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第三節 醛、酮
第三章 烴的衍生物
醛的結構
01
乙醛的化學性質
02
酮的性質
03
天然醛類化合物多見于各類香草，具有特殊的香味，可作為植物香料使用。
肉桂醛
苯甲醛
香草醛
檸檬醛
一鍋老湯，百味人生；千年鹵肉，百年周到：
周黑鴨的鹵味怎么這么香呢！
肉桂醛
檸檬醛
茴香醛
醛的基本信息
一,醛
1.概念：
醛基與烴基(或H原子)直接相連的化合物稱為醛。
簡寫為：R—CHO
2.官能團：
-CHO
OHC-
或
-COH　
3.結構：
醛基上的C原子為sp2雜化，醛基上以碳原子為中心的4個原子在同一個平面內。
醛的分類
按烴基種類
按烴基是否飽和
按醛基數目
一元醛：
二元醛：
多元醛：
飽和醛:
不飽和醛:
脂肪醛:
芳香醛:
CHO
CHO
甲醛
OHC-CHO
HCHO
乙二醛
OHC-CH2CHCHO
CHO
CH3CHO
CH2=CH-CHO
飽和一元醛通式:
CnH2nO
脂環醛:
CH2=CH-CHO
5.命名：
(1)一元醛命名時，可根據分子中碳原子的個數命名為“某醛”。
(2)多元醛命名時，在一元醛命名的基礎上，在“醛”的前面寫清醛基的個數。
H
C
O
H
甲醛
CH2
C
O
H
CH3
丙醛
H
C
O
C
O
H
乙二醛
●習慣性命名
(3)芳香醛命名時，習慣將脂肪醛部分作為母體，將苯環作為取代基。
(4)系統命名法：選含有醛基或羰基的最長碳鏈為主鏈，編號從醛基或羰基一端開始，醛基碳原子為1號碳原子。命名時由于醛基一定在1號位，故醛基無需用阿拉伯數字標明位置。
C
O
H
苯甲醛
CH
C
O
H
CH3
CH3
2-甲基丙醛
醛的命名
CH3—CH—CHO
CH3
CH3—CH—CH2—CH3
CHO
2-甲基丙醛
2-甲基丁醛
CH3—CH—CH2—CH-CHO
CH3
C2H5
5 4 3 2 1
1
2 3 4
3 2 1
4-甲基-2-乙基戊醛
醛的同分異構體
C5H10O屬于醛的同分異構體有 種，分別寫出它們的結構簡式。
例題
4
C3H6O 的同分異構體有 種，分別寫出它們的結構簡式。
7
知識擴展（常見醛）
HCHO
CH3CHO
C
O
H
蟻醛
無色、有強烈刺激性氣味氣體，易溶于水和有機溶劑，有毒。
無色、有刺激性氣味的液體，沸點20.8℃，易揮發，密度比水小，能與水、乙醇等互溶。
P70
醛的性質
1、物理性質
醛類除________是氣體外，其余醛在通常情況下都為無色液體或固體。
狀態：
沸點：
熔沸點隨著碳原子數的增加而逐漸升高 。
甲醛
醛基中的O與水、乙醇中的H形成氫鍵，
不是所有的醛都易溶于水，易溶于有機溶劑
乙醛、苯、CCl4均為無色液體，如何用最簡便的方法鑒別？
溶解度：
乙醛的結構微觀分析
結構分析
受C==O影響，C—H鍵極性較強，易斷裂
羰基
羰基碳不飽和，C==O易斷裂，可發生加成反應
易加成被H2還原為醇（還原反應）
易被氧化成相應羧酸（氧化反應）
氧化性
還原性
2CH3－C－H
＋O2
催化劑
△
O
2、化學性質
1）氧化反應
① 燃燒
② 與O2催化氧化
2CH3CHO＋5O2 4CO2＋4H2O
點燃
乙醇
氧化
還原
氧化
乙醛
乙酸
2CH3C-O-H
O
工業制乙酸
也能被空氣中的氧氣氧化
③被弱氧化劑氧化
a. 銀鏡反應
與 銀氨溶液 Ag(NH3)2OH 反應
b. 與新制 Cu(OH)2 反應
1ml 2%
AgNO3
逐滴滴入2%
的稀氨水
至沉淀
恰好溶解
Ⅰ. 配制銀氨溶液：
AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3
