資源簡(jiǎn)介

(共61張PPT)
第5節(jié) 有機(jī)合成
第三章 烴的衍生物
苯甲酸苯甲酯
化妝品香料
聚甲基丙烯酸羥乙酯
隱形眼鏡材料
緩釋阿司匹林
生活中的有機(jī)化學(xué)
苯甲酸苯甲酯
化妝品香料
最早源自水仙花
水仙花
聚甲基丙烯酸羥乙酯
隱形眼鏡材料
自然界不存在
同學(xué)們，有機(jī)合成重要嗎？
２-(乙酰氧基)苯甲酸
阿司匹林
人工合成
水楊酸
人工合成
緩釋阿司匹林
利用簡(jiǎn)單、易得的原料，通過(guò)有機(jī)反應(yīng)，生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。
一、有機(jī)合成的過(guò)程
有機(jī)合成反應(yīng)的常見(jiàn)裝置
恒壓分液漏斗
冷凝管
三頸燒瓶
溫度計(jì)
有機(jī)合成
盡量選擇____________的合成路線
1)原料選擇
1.有機(jī)合成遵循的原則
廉價(jià)、易得、低毒、低污染
通常采用4個(gè)碳以下的單官能團(tuán)化合物或單取代苯。
2)合成路線
盡量選擇與目標(biāo)化合物_____________的原料
步驟最少
結(jié)構(gòu)相似
步驟越少，最后_____________越高。
產(chǎn)率
有機(jī)合成
3)綠色化學(xué)
1.有機(jī)合成遵循的原則
最大限度的利用原料分子的__________,達(dá)到_________。
4)合成優(yōu)勢(shì)
每個(gè)原子
零排放
操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易實(shí)現(xiàn)
5)尊重事實(shí)
尊重客觀事實(shí)，按一定反應(yīng)順序和規(guī)律引入________。
官能團(tuán)
有機(jī)合成
有機(jī)合成的意義
①制備天然有機(jī)物，彌補(bǔ)自然資源的不足；
②對(duì)天然有機(jī)物進(jìn)行局部的結(jié)構(gòu)改造和修飾，使其性能更加完美；
③合成具有特定性質(zhì)的、自然界并不存在的有機(jī)物，
以滿足人類(lèi)的特殊需要
阿司匹林緩釋片
隱形眼鏡材料
制備的維生素C
有機(jī)合成
目標(biāo)化合物分子_ ____________和_______________。
2.有機(jī)合成的任務(wù)
碳骨架的構(gòu)建
官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化
碳鏈的增長(zhǎng)或縮短、
成環(huán)或開(kāi)環(huán)等
①官能團(tuán)的引入： C=C 、鹵素原子、 -OH 等
②官能團(tuán)的消除和衍變
有機(jī)合成
二、有機(jī)合成的方法
正合成法（正向思維）
逆合成法（逆向思維）
3. 有機(jī)合成的過(guò)程
基礎(chǔ)原料
中間體
中間體
目標(biāo)
化合物
副產(chǎn)物
副產(chǎn)物
輔助原料
輔助原料
輔助原料
正向合成分析：
有機(jī)合成
1、正合成法
中間產(chǎn)物
目標(biāo)產(chǎn)品
原料
由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E，請(qǐng)寫(xiě)出方框內(nèi)合適的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
CH2=CH2
A
酯化
氧化
氧化
B
D
E
C
Br2
水解
A
B
C
D
E
CH2—Br
CH2—Br
CH2—OH
CH2—OH
CHO
CHO
COOH
COOH
COO
COO
CH2
CH2
有機(jī)合成
2、逆合成法
中間產(chǎn)物
目標(biāo)產(chǎn)品
原料
依次倒推：
關(guān)鍵
切斷鍵位置
寫(xiě)出以乙烯為基礎(chǔ)原料，合成乙二酸二乙酯的逆合成分析思路
有機(jī)合成
2、逆合成法
利用逆向合成分析法分析乙烯如何合成乙二酸二乙酯。
C— OC2H5
C— OC2H5
O
O
COOH
COOH
2 CH3CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2Cl
CH2Cl
CH2
CH2
CH2
CH2
+ H2O
+ Cl2
石油裂解氣
有機(jī)合成
2、逆合成法
利用逆向合成分析法分析如何合成乙二酸二乙酯。
C— OC2H5
C— OC2H5
O
O
COOH
COOH
