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第21講 難溶電解質的沉淀溶解平衡
1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡，能通過實驗證明難溶電解質沉淀溶解平衡的存在，進一步發展粒子觀、平衡觀。
2.理解外界因素對難溶電解質溶解平衡的影響。
3.了解溶度積和離子積的關系，學會由此判斷反應進行的方向。
4.了解沉淀的生成、溶解與轉化，能用化學平衡理論解釋沉淀的生成、溶解和轉化，會應用沉淀的生成、溶解與轉化。
5.學會從定量的角度分析沉淀的生成與轉化。
一、難溶電解質的沉淀溶解平衡
1．25 ℃時，溶解性與溶解度的關系
溶解性 易溶 可溶 微溶 難溶
溶解度 >10 g 1～10 g 0.01～1 g <0.01 g
2.難溶電解質的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
(2)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下，當沉淀和溶解的速率相等時，形成電解質的飽和溶液，達到平衡狀態，人們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
【易錯警示】沉淀溶解平衡方程式中各物質要標明聚集狀態。
(4)沉淀溶解平衡的特征
3．難溶電解質沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內因(決定因素)：難溶電解質本身的性質。
(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。
(3)實例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當改變下列條件時，對該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：
條件改變 移動方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水 正向移動 不變 不變
升溫 正向移動 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移動 增大 減小
加鹽酸 正向移動 增大 減小
加NaOH(s) 逆向移動 減小 增大
【易錯警示】大多數電解質溶解度隨溫度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。二、溶度積常數
1．概念
難溶電解質的沉淀溶解平衡也存在平衡常數，稱為溶度積常數，簡稱溶度積，符號為Ksp。
2．表達式
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
3．影響因素
溶度積Ksp只與難溶電解質本身的性質和溫度有關。
【易錯警示】一般溫度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2 相反。
4．Ksp的意義
反映了難溶電解質在水中的溶解能力。
5．應用
定量判斷給定條件下有無沉淀生成。
離子積(Q)：對于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意時刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態。
(3)Q【歸納總結】1Ksp只與難溶電解質本身的性質和溫度有關，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關。
2對于同類型物質如AgCl、AgBr、AgI等，可直接用溶度積比較難溶電解質的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質在水中的溶解能力越強。
3對于不同類型的物質，Ksp不能直接作為比較依據，而應通過計算將Ksp轉化為飽和溶液中溶質的物質的量濃度確定溶解能力的強弱。
三、沉淀的生成和溶解
1．沉淀的生成
(1)沉淀生成的應用
在無機物的制備和提純、廢水處理等領域，常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。
(2)沉淀的方法
①調節pH法：如工業原料氯化銨中含雜質氯化鐵，使其溶解于水，再加入氨水調節pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋轉變為Fe(OH)3沉淀而除去。反應如下：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②加沉淀劑法：如以Na2S、H2S等作沉淀劑，使某些金屬離子，如Cu2＋、Hg2＋等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即離子積Q＞Ksp時，生成沉淀，也是分離、除去雜質常用的方法。