AgOH＋NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
氫氧化二氨合銀
a. 銀鏡反應
a. 銀鏡反應
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH
△
CH3COONH4 +H2O+2Ag↓+3NH3
管壁上有光亮如鏡的銀析出
工業制鏡 或 熱水瓶膽鍍銀 等
1mol－CHO～ mol Ag
2
現象
應用
定量
乙酸銨
思考
1.為什么銀鏡反應中起氧化性的為Ag+為什么不直接用AgNO3溶液？
2.如何除去銀鏡反應中Ag？
3.AgCl+NH3.H2O反應方程式
（1）試管內壁必須潔凈（熱堿溶液洗，再水洗）
（2）60℃水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱；
（3）加熱時不可振蕩和搖動試管；
（4）銀氨溶液須隨配隨用，不可久置
（5）氨水不能過量，加到AgOH (Ag2O)沉淀剛好消失
成功關鍵
（6）實驗后，銀鏡用HNO3浸泡，再用水洗。
1.丙醛與銀氨溶液的反應方程式
2.試寫出甲醛和足量銀氨溶液的反應方程式。
【練習】
b. 與新制 Cu(OH)2 反應
2mL
4~6滴
0.5 mL
CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOH
CH3COONa + Cu2O↓+ 3H2O
△
有磚紅色沉淀
醫療上用于檢查 糖尿病 等。
現象
應用
1mol-CHO～ mol Cu2O
1
定量
現配現用
堿過量,加熱至沸騰,但時間不宜太長
成功關鍵
1.試寫出 甲醛 和 足量新制Cu(OH)2溶液的反應方程式。
1 mol 甲醛 最多可以還原得到多少 Cu2O？
2.乙二醛與足量新制Cu(OH)2溶液的反應方程式
H－C－H
O
【練習】
HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH
△
Na2CO3+2Cu2O↓+6H2O
思考
1.醛 能發生銀鏡反應，能發生銀鏡反應 屬于醛
2.寫出葡萄糖與銀氨溶液的化學反應方程式
④ 被強氧化劑氧化
CH3CHO ＋ Br2 ＋ H2O →
a. 被溴水氧化（P72頁第8題）
醛使 溴水 褪色的原因： ，如何證明 。
醛能使Br2的CCl4溶液褪色嗎？
CH3COOH ＋ 2HBr
b. 被酸性KMnO4 / K2Cr2O7 氧化
酸性高錳酸鉀溶液褪色
a
加入乙醛溶液
加入乙醛溶液
酸性K2Cr2O7溶液從橙色變為墨綠色
例，請寫出甲醛，乙醛，乙二醛與酸性KMnO4反應方程式
例1：C7H5O2Cl能發生銀鏡反應且屬于芳香族化合物的結構有 種，其中核磁共振氫顯示的峰面積之比1:2：2的結構簡式為 。
②再證明有碳碳雙鍵：在加銀氨溶液氧化-CHO后，調pH至酸性再加入溴水，溴水褪色。
如何檢驗肉桂醛（ ）中醛基和碳碳雙鍵？
―CH＝CH―CHO
①先證明有醛基：加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成或加入新制Cu(OH)2后，加熱后有磚紅色沉淀生成；
-CH＝CH-COONH4
＋2Ag(NH3)2OH→
＋H2O＋2Ag↓＋3NH3
-CH＝CH-CHO
△
-CH＝CH-COOH
＋Br2→
-CHBrCHBr-COOH
-CH＝CH-COONa
＋2Cu(OH)2＋NaOH→
＋Cu2O↓＋3H2O
-CH＝CH-CHO
△
【練習】
2）加成反應