2 CH3CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2Cl
CH2Cl
CH2
CH2
CH2
CH2
+ H2O
催化劑,▲
+ Cl2
石油裂解氣
酯化反應(yīng)
水解
氧化
【O】
有機(jī)合成
1.寫(xiě)出合成 的逆合成分析思路并寫(xiě)出各步反應(yīng)方程式：
有機(jī)物原料庫(kù)
苯、甲苯、乙烯、丙烯、乙炔、2—丁烯
CH3—CH＝CH—CH3 + Br2
CH3—CH—CH—CH3
Br
Br
CH2＝CH—CH＝CH2
+ 2NaBr + 2H2O
CH3—CH—CH—CH3
Br
Br
+ 2NaOH
△
醇
CH2＝CH—CH＝CH2 + Br 2
CH2—CH＝CH—CH2
Br
Br
+ 2HBr
CH2—CH＝CH—CH2
Br
Br
+ 2H2O
△
NaOH
CH2—CH＝CH—CH2
OH
OH
CH2＝CH2 + Br 2
CH2—CH2
Br
Br
利用相對(duì)簡(jiǎn)單
易得的原料
具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的目標(biāo)分子
有機(jī)化學(xué)反應(yīng)
合成
構(gòu)建碳骨架
引入(優(yōu)化)
官能團(tuán)
碳鏈的增長(zhǎng)
碳鏈的縮短
成環(huán)/開(kāi)環(huán)
碳碳雙鍵
碳碳三鍵
碳鹵鍵
羥基
醛基
羧基
構(gòu)建碳骨架
引入官能團(tuán)
酯基
酮羰基
有機(jī)合成
有機(jī)合成的任務(wù)
種類(lèi) 通式 官能團(tuán) 分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 主要化學(xué)性質(zhì)
烷烴 CnH2n＋2 無(wú) 飽和鍵 取代反應(yīng)：在光照時(shí)與氣態(tài)鹵素單質(zhì)
烯烴 CnH2n(單烯烴) 碳碳雙鍵： π鍵 (1)加成反應(yīng)：與鹵素單質(zhì)、H2或H2O等能發(fā)生；
(2)氧化反應(yīng)：能被酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑氧化
炔烴 CnH2n－2(單炔烴) 碳碳三鍵：－C≡C－ 鹵代烴 一鹵代烴： R－X 鹵素原子：－X C－X鍵有極性，易斷裂 (1)取代反應(yīng)：與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；
(2)消去反應(yīng)：與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯
醇 一元醇： R－OH 羥基：－OH 有C－O鍵和O－H鍵，有極性；－OH 與鏈烴基直接相連 (1)與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2；
(2)與鹵化氫或濃氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴；
(3)脫水反應(yīng)：
乙醇 ；
(4)取代反應(yīng)：與羧酸或無(wú)機(jī)含氧酸反應(yīng)
(5)氧化反應(yīng)：催化氧化為醛或酮；
【知識(shí)重構(gòu)1】烴和烴的衍生物的重要類(lèi)別和主要化學(xué)性質(zhì)
種類(lèi) 通式 官能團(tuán) 分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 主要化學(xué)性質(zhì)
醚 R－O－R 醚鍵： 性質(zhì)穩(wěn)定，一般不與酸、堿、氧化劑反應(yīng)
酚 Ph－OH(Ph表示芳香基) 羥基：－OH －OH直接與苯基相連 (1)弱酸性：比碳酸酸性弱；
(2)取代反應(yīng)：苯酚與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，生成白色沉淀2,4，6-三溴苯酚；
(3)顯色反應(yīng)：遇FeCl3(aq)呈紫色；
(4)氧化反應(yīng)：氧化呈粉紅色醌類(lèi)物質(zhì)
醛 醛基： C＝O鍵有極性，具不飽和性 (1)加成反應(yīng)：與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成醇；
(2)氧化反應(yīng)：被氧化劑(O2、多倫試劑、斐林試劑、酸性高錳酸鉀等)氧化為羧酸
羧酸 羧基： 受C＝O影響，－OH鍵能夠電離，產(chǎn)生H+ (1)酸性：具有酸的通性；
(2)取代反應(yīng)：與醇發(fā)生酯化反應(yīng)；