a．通入H2S除去Cu2＋的離子方程式：H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
b．加入Na2S除去Hg2＋的離子方程式：Hg2＋＋S2－===HgS↓。
2．沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根據平衡移動原理，對于在水中難溶的電解質，如果能設法不斷地移去平衡體系中的相應離子，Q(2)實驗探究：Mg(OH)2沉淀溶解
(3)沉淀溶解的方法
①酸溶解法：用強酸溶解的難溶電解質有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。
如CaCO3難溶于水，卻易溶于鹽酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO(aq)，當加入鹽酸后發生反應：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO)降低，溶液中CO與Ca2＋的離子積Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動。
②鹽溶液溶解法：Mg(OH)2難溶于水，能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反應的離子方程式為Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
四、沉淀的轉化
1．沉淀轉化的過程探究
(1)實驗探究AgCl、AgI、Ag2S的轉化
實驗操作
實驗現象 有白色沉淀析出 白色沉淀轉化為黃色沉淀 黃色沉淀轉化為黑色沉淀
化學方程式 NaCl＋AgNO3=== AgCl↓＋NaNO3 AgCl＋KIAgI＋KCl 2AgI＋Na2SAg2S＋2NaI
實驗結論：AgCl沉淀轉化為AgI沉淀，AgI沉淀又轉化為Ag2S沉淀，說明溶解度由小到大的順序為Ag2S理論分析：
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.8×10－10
AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)　Ksp＝8.5×10－17
由Ksp值可看出AgI的溶解度遠比AgCl的溶解度小。
當向AgCl沉淀中滴加KI溶液時，Q(AgI)＞Ksp(AgI)導致AgCl溶解、AgI生成，反應的離子方程式可表示為：I－(aq)＋AgCl(s)AgI(s)＋Cl－(aq)，
K＝＝＝≈2.1×106＞1×105。
反應向正反應方向進行完全，即AgCl沉淀可轉化為AgI沉淀。
(2)實驗探究Mg(OH)2與Fe(OH)3的轉化
實驗操作
實驗現象 產生白色沉淀 白色沉淀轉化為紅褐色沉淀
化學方程式 MgCl2＋2NaOH=== Mg(OH)2↓＋2NaCl 3Mg(OH)2＋2FeCl3 2Fe(OH)3＋3MgCl2
實驗結論：Mg(OH)2沉淀轉化為Fe(OH)3沉淀，說明溶解度：Fe(OH)32．沉淀轉化的實質與條件
(1)實質：沉淀的轉化是指由一種難溶物轉化為另一種難溶物的過程，其實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)條件：兩種沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現，兩者的溶解度差別越大，轉化越容易。
注意　可以反向轉化。
3．沉淀轉化的應用
(1)鍋爐除水垢(含有CaSO4)
CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，反應的化學方程式為CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。
(2)自然界中礦物的轉化
原生銅的硫化物CuSO4溶液銅藍(CuS)，反應的化學方程式為CuSO4＋ZnS===CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。
(3)工業廢水處理
工業廢水處理過程中，重金屬離子可利用沉淀轉化原理用FeS等難溶物轉化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。
用FeS除去Hg2＋的離子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。
(4)水垢的形成
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化學方程式表示)：
Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，
