qiáng)酸和弱酸混合溶液中強(qiáng)酸的可能性，以溶液滴定同濃度HCl和HA混合溶液為例(HA代表不同的任意弱酸)。HCl滴定百分比x、分布系數(shù)隨pH變化關(guān)系如下圖所示。
[已知，lg2=0.3]下列說(shuō)法正確的是
A．曲線對(duì)應(yīng)酸的電離常數(shù)：Ⅱ<Ⅲ
B．a(chǎn)點(diǎn)的縱坐標(biāo)約為0.67
C．b點(diǎn)處存在如下關(guān)系：
D．甲基橙作指示劑，大于時(shí)，即可準(zhǔn)確滴定混合溶液中的HCl
【答案】B
【解析】A．如圖所示，當(dāng)A－分布系數(shù)均為0.5時(shí)，對(duì)應(yīng)c(A－)＝c(HA)，
pH＝－lgc(H＋)，A分布系數(shù)＝0.5時(shí)，pH越大，對(duì)應(yīng)酸的電離平衡常數(shù)越小，則電離平衡常數(shù)：Ⅱ＞Ⅲ，A錯(cuò)誤；
B．結(jié)合當(dāng)A－分布系數(shù)均為0.5時(shí)，可得到曲線Ⅲ對(duì)應(yīng)酸的電離平衡常數(shù)，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)pH＝6.2,帶入得到，，B正確；
C．溶液中電荷守恒，b點(diǎn)存在，變形有,因?yàn)閎點(diǎn)溶液呈酸性，C錯(cuò)誤；
D．可以準(zhǔn)確滴定混合溶液中的HCl,說(shuō)的是HCl剛剛滴定結(jié)束后，HA才開(kāi)始電離；甲基橙作指示劑pH=4.4時(shí)變色(橙變黃)，曲線Ⅲ的起點(diǎn)pH＞4,也就是說(shuō)pH＞4,HA才電離，不影響HCl的滴定，故ka＜10－5.9滿(mǎn)足題意,D錯(cuò)誤；
故答案為：B。
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第7題　電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系及圖像
復(fù)習(xí)建議：1課時(shí)(題型突破＋習(xí)題共1課時(shí)；以訓(xùn)練為主)
考向1　電解質(zhì)溶液中微粒關(guān)系
1.（2024·河南濮陽(yáng)·二模）常溫下，用溶液滴定溶液的pH變化如圖所示。
下列說(shuō)法正確的是
A．先用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)槌壬?br/>B．X點(diǎn)到Y(jié)點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為
C．常溫下，的水解常數(shù)小于其電離常數(shù)
D．常溫下，的平衡常數(shù)
2.（2024·河北衡水·二模）25℃時(shí)，用0.1溶液滴定同濃度的溶液，被滴定分?jǐn)?shù)與值、微粒分布分?jǐn)?shù)，X表示、或]的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示劑
B．25℃時(shí)，第二步電離平衡常數(shù)
C．c點(diǎn)溶液中：
D．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)溶液中水的電離程度：
3.（2024·湖南岳陽(yáng)·二模）某水樣中含一定濃度的，和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用的溶液進(jìn)行滴定，溶液隨滴加溶液體積的變化關(guān)系如圖(不考慮溶液中分子，混合后溶液體積為兩溶液體積之和)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．a(chǎn)點(diǎn)處
B．滴加鹽酸0.0～20.00mL過(guò)程中，溶液中明顯增大
C．該水樣中
D．隨著溶液的加入，水的電離程度越來(lái)越小
4.（2024·安徽池州·二模）某溫度下，將含有的溶液逐滴加入含有的溶液，發(fā)生一系列可逆反應(yīng)生成、、、四種配離子或分子。滴加過(guò)程中，五種含汞微粒分布分?jǐn)?shù)(某含汞微粒的物質(zhì)的量與所有含汞微粒的物質(zhì)的量之和的比值)與之間的關(guān)系，如下圖所示。
下列說(shuō)法正確的是
A．曲線Ⅱ表示的分布分?jǐn)?shù)隨濃度變化曲線
B．當(dāng)時(shí)幾乎沒(méi)有與發(fā)生配合反應(yīng)
C．當(dāng)時(shí)，繼續(xù)滴加少量含的溶液，主要發(fā)生的反應(yīng)為：
D．反應(yīng)的平衡常數(shù)大于反應(yīng)的平衡常數(shù)
1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”
　　 物質(zhì) 三守恒 　 Na2S NaHC2O4
電荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
物料守恒 c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)] c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
質(zhì)子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S) c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