(3)能與含－NH2的物質(zhì)生成酰胺；
(4)不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)
【知識(shí)重構(gòu)1】烴和烴的衍生物的重要類(lèi)別和主要化學(xué)性質(zhì)
種類(lèi) 通式 官能團(tuán) 分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 主要化學(xué)性質(zhì)
酯 酯基： 分子中RCO－和OR′之間的鍵容易斷裂 取代反應(yīng)：
(1)可發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸(鹽)和醇；
(2)可發(fā)生醇解反應(yīng)生成新酯和新醇
氨基酸 RCH(NH2)COOH 氨基：－NH2， 羧基：－COOH －NH2有極性，易斷裂 －COOH能電離，產(chǎn)生H+ (1)酸性：
(2)堿性：
(3)取代反應(yīng)：能形成肽鍵 ( )
蛋白質(zhì) 結(jié)構(gòu)復(fù)雜無(wú)通式 肽鍵： ， 氨基：－NH2， 羧基：－COOH 分子中RCO－和－NH－之間的鍵容易斷裂 (1)具有兩性；
(2)能發(fā)生水解反應(yīng)；
(3)在一定條件下變性；
(4)含苯基的蛋白質(zhì)遇濃硝酸變黃發(fā)生顏色反應(yīng)；
(5)灼燒有特殊氣味
【知識(shí)重構(gòu)1】烴和烴的衍生物的重要類(lèi)別和主要化學(xué)性質(zhì)
種類(lèi) 通式 官能團(tuán) 分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 主要化學(xué)性質(zhì)
糖 Cm(H2O)n 羥基：－OH， 醛基：－CHO， 羰基： O－H鍵，有極性，易斷裂 C＝O鍵有極性，具不飽和性 (1)氧化反應(yīng)：含醛基的糖能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或與新制氫氧化銅反應(yīng))；
(2)加氫還原；
(3)酯化反應(yīng)；
(4)多糖水解；
(5)葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇
油脂 酯基： 分子中RCO－和OR′之間的鍵容易斷裂 (1)水解反應(yīng)(在堿性溶液中的水解稱(chēng)為皂化反應(yīng))；
(2)硬化反應(yīng)
【知識(shí)重構(gòu)1】烴和烴的衍生物的重要類(lèi)別和主要化學(xué)性質(zhì)
【知識(shí)重構(gòu)2】常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型與有機(jī)物類(lèi)別的關(guān)系
反應(yīng)條件 反應(yīng)物及反應(yīng)類(lèi)型
NaOH水溶液、加熱 鹵代烴水解成醇，酯、酰胺水解反應(yīng)
NaOH醇溶液、加熱 鹵代烴的消去反應(yīng)
濃H2SO4、加熱 醇消去反應(yīng)，醇脫水成醚，酯化反應(yīng)，苯的硝化、磺化等
稀H2SO4、加熱 酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)
溴水或溴的CCl4溶液 烯烴、炔烴的加成
濃溴水或飽和溴水 酚的取代反應(yīng)
鹵素單質(zhì)、光照 多為飽和碳上的氫被取代
鹵素單質(zhì)、鐵粉或FeX3 多為芳香烴發(fā)生苯環(huán)上的取代
O2/催化劑、加熱 醇催化氧化為醛或酮，醛氧化成羧酸
新制Cu(OH)2或銀氨溶液、加熱 醛氧化成羧酸
KMnO4 多為有機(jī)物的氧化反應(yīng)
H2、催化劑 烯烴(或炔烴)的加成，芳香烴的加成，酮、醛還原成醇的反應(yīng)
構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長(zhǎng)
原料分子中的碳原子
目標(biāo)分子中的碳原子
少于
引入含碳原子的官能團(tuán)
1．引入－CN（氰基）
5．羥醛縮合反應(yīng)
······
2．加聚反應(yīng)
3．酯化反應(yīng)
4．分子間脫水（取代反應(yīng)）成醚
構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長(zhǎng)
(1)與HCN發(fā)生加成反應(yīng)
CH3—C—CH3
O
催化劑
HCN
CH3—C—CN
OH
CH3