（酮與醛）
+ H2
Ni
△
H－C－C－H
H O
H
H－C－C－H
H OH
H H
還原反應
酯基 和 羧基 中的C＝O不能與H2發生加成反應
注意
與-CHO加成的物質有：H2、HCN
+ H－CN
Ni
△
H－C－C－H
H O
H
H－C－C－H
H OH
H CN
不能與X2、HX、H2O進行加成反應
【練習】
寫出下列加成反應的化學方程式。
C
HO
+ H2
H-C-C-H
O
‖
O
‖
+ H2
CH2-CH2
OH
OH
CH2OH
Ni
△
Ni
△
1:4
1:2
酮的性質
R1和R2均為飽和鏈烷基時
通式
概念
羰基與兩個烴基相連的化合物
官能團
示例
CH3
C
O
CH3
丙酮
R1
C
O
R2
C
O
(酮羰基)
3-羥基丁酮
CH3
CH3
OH
O
CH3
CH3
O
O
丁二酮
[ ]
CO
飽和一元酮
CnH2nO (n≥3)
一、酮的定義
最簡單的酮——丙酮
二酮的系統命名法
(1)選主鏈：選含羰基且最長的碳鏈做主鏈；
(2)編位號：從靠近羰基的一端開始編號；
(3)寫名稱：酮分子中的羰基碳必須標明其位號。
2-丁酮
CH3—C—CH2—CH3
O
三，丙酮的性質
（1）、物理性質
顏色 狀態 氣味
沸點 溶解性 揮發性 密度
無色
液體
辛辣味（令人愉快的氣味）
能與水、乙醇互溶
易揮發
比水小
56.2℃
CH3
C
O
CH3
H
O
H
丙酮羰基上的氧與水分子中的氫形成氫鍵，增加了丙酮水中的溶解度。
醇分子間存在氫鍵而酮分子間不能形成氫鍵，故其沸點低于相應的醇
觀察下列物質的沸點，思考丙酮的沸點比正丙醇低的原因
CH3CH2CH2OH
CH3COCH3
丙酮
56.2 ℃
正丙醇
97.4 ℃
（2）、化學性質
醛和酮的性質有許多相似之處，但由于醛、酮羰基所連接的基團不同，它們對羰基的電子效應及空間效應情況各異，加上醛基容易被氧化等因素，所以醛酮在性質上也有一定的差異。
C
O
C
C
C
O
H
極性共價鍵
易斷裂
非極性共價鍵
不易斷裂
1.氧化反應（燃燒）
(1)酮類不能被銀氨溶液、新制的氫氧化銅等弱氧化劑氧化，但大多數酮能在空氣中燃燒。
(2)因此可以用銀鏡反應或與新制氫氧化銅的反應鑒別醛和酮。
與銀氨這樣的弱氧化劑反應需要斷裂C=O相連的C-H，但酮中只有與C=O相連的C-C鍵，C-C相對于前者來說要穩定得多，故無法被這樣的弱氧化劑氧化
2.加成反應：H2、HCN
C
O
不飽和
1．醛＋RMgBr
H2O/H＋
H
【加成反應拓展延伸】
2．醛，酮＋乙二醇
保護醛基或羰基
3．醛＋炔
干燥HCl
4．低聚成六元環狀化合物
4．羥醛縮合反應：
醛、酮α-C原子上的H原子(α-H)受到羰基的影響變得比較活潑
R-CH-CH2-CHO
+ H-CH2-CHO
OH
R-C-H
O
稀OH-
Δ
-H2O
R-CH＝CHCHO
在稀堿或稀酸的催化作用下，有 a-H 的醛或酮能與另一分子醛或酮發生加成反應，即一分子醛的 α-H 加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成 β-羥基醛。生成的 β-羥基醛易脫水，發生脫水的消去反應。
由于加成產物的分子中既有羥基又有醛基，故這一反應稱為羥醛縮合反應。
上述反應增長碳鏈，在有機合成中應用比較廣泛。
應用：
——坎尼扎羅反應(歧化反應)
Cannizzaro反應
無α-氫原子的醛與強堿共熱時，則其一個分子作為氫的供體，另一個分子作為氫的受體，前者被氧化，后者被還原，發生了分子間的氧化還原反應生成等量的酸和醇的有機歧化反應。
O
H
H
HO-
O
H
O－
OH
H
O