2.質(zhì)子守恒關(guān)系式的推出
質(zhì)子守恒可以用電荷守恒與物料守恒推出，也可以用圖示法推出。如：
(1)Na2CO3溶液：
質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)NaHCO3溶液：
質(zhì)子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
(3)等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，
質(zhì)子守恒：3c(H2CO3)＋2c(H＋)＋c(HCO)＝2c(OH－)＋c(CO)。
考向2　平衡常數(shù)曲線(Kw、Ka、Kh、 Ksp)
1．（23-24高三下·重慶黔江·階段練習(xí)）常溫下，向新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水電離出的OH-濃度與NaOH溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示。下列推斷不正確的是
A．E點(diǎn)溶液pH=3，H點(diǎn)溶液pH>7
B．Kw：H點(diǎn)>F點(diǎn)>E點(diǎn)
C．F點(diǎn)溶液中：
D．G點(diǎn)溶液中：
2．（2023高三·全國(guó)·專(zhuān)題練習(xí)）水的電離平衡曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是
A．T1B．Kw：b>c>a>d=e
C．b→c點(diǎn)可通過(guò)在水中加入適量的CH3COONa(s)實(shí)現(xiàn)
D．T2時(shí)，將pH=10的NaOH(aq)與pH=3的H2SO4(aq)等體積混合，溶液呈酸性
3．（23-24高三上·河南·階段練習(xí)）25℃時(shí)，幾種酸的電離平衡常數(shù)如下表所示：
酸 CH3COOH HCN H2CO3 HNO2
下列說(shuō)法正確的是
A．反應(yīng)能夠發(fā)生
B．等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈堿性
C．CO2通入NaCN溶液中，反應(yīng)的離子方程式為
D．常溫下，等pH的醋酸和鹽酸分別加等體積水稀釋(如上圖)，I表示鹽酸的稀釋過(guò)程
4．（2024·陜西商洛·模擬預(yù)測(cè)）常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過(guò)程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是
A．P線代表HA的稀釋圖像且HA為強(qiáng)酸
B．水的電離程度：Z>Y=X
C．將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至中性時(shí)，
D．將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，所得溶液中一定有：
1.Kw[不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線]
圖 示
解 讀 ①A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大 ②D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw＝1×10－14 ③AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H＋)＜c(OH－)
2.Ksp曲線
(1)常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(Ksp＝9×10－6)
圖 示
解 讀 ①a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大c(SO)，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變 ②b點(diǎn)在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會(huì)有沉淀生成 ③d點(diǎn)在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4
(2)直線型(pM－pR曲線)[pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)]
圖 示
解 讀 ①直線AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)； ②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； ③X點(diǎn)對(duì)CaCO3要析出沉淀，對(duì)CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4； ④Y點(diǎn)：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等于10－5；Z點(diǎn)：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等于10－10.6。
考向3　滴定曲線
1.（2024·廣東·一模）常溫下，向10mL 0.1 溶液中滴入0.1 溶液，滴加過(guò)程中溶液中隨滴入的溶液體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是