H2O，H+
CH3—C—COOH
OH
CH3
炔(烯)烴和醛(酮)中的不飽和鍵與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成含有氰基（—CN）的物質(zhì)，再經(jīng)水解生成羧酸，或經(jīng)催化加氫還原生成胺。
增加1個(gè)碳原子
(常考)
構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長(zhǎng)
(2)加聚反應(yīng)
(3)酯化反應(yīng)
(4)分子間脫水
具有α-H的醛，在堿催化下與另一分子的醛或酮進(jìn)行親核加成，生成β-羥基醛，β-羥基醛可以受熱脫水生成α，β-不飽和醛
δ+
δ-
δ+
δ-
加熱
O
CH3CH
H
CH2CHO
OH-
催化劑
O
CH3CH
H
CH2CHO
3-羥基丁醛
CH3CH
CHCHO
2-丁烯醛
巴豆醛
構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長(zhǎng)
(5)羥醛縮合反應(yīng)
(極度常考)
【例1】完成下列羥醛縮合反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)
H
C
O
H
C
O
CH
R
H
OH-
催化劑
加熱
-H2O
H
C
O
H
H
C
O
C
H
R
H
C
H
C
O
C
R
H
C
O
H
H
C
O
CH
R
H
OH-
催化劑
加熱
-H2O
H
C
O
H
H
H
C
O
C
H
R
H
C
H
H
C
O
C
R
構(gòu)建碳骨架
常見(jiàn)信息題會(huì)出現(xiàn)的
(7)由鹵代烴增長(zhǎng)碳鏈
② CH3CH2Cl+NaCN→CH3CH2CN+NaCl
CH3C≡CNa+CH3CH2Cl→CH3C≡CCH2CH3+NaCl
③ 2CH3C≡CH+Na 2CH3C≡CNa+H2↑
液氨
① 2R—X +2Na
R—R+2NaX
④ + Cl-CH2CH3
無(wú)水AlCl3
CH2CH3
+ HCl
構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長(zhǎng)
（武茲反應(yīng)）
⑤由格氏試劑與鹵代烴、醛、酮反應(yīng)增長(zhǎng)碳鏈
R’—Cl
+ RMgCl
R’—R
+ MgCl2
RMgCl
RCl + Mg
無(wú)水乙醚
+ RMgCl
—OMgCl
R
H2O
—OH
R
構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長(zhǎng)
格林尼亞(Grignard)試劑
簡(jiǎn)稱(chēng)格氏試劑，1900年發(fā)現(xiàn)(29歲)
R X
Mg
RMgX
無(wú)水
乙醚
(X=Cl、Br)
【例1】通過(guò)格林試劑將丙酮合成1，1-二甲基丁醇
鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：
O
MgBr
O
MgBr
H2O
O
H
＋R—MgX