Ca(HCO3)2CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，
MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。
說明Mg(OH)2比MgCO3難溶。
五、難溶電解質沉淀溶解平衡圖像分析
1．曲線型圖像
第一步：明確圖像中縱、橫坐標的含義
縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。
第二步：理解圖像中線上點、線外點的含義
(1)以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態，此時Q＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現在曲線以外。
(2)曲線上方區域的點均為過飽和溶液，此時Q＞Ksp。
(3)曲線下方區域的點均為不飽和溶液，此時Q＜Ksp 。
2．對數型圖像
解題時要理解pH、pOH、pC的含義，以及圖像橫坐標、縱坐標代表的含義，通過曲線的變化趨勢，找到圖像與已學化學知識間的聯系。
(1)pH(或pOH)—pC圖
橫坐標：將溶液中c(H＋)取負對數，即pH＝－lg c(H＋)，反映到圖像中是c(H＋)越大，則pH越小，pOH則相反。
縱坐標：將溶液中某一微粒濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取負對數，即pC＝－lg c(A)，反映到圖像中是c(A－)越大，則pC越小。
例如：常溫下，幾種難溶氫氧化物的飽和溶液中金屬離子濃度的負對數與溶液的pH關系如圖所示。
①直線上的任意一點都達到溶解平衡，②由圖像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀的pH分別為4、4.8、8.3、11.2。
(2)pC—pC圖
縱橫坐標均為一定溫度下，溶解平衡粒子濃度的負對數。
例如：已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)，p(酸根離子)＝－lgc(酸根離子)，酸根離子為SO或CO。某溫度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解關系如圖所示，
①直線上的任意一點都達到溶解平衡，②p(Ba2＋)＝a時，即c(Ba2＋)＝10－a mol·L－1時，p(SO)>p(CO)，從而可知Ksp(BaSO4)3．沉淀溶解平衡滴定曲線
沉淀溶解平衡滴定曲線，一般橫坐標為滴加溶液的體積；縱坐標為隨溶液體積增加，相應離子濃度的變化。突躍點表示恰好完全反應，曲線上的點都處于沉淀溶解平衡狀態。利用突躍點對應的數據可計算對應沉淀的Ksp。
已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入
0.1 mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]
①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b線為AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像。a線則為相同實驗條件下，把0.1 mol·L－1的NaCl換成0.1 mol·L－1 NaI的滴定圖像。
②同理滴加NaI滴定終點的pAg值大于6。
考點01 外界條件對沉淀溶解平衡的影響
【例1】有關AgCl沉淀的溶解平衡說法正確的是（ ）
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，但速率相等
B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag+和Cl-
C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度不變
D．向AgCl沉淀中加入NaCl固體，AgCl的沉淀溶解平衡不移動
【答案】A
【解析】A選項，AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，速率相等，就達到了溶解平衡，故A正確；
B選項，AgCl雖然難溶于水，但存在溶解平衡，因此溶液中有Ag+和Cl－，故B錯誤；
C選項，升高溫度，AgCl沉淀溶解平衡正向移動，溶解度變大，故C錯誤；
D選項，向AgCl沉淀中加入NaCl固體，平衡逆向移動，故D錯誤；
綜上所述，答案為A。
【變式1-1】下列有關沉淀溶解平衡的說法正確的是（ ）
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的溶解度和Ksp均增大
C．在氯化銀沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鈉固體，氯化銀沉淀可轉化為碘化銀沉淀