H
O
OH
O
H
2
NaOH
COONa
CH2OH
示例
【小試牛刀】分別寫出乙醛與2-甲基丙醛混合發生羥醛縮合反應的產物？
CH3CHO
CH3CHCHO
CH3
CH3CHCHO
CH3
CH3CHO
＋
或
稀OH-
＋
稀OH-
Δ
-H2O
CH3CH-C-CHO
OH
CH3
CH3
CH3CHCH-CH2CHO
CH3
OH
CH3CHCH＝CHCHO
CH3
例：請寫出下列的制備流程
5．縮聚反應
1.C10H18O能發生銀鏡反應且含一個 的六元環結構,
六元環上只有一個取代基 種（不考慮立體異構)
2.分子式為C5H8O2的異構體中含有兩個 有 個
(不考慮主體異構)其中核磁振氫譜有兩組峰,且峰面積之比為1：3的化合物與足量新制Cu(OH)2的化學方程式
3.將甲醛,乙醛、丙醛三種混合溶液在NaOH溶液中倆分子發生反應,最多可以形成羥基醛的種類有 種,其結構簡式為 。
4.乙烯酮(C=C=0)在一定件下能與含活潑氫的化合物發生加成反應.CH2=C=0+HA→CH3CA=O
（1)CH2=C=0+HCl→
(2)C4H2=c=0+H20→
(3)CH2=C=0+CH3OH→
(4)CH2=C=0+CH3COOH→
5,某飽和一元醛和某飽和一元酮的混合物共6.0g,跟一定量的銀氨溶液恰好完全反應后析出32.4銀.則在混合物中該醛的質量可能為( ) 黑白
A.1.2 B.2.2g C.4.0g D.4.6g
【歸納總結】
使 溴水 或 酸性KMnO4溶液 褪色的有機物 或 官能團。
C=C
酸性
KMnO4
溴水
-C ≡ C-
醇
-OH
苯的
同系物
酚
-OH
醛基
-CHO
褪色，
氧化反應
褪色
加成反應
不反應
褪色
褪色
取代反應
不反應
氧化反應
萃取分層，
水層褪色
互溶
苯的同系物：與苯環直接相連的C上要有H
醇α－C上有H
1．(2023·石家莊高二月考)α-鳶尾酮的分子結構如圖所示，下列說法不正確的是(　　)
A．α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構體B．1 mol α-鳶尾酮最多可與3 mol H2加成
C．α-鳶尾酮能發生銀鏡反應
D．α-鳶尾酮經加氫→消去→加氫可轉變為
C
2.正誤判斷
(1)凡是能發生銀鏡反應的有機物都含有―CHO；都屬于醛類。(　　)
(2)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應；最多生成2 mol Ag。(　　)
(3)醛類物質發生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2的反應均需在堿性條件下。(　 )
(4)欲檢驗CH2＝CHCHO分子中的碳碳雙鍵；可直接加入溴水；觀察是否褪色。(　　)
×
×
√
×
3.有機物A是一種重要的化工原料，其結構簡式如圖所示。
下列有關有機物A的說法不正確的是（ ）
A．屬于醛類，其分子式為C10H16O
B．能發生銀鏡反應，能與新制Cu(OH)2發生反應
C．催化加氫時，1 mol A最多消耗2 mol H2
D．加入溴水，可檢驗A中含有的碳碳雙鍵
D
4.某一元醛發生銀鏡反應，可得21. 6g Ag，等量的該醛完全燃燒時，可生成5.4g H2O和17.6g CO2，則該醛可能是（ ）
A． 乙醛（CH3CHO）
B．丙烯醛（CH2＝CH―CHO）
C．丙醛（CH3CH2CHO）
D．丁烯醛（CH2＝CHCH2CHO）
D

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