現(xiàn)欲合成(CH3)3C—OH，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是( )
A.乙醛和氯乙烷 B.甲醛和1-溴丙烷
C.甲醛和2-溴丙烷 D.丙酮和一氯甲烷
D
碳鏈減短
1.碳鏈的減短
原料分子中的碳原子
目標(biāo)分子中的碳原子
多于
斷開(kāi)碳鏈
你知道哪些縮短碳鏈的方法？
1．烴的裂化、裂解
4．某些芳香化合物的氧化反應(yīng)
2．酯的水解反應(yīng)
3．烯烴或炔烴的氧化反應(yīng)
碳鏈減短
1.碳鏈的減短
(1)烷烴的分解反應(yīng)(烴的裂化、裂解)
C4H10 CH4 + C3H6
△
(2)酯的水解反應(yīng)(蛋白質(zhì)水解、多糖水解)
CH3COOC2H5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
稀硫酸
△
(3)酰胺基的水解
CH3—C—NH2＋ H2O CH3COOH＋2NH3
O
HCl
△
(4)烯烴的氧化反應(yīng)(常考)
KMnO4氧化反應(yīng)
RCH＝CH2
+
KMnO4/H+
RCOOH
CO2
+
C＝CHR3
R2
R1
C＝O
R2
R1
R3COOH
KMnO4/H+
烯烴
KMnO4/H+
CH3CH2C＝O
CH3
+
O＝CCH2CH2CH3
OH
二氫成氣
一氫成酸
無(wú)氫成酮
碳鏈減短
CO2
(5)炔烴及芳香烴的側(cè)鏈被KMnO4(H+)溶液氧化。
芳香烴：
炔烴：
RCOOH
RC≡CH
一氫成氣、無(wú)氫成酸
與苯環(huán)相連的碳原子上至少連有一個(gè)氫原子才能被酸性KMnO4氧化。
碳鏈減短
練習(xí)3、下列反應(yīng)能使碳鏈縮短的是(　　)
①烯烴被酸性KMnO4溶液氧化　
②乙苯被酸性KMnO4溶液氧化　
③重油裂化為汽油　
④CH3COOCH3與NaOH溶液共熱　
⑤炔烴與溴水反應(yīng)
A、①②③④⑤ B、②③④⑤
C、①②④⑤ D、①②③④
D
碳鏈減短
CH3CH=CH2
KMnO4/H+
CH3C≡CH
KMnO4/H+
CH3COOH + CO2
CH3COOH + CO2
CH3－CH=C－CH3
CH3
KMnO4/H+
CH3COOH +
CH3－C－CH3
=
O
練習(xí)1.完成下列方程式:
1．第爾斯-阿爾德反應(yīng)（D－A反應(yīng)）
2．形成環(huán)酯
3．形成環(huán)醚
成環(huán)/開(kāi)環(huán)
共軛二烯烴加成
1．第爾斯-阿爾德反應(yīng)（D－A反應(yīng)）
成環(huán)/開(kāi)環(huán)
共軛二烯烴1，4-加成
CH3CHCH2CH2C—OH
O
═
OH
CH—CH2
O CH2
C
O
═
H3C
＋H2O
濃硫酸
△
2CH3—CH—C—OH
O
═
OH
＋2H2O
CH3
O
C
═
O
O
C
═
O
CH3
濃硫酸
△
COOH
COOH
CH2OH
CH2OH
＋
＋2H2O
COOCH2
COOCH2
濃硫酸
△
2．形成環(huán)酯
成環(huán)/開(kāi)環(huán)
OH
CH2－CH2
OH
CH2－CH2
O
＋H2O
濃硫酸