D．在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，溶解平衡不移動
【答案】C
【解析】A選項，同類型的Ksp(AB)小于Ksp(CD)，才能說AB的溶解度小于CD的溶解度，不同類型難溶電解質不能根據Ksp大小來說溶解度大小，因此A錯誤；
B選項，在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，平衡正向移動，但氯化銀的溶解度和Ksp均不變，故B錯誤；
C選項，在氯化銀沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鈉固體，生成碘化銀，平衡正向移動，因此氯化銀沉淀可轉化為碘化銀沉淀，故C正確；
D選項，在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，溶液中的碳酸根離子不斷被消耗，溶解平衡正向移動，故D錯誤；
綜上所述，答案為C。
【變式1-2】欲使沉淀溶解平衡向右移動，可采用的方法是
A．增大溶液的pH B．加入固體
C．加入固體 D．加入適量無水乙醇
【答案】B
【解析】A．飽和溶液中存在沉淀溶解平衡。增大溶液的pH即增加的濃度，沉淀溶解平衡逆向移動，故A不符合題意；
B．加入固體，由于與結合生成弱電解質，沉淀溶解平衡向右移動，故B項符合題意；
C．加入固體，實質加入Mg2+，使沉淀溶解平衡向左移動，故C不符合題意；
D．加入適量無水乙醇對平衡無影響，故D不符合題意；
故答案：B。
考點02 溶度積及應用
【例2】下列說法正確的是
A．溶度積就是溶解平衡時難溶電解質在溶液中的各離子濃度的乘積
B．溶度積常數是不受任何條件影響的常數，簡稱溶度積
C．可用離子積Qc與溶度積Ksp的比較來判斷沉淀溶解平衡進行的方向
D．所有物質的溶度積都是隨溫度的升高而增大的
【答案】C
【解析】A．溶度積是沉淀溶解平衡時難溶電解質在溶液中各離子濃度冪的乘積，A項錯誤；
B．溶度積與溫度有關，B項錯誤；
C．可用離子積Qc與溶度積Ksp的比較來判斷沉淀溶解平衡進行的方向，若Qc＞Ksp，則平衡向生成沉淀的方向移動；若Qc＜Ksp，則平衡向沉淀溶解的方向移動；若Qc=Ksp，則平衡不移動，C項正確；
D．Ca(OH)2的Ksp隨溫度升高而減小，D項錯誤；
故選C。
【變式2-1】常溫下三種難溶電解質的溶度積如表所示：則表中難溶鹽的飽和溶液中，Ag+的物質的量濃度大小順序正確的是
物質名稱 氯化銀 碘化銀 溴化銀
溶度積 1.8×10﹣10 1.5×10﹣16 7.7×10﹣13
A．AgCl＞AgI＞AgBr B．AgBr＞AgI＞AgCl
C．AgBr＞AgCl＞AgI D．AgCl＞AgBr＞AgI
【答案】D
【解析】飽和溶液中c(Ag+)=，Ksp越大，則c(Ag+)越大，由表中數據可知Ksp：AgCl＞AgBr＞AgI，則Ag+的物質的量濃度大小順序為AgCl＞AgBr＞AgI，故答案選D。
【變式2-2】常溫下，Ksp(ZnS)=1. 6×10-24 ，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS為黑色晶體，ZnS是一種白色顏料的組成成分。下列說法不正確的是
A．向FeS懸濁液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不變
B．向物質的量濃度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先產生白色沉淀
C．在ZnS的飽和溶液中，加入FeCl2溶液，可能產生FeS沉淀
D．常溫下，反應FeS(s)+ Zn2+ (aq) ZnS(s)+Fe2+ (aq)的平衡常數K=4.0×10-6
【答案】D
【解析】A．Ksp(FeS)只與溫度有關，溫度不變，Ksp(FeS)不變，A正確；
B．Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)，根據Ksp小的先沉淀可知，先產生ZnS白色沉淀，B正確；
C．在ZnS的飽和溶液中，加入FeCl2溶液，由于FeCl2濃度未知，則Qc（FeS）可能大于Ksp(FeS)，故可能產生FeS沉淀，C正確；
D．反應FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數K=，D錯誤；故答案選D。
考點03 沉淀的生成與轉化
【例3】已知常溫時Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。下列說法中正確的是
A．由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以AgI可以轉化為AgCl
B．向Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4，溶解平衡逆向移動，所以Ag2CrO4的Ksp減小