A．0.1的溶液中：
B．b點(diǎn)溶液中：
C．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液中，b點(diǎn)水的電離程度最大
D．c點(diǎn)溶液中：
2.（2024·陜西榆林·二模）常溫下，等濃度的磷酸溶液、硫酸溶液及草酸溶液分別用溶液滴定，滴定曲線如圖。
已知：常溫下，的依次為；的依次為。下列說(shuō)法正確的是
A．曲線X代表
B．
C．當(dāng)V(溶液)時(shí)，曲線Y對(duì)應(yīng)的溶液中：
D．溶液中存在：
滴定曲線特殊點(diǎn)的分析
(1)實(shí)例
常溫下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖：
(2)pH—V圖
①各特殊點(diǎn)粒子大小關(guān)系及變化趨勢(shì)
點(diǎn) 溶質(zhì) 離子濃度大小比較
A CH3COOH c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B (1∶1) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C (pH＝7) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D CH3COONa c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E (2∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F (1∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
②各特殊點(diǎn)對(duì)水電離程度的影響
點(diǎn) 溶質(zhì) 水的電離情況
A CH3COOH 抑制
B CH3COOH、CH3COONa 抑制
C CH3COOH、CH3COONa 正常電離
D CH3COONa 只促進(jìn)
E CH3COONa、NaOH 抑制
F CH3COONa、NaOH 抑制
結(jié)論：水的電離程度大小順序?yàn)椋篋＞C＞B＞A＞E＞F
1.（2024·遼寧·一模）電位滴定是利用溶液電位突變指示終點(diǎn)的滴定法。常溫下，用標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定VmL某生活用品中的含量(假設(shè)其他物質(zhì)均不反應(yīng)，且不含碳、鈉元素)，得到滴定過(guò)程中溶液電位E與V(HCl)的關(guān)系如圖所示。已知：兩個(gè)滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積差可計(jì)算出的量。下列說(shuō)法正確的是
A．水的電離程度：a>b>d>c
B．a(chǎn)至c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中逐漸增大
C．VmL生活用品中含有的質(zhì)量為
D．b點(diǎn)溶液中，離子濃度排序：
2.（2024·河南南陽(yáng)·一模）時(shí)，向溶液中逐漸加入固體（溶液體積變化忽略不計(jì)），測(cè)得時(shí)平衡體系中與溶液的關(guān)系如圖所示．下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．曲線ACE描述濃度的變化
B．時(shí)，的電離平衡常數(shù)
C．C點(diǎn)時(shí)，溶液中存在
D．時(shí)，水的電離程度：E點(diǎn)>純水>D點(diǎn)
3.（2024·廣東江門(mén)·一模）常溫下，向堿溶液中滴加鹽酸，溶液的及導(dǎo)電能力隨滴加鹽酸體積的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A．的電離方程式為 B．水的電離程度：
C．點(diǎn)溶液中 D．點(diǎn)溶液中
4．（2024·云南大理·二模）25℃時(shí)，用0.1溶液滴定同濃度的溶液，被滴定分?jǐn)?shù)與值、微粒分布分?jǐn)?shù)，X表示、或]的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示劑
B．25℃時(shí)，第二步電離平衡常數(shù)
C．c點(diǎn)溶液中：
D．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)溶液中水的電離程度：
5．（2024·河南周口·二模）某學(xué)習(xí)小組探究利用強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定強(qiáng)酸和弱酸混合溶液中強(qiáng)酸的可能性，以溶液滴定同濃度HCl和HA混合溶液為例(HA代表不同的任意弱酸)。HCl滴定百分比x、分布系數(shù)隨pH變化關(guān)系如下圖所示。
[已知，lg2=0.3]下列說(shuō)法正確的是
A．曲線對(duì)應(yīng)酸的電離常數(shù)：Ⅱ<Ⅲ
B．a(chǎn)點(diǎn)的縱坐標(biāo)約為0.67
C．b點(diǎn)處存在如下關(guān)系：
D．甲基橙作指示劑，大于時(shí)，即可準(zhǔn)確滴定混合溶液中的HCl
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