＋2H2O
濃硫酸

CH2OH
CH2OH
HOCH2
HOCH2
＋
H2C
H2C
CH2
CH2
O
O
3、形成環(huán)醚
成環(huán)/開(kāi)環(huán)
4、形成環(huán)酰胺類(lèi)
+
△
+
△
碳鏈的開(kāi)環(huán)
(1)環(huán)酯水解開(kāi)環(huán)
(2)環(huán)烯烴氧化開(kāi)環(huán)
KMnO4
H＋
HOOC
HOOC
COOH
COOH
CH2OH
CH2OH
+
+ 2H2O
COOCH2
COOCH2
稀硫酸
△
稀H2SO4
Δ
CH2CH2
CH2—C
═
O
O
＋H2O
CH2—CH2OH
CH2—C—OH
═
O
②Zn/H2O
①O3
OHCCH2CH2CH2CH2CHO
化合物丙是合成一種醫(yī)藥的中間體，可以通過(guò)如圖反應(yīng)制得。下列說(shuō)法正確的是（ ）
A．乙的分子式為C5H10O2
B．甲的一氯代物有4種(不考慮立體異構(gòu))
C．乙可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)
D．丙不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
C
構(gòu)建碳骨架
碳鏈增長(zhǎng)
碳鏈減短
成環(huán)/開(kāi)環(huán)
利用相對(duì)簡(jiǎn)單
易得的原料
具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的目標(biāo)分子
有機(jī)化學(xué)反應(yīng)
合成
構(gòu)建碳骨架
引入官能團(tuán)
碳鏈的增長(zhǎng)
碳鏈的縮短
成環(huán)
碳碳雙鍵
碳鹵鍵
羥基
醛基
羧基
構(gòu)建碳骨架
引入官能團(tuán)
酯基
有機(jī)合成的主要任務(wù)
（一）引入碳碳雙鍵
CH3CH2Br＋NaOH
乙醇

2．醇的消去
1．鹵代烴的消去
CH3CH2OH
CH2＝CH2↑＋H2O
濃硫酸
170℃
3．炔烴的不完全加成
CH≡CH＋HCl
CH2＝CHCl
催化劑

CH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O
引入官能團(tuán)
CH4＋Cl2 CH3Cl＋HCl
光
↑
液溴
1．鹵代反應(yīng)
光
－CH3＋Cl2
－CH2Cl＋HCl
飽和溴水
－OH＋3Br2
＋3HBr
（二）引入碳鹵鍵
引入官能團(tuán)
CH3CH2 OH ＋ H Br CH3CH2 Br ＋H2O

（濃溶液）
3．不飽和烴與X2、HX加成
CH2＝CH2＋Br2 CH2BrCH2Br
CH2＝CH2＋HCl CH2ClCH3

2．醇與HX取代
（二）引入碳鹵鍵
CH≡CH＋HCl
CH2＝CHCl
催化劑

引入官能團(tuán)
CH2＝CH2＋H2O CH3CH2OH
催化劑
加熱、加壓
2．醛/酮與H2加成
催化劑

CH3CHO＋H2 CH3CH2OH
O
‖
CH3－C－CH3＋H2 CH3－C－CH3
催化劑

OH
CH3CH2CH2Cl＋NaOH CH3CH2CH2OH＋NaCl
H2O

3．鹵代烴的水解
1．烯烴與水加成
（三）引入羥基
引入官能團(tuán)
CH3COOC2H5＋NaOH CH3COONa＋C2H5OH

CH3COOC2H5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
稀硫酸

4．酯的水解
（三）引入羥基
引入官能團(tuán)
2．炔烴與水的加成反應(yīng)
CH3CHCl2
NaOH、H2O

CH3CHO
3．二鹵代烴水解
1．醇的氧化反應(yīng)
（四）引入醛基
催化劑

CH3CH2OH＋O2 CH3CHO＋H2O
CH≡CH＋H2O
CH3CHO
催化劑

引入官能團(tuán)
同一碳原子上有兩個(gè)羥基會(huì)脫去一分子水轉(zhuǎn)化為醛基
CH3CH2OH
CH3COOH
KMnO4(H＋)
2CH3CHO＋O2
2CH3COOH
催化劑

2．醛的氧化
3．烯烴、炔烴、某些芳香化合物被酸性KMnO4氧化
KMnO4
H＋
R－CH＝CH2 RCOOH＋CO2↑
KMnO4
H＋
1．醇的氧化
（五）引入羧基
引入官能團(tuán)
CH3COOC2H5＋H2O CH3COOH＋C2H5OH
稀硫酸

5．氰基的水解（酸性環(huán)境）
H2O
H＋
CH3CH2CN CH3CH2COOH
4．酯的水解（酸性環(huán)境）
（五）引入羧基
CH3CCl3
NaOH、H2O