C．由于Ksp(Ag2CrO4)D．常溫下，AgCl飽和溶液中加入NaI，若要使溶液中開始轉化為AgI，則NaI的濃度必不低于0.75×10-11 mol·L-1
【答案】D
【解析】A．沉淀往往向生成更難溶物的方向轉化，所以選項A錯。
B．溶度積只受溫度的影響，B錯。
C．不同類型的物質，不能根據溶度積的大小判斷物質溶解度的大小，C錯。
D．若要有碘化銀沉淀生成，則c(Ag+)·c(I-)>Ksp(AgI)。因為在氯化銀溶液中，c(Ag+)= ×10-5 mol·L-1，所以此時c(I-)≥Ksp(AgI)/c(Ag+)=7.5×10-12 mol·L-1，因此D正確。
【變式3-1】已知：25℃時，PbS、CuS、HgS的溶度積分別為8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列說法正確的是（ ）
A．可溶性硫化物可作處理含題述金屬離子的沉淀劑
B．在硫化銅懸濁液中滴加幾滴Pb(NO3)2溶液，會生成PbS沉淀
C．在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液，當溶液中c(S2-)=0.001mol L-1時，三種金屬離子不能都完全沉淀
D．向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均為0.010mol L-1的溶液中通入H2S氣體，產生沉淀的順序依次為PbS、CuS、HgS
【答案】A
【解析】A．由、、的溶度積可知，這些物質的溶解度均較小，故可用等可溶性硫化物處理含上述金屬離子的廢水，故A正確；
B．由于，則的溶解度大于的溶解度，故在懸濁液中滴加幾滴溶液，不能生成沉淀，故B錯誤；
C．當金屬離子均沒有完全沉淀時，，Q應小于，而實際上，故三種金屬離子都能完全沉淀，故C錯誤；
D．由于溶度積：，則溶解度：，故向含等濃度、、的溶液中通入氣體，產生沉淀的順序依次為、、，故D錯誤；
故選A。
【變式3-2】25℃時有關物質的顏色和溶度積(Ksp)如下表：
物質 AgCl AgBr AgI Ag2S
顏色 白 淡黃 黃 黑
Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 1.8×10-50
下列敘述中不正確的是
A．在5mL1.8×10-6mol·L-1NaCl溶液中，加入1滴(20滴約為1mL)1×10-3mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成
B．向AgCl的白色懸濁液中加入0.1mol·L-1Na2S溶液，有黑色沉淀產生
C．25℃，AgCl固體在等物質的量濃度NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同
D．AgCl(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數約為333
【答案】A
【解析】A．Qc(AgCl)=c(Ag+) c(Cl-)=1.8×10-6 mol L-1×××10-5mol L-1=0.45×10-13＜1.8×10-10，所以不能產生白色沉淀，故A錯誤；
B．一般情況下溶度積大的沉淀較易轉化成溶度積小的沉淀，如向AgCl的白色懸濁液中c(Ag+)=mol/L，0.1mol L-lNa2S溶液，Qc=c2(Ag+) c(S2-)=()2×0.1=1.8×10-11＞Ksp(Ag2S)，可生成黑色Ag2S沉淀，故B正確；
C．氯離子抑制AgCl溶解，溶液中c(Cl-)越大，AgCl的溶解度越小，物質的量濃度相同的NaCl、CaCl2溶液中c(Cl-)：前者小于后者，則AgCl固體在等物質的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度：前者大于后者，故C正確；
D．該反應的平衡常數，故D正確；
故選：A。
考點04 沉淀溶解平衡圖像分析
【例4】25℃時，M(OH)2在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是
A．25℃時，M(OH)2的溶度積常數Ksp為1x10-8
B．向飽和M(OH)2溶液中加入NaOH固體不能使溶液由Z點變為X點
C．25℃時，M(OH)2在水中的溶度積和溶解度比其在KOH溶液中的大
D．升高溫度，可使溶液由Y點變為X點
【答案】B
【解析】A. 25℃時，M(OH)2的溶度積常數，故A錯誤；
B.向飽和M(OH)2溶液中加入NaOH固體，OH-的濃度會增加，M2+的濃度會減小，新達到的點依然會在曲線上，因此不能使溶液由Z點變為X點，故B正確；
C. 25℃時，M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中的大，但M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中溶度積相等，因為溫度相同，故C錯誤；