CH3COOH
6．三鹵代烴水解
引入官能團(tuán)
①酯化反應(yīng)
②酰氯醇解
O
－C－
Cl
CH3
＋
CH3OH
無(wú)水操作
O
－C－OCH3
＋HCl
CH3
＝
＝
CH3COOH＋C2H5OH CH3COOC2H5＋H2O
濃硫酸
△
引入官能團(tuán)
（六）引入酯基
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.③發(fā)生氧化反應(yīng)，⑥發(fā)生消去反應(yīng)
B.M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2X
C.P的分子式為C4H10O
D.2-丁烯與Br2以1∶1加成可得三種不同產(chǎn)物
已知： ＋R—MgX
由乙醇合成CH3CH==CHCH3(2-丁烯)的流程如下：
D
官能團(tuán)的保護(hù)
含有多個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)化合物在進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，非目標(biāo)官能團(tuán)也可能受到影響，先將其轉(zhuǎn)化為不受該反應(yīng)影響的其他官能團(tuán)，反應(yīng)后再轉(zhuǎn)化復(fù)原。
醇羥基的保護(hù)
先將羥基轉(zhuǎn)化為醚鍵，使醇轉(zhuǎn)化為比較穩(wěn)定的醚。待相關(guān)合成反應(yīng)結(jié)束后，再在一定條件下脫除起保護(hù)作用的基團(tuán)(保護(hù)基)，恢復(fù)羥基。
問(wèn)：設(shè)計(jì)A、B兩步的目的是什么？
防止碳碳雙鍵被氧化
1．以HOCH2－CH＝CH－CH2OH為原料合成HOOC－CH＝CH－COOH
HOCH2－CH＝CH－CH2OH
HOCH2－CHCl－CH2－CH2OH
HOOC－CHCl－CH2－COOH
HOOC－CH＝CH－COOH
A
B
C
1.下列有機(jī)合成中①②步驟的目的是什么？
提示　①保護(hù)酚羥基不被氧化；
②引入羧基。
2.有機(jī)合成的設(shè)計(jì)流程中有如下環(huán)節(jié)，其目的是什么？
提示　保護(hù)羰基不被反應(yīng)。
01
02
03
構(gòu)建碳骨架
引入官能團(tuán)
官能團(tuán)的保護(hù)
碳鏈的增長(zhǎng)和縮短、成環(huán)/開(kāi)環(huán)
途徑：取代、加成、消去、氧化、還原
防止非目標(biāo)官能團(tuán)受到影響
【例1】已知溴乙烷與氰化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸：
CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2COOH
產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個(gè)碳原子，增長(zhǎng)了碳鏈。請(qǐng)根據(jù)以下框圖回答問(wèn)題。
NaCN
H2O
圖中F分子中含有8個(gè)原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
(1)反應(yīng)①②③中屬于取代反應(yīng)的是________(填反應(yīng)序號(hào))。
(2)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：E__________________，F(xiàn)_______________________
______________________________。
②③
CH3
CH
CH2
HOOC
COOH
CH3
CH
CH
COO
CH2
CH3
COO
CH2
或
CH3
CH
CH2
COO
CH2
CH3
COO
CH
【例2】
3．中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所人工合成了青蒿素，其部分合成路線如圖所示：

下列說(shuō)法中正確的是
A．“乙→丙”發(fā)生了消去反應(yīng) B．香茅醛不存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象
C．甲遇濃溴水產(chǎn)生白色沉淀 D．香茅醛可形成分子內(nèi)氫鍵
香茅醛中有醛基，醛基中的氧原子可以和其他的-OH等的氫原子之間形成氫鍵，但不能形成分子內(nèi)氫鍵
B
氧化反應(yīng)
同一個(gè)碳上連了兩個(gè)甲基，不存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象
屬于醇類(lèi)，不屬于酚類(lèi)，遇濃溴水不產(chǎn)生白色沉淀，

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