D. 升高溫度，溶解平衡正向移動，c(M+)增大，c(OH－)也增大，因此不能使溶液由Y點變為X點，故D錯誤；
綜上所述，答案為B。
【變式4-1】t℃時，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是
A．t℃時，Ag2CrO4的Ksp=1×10﹣8 B．d點有Ag2CrO4沉淀生成
C．a點對應的Ksp等于b點對應的Ksp D．加入AgNO3可使溶液由b點變成c點
【答案】C
【解析】
A．Ag2CrO4存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+(aq)，據圖可知，Ksp=c2(Ag+) c()=(10﹣3mol/L)2×10﹣5mol/L=1×10﹣11，故A錯誤；
B．b為溶解平衡點，b在d的上方，則d點為Ag2CrO4的不飽和溶液，沒有Ag2CrO4沉淀生成，故B錯誤；
C．Ksp只與溫度有關，a點溫度與b點相同，所以Ksp相等，故C正確；
D．Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+，加入AgNO3可使溶液中的c(Ag+)增大，平衡逆向移動，最終c(Ag+)增大、c()減小，所以不能由b點變成c點，故D錯誤；
答案選C。
【變式4-2】t℃時，已知在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是
A．t℃時，的
B．圖中a、c兩點對應的溶液都是飽和溶液，b、d兩點對應的溶液都是不飽和溶液
C．向c點的溶液中加入少量NaI固體，有固體析出
D．c點的溶液恒溫蒸發部分水，可變到a點
【答案】C
【解析】A．曲線上的點均處于沉淀溶解平衡狀態，則PdI2的Ksp=c（Pd2+）×c2（I-）=（5×10-5）×（1×10-4）2=5.0×10-13，故A錯誤；
B．t℃時，a、c兩點在曲線上、為飽和溶液，b點在曲線下方、為不飽和溶液，d點在曲線上方、為過飽和溶液，即a、c點是飽和溶液，d點是過飽和溶液，b點為不飽和溶液，故B錯誤；
C．c點溶液是飽和溶液，Ksp=c（Pd2+）×c2（I-），加入少量NaI固體，溶液中c（I-）增大，此時濃度積Q＞Ksp，則有PdI2固體析出，故C正確；
D．c點的溶液為飽和溶液，恒溫蒸發部分水，有晶體析出，溶液中c（Pd2+）、c（I-）不變，則不能變到a點，故D錯誤；
故選C。
1．下列說法中，正確的是
A．難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，保持溫度不變增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動
B．難溶電解質都是弱電解質
C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀變黑，說明CuS比ZnS更難溶于水
D．AgCl在水中的溶解度與在飽和NaCl溶液中的溶解度相同
【答案】C
【解析】A．難溶電解質是固體，其濃度可視為常數，增加難溶電解質的量對平衡無影響，故A錯誤；
B．難溶電解質在熔融狀態下可以完全電離，不一定都是弱電解質，如AgCl難溶于水，但為強電解質，故B錯誤；
C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀變黑，說明CuS比ZnS更難溶于水，故C正確；
D．相同溫度下，氯化銀在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化鈉溶液中氯離子抑制氯化銀溶解，AgCl在水中的溶解度大于在飽和NaCl溶液中的溶解度，故D錯誤；
答案選C。
2．一定溫度下，在氫氧化鋇的懸濁液中，存在氫氧化鋇固體與其電離的離子間的溶解平衡關系：Ba(OH)2(固體) Ba2+＋2OH－。向此種懸濁液中加入少量的氧化鋇粉末，下列敘述正確的是：
A．溶液中氫氧根離子濃度增大 B．溶液中鋇離子濃度減少
C．溶液中鋇離子數目減小 D．pH減小
【答案】C
【解析】A．反應后仍為飽和溶液，溶液中氫氧根離子濃度不變，故A錯誤；
B．反應后仍為飽和溶液，溶液中鋇離子濃度不變，故B錯誤；
C．加入氧化鋇粉末，消耗水，由于原溶液已達到飽和，則平衡向逆反應方向移動，溶液中Ba2+數目減少，故C正確；
D．反應后仍為飽和溶液，溶液中氫氧根離子濃度不變，則氫離子濃度也不變，pH不變，故D錯誤；
故選：C。
3．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是（ ）
A．BaSO4屬于難溶物，它在水中完全不能溶解
B．沉淀溶解達到平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解達到平衡時，溶液中溶質的離子濃度相等，且保持不變
D．沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進溶解
【答案】B
【解析】A. BaSO4雖然是難溶物，但仍然有少部分BaSO4溶于水，故A錯誤；
B. 沉淀的速率和溶解的速率相等，沉淀溶解達到平衡，故B正確；
C. 沉淀溶解達到平衡時，溶液中溶質的離子濃度保持不變，但不一定相等，與難溶二者是否是1：1型有關、與溶解難溶物質的溶液中是否存在難溶物質的離子等有關，故C錯誤；
D. 沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶的該沉淀物，由于固體的濃度為常數，故平衡不發生移動，故D錯誤；
正確答案是B。
4．下列有關沉淀溶解平衡的說法正確的是
A．平衡時沉淀生成和溶解的速率都等于零
B．難溶于水，溶液中不存在和
C．向沉淀溶解平衡體系中加入固體，的不變
D．升高溫度，的溶解度不變
【答案】C
【解析】A.平衡時AgBr沉淀生成和溶解的速率相都等且不等于零，沉淀溶解平衡屬于動態平衡，故A錯誤；
B.AgBr難溶于水，但溶液中仍存在和離子，其濃度很小，故B錯誤；
C.只與難溶電解質的性質和溫度有關，溫度不變，不變，故C正確；
D.溫度升高，AgBr的溶解度增大，故D錯誤；
故答案：C。
5．25℃時，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是
A．溶液中Pb2＋和I－濃度都增大 B．溶度積常數Ksp增大
C．沉淀溶解平衡向左移動 D．溶液中Pb2＋濃度增大
【答案】C
【解析】A.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）減小，故A錯誤；
B.溶度積常數Ksp只與溫度有關，故B錯誤；
C.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡左移，故C正確；
D.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）減小，故D錯誤；
答案：C
6．25℃時，5種銀鹽的溶度積常數()如表所示：
物質
溶度積常數()
下列說法正確的是
A．氯化銀、溴化銀和碘化銀的溶解度依次增大
B．將硫酸銀溶解于水形成飽和溶液后，向其中加入少量硫化鈉溶液，不可能得到黑色沉淀
C．在的溶液中加入1滴(約20滴)的溶液(忽略溶液體積變化)，不能觀察到白色沉淀
D．將足量淺黃色溴化銀固體浸泡在飽和氯化鈉溶液中，有少量白色固體生成
【答案】D
【解析】A．當難溶物組成類型相同時，可以利用Ksp直接比較難溶物的溶解度，Ksp值越小越難溶，所以氯化銀、溴化銀、碘化銀的溶解度依次減小，故A錯誤；
B．硫酸銀的Ksp遠大于硫化銀的Ksp，因此會有更難溶的黑色硫化銀生成，故B錯誤；
C．，，大于氯化銀的，故會有白色沉淀生成，故C錯誤；
D．足量溴化銀固體浸泡在氯化鈉的飽和溶液中，則溶液中氯離子與銀離子的濃度積大于氯化銀的溶度積，所以會有少量白色固體生成，故D正確；
故選D。
7．向濃度均為0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2， Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3， Ksp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4顯磚紅色]。下列敘述正確的是（ ）
A．原溶液中n(Na+)=0.040mol
B． Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑
C．生成沉淀的先后順序是AgBr→Ag2CrO4→AgCl
D．出現 Ag2CrO4沉淀時，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535
【答案】B
【解析】A．原溶液中c(Na+)=0.040mol/L，溶液體積未知，則n(Na+)未知，A錯誤；
B．向混合溶液中加入AgNO3溶液，析出AgCl沉淀時所需c(Ag+)==mol/L=1.77×10-8mol/L，析出AgBr沉淀時所需c(Ag+)==mol/L=5.35×10-11mol/L，析出Ag2CrO4沉淀時所需c(Ag+)==mol/L≈1.1×10-5mol/L，所需c(Ag+)越小，則越先生成沉淀，所以可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑，B正確；
C．根據B選項分析，所需c(Ag+)越小，則越先生成沉淀，所以產生沉淀的先后順序為AgBr、AgCl、Ag2CrO4，C錯誤；
D．出現Ag2CrO4沉淀時，溶液中c(Cl-):c(Br-)= Ksp(AgCl): Ksp(AgBr)=1770:5.35，D錯誤；
故選B。
8．已知25℃時，飽和溶液中存在沉淀溶解平衡，，下列有關的溶度積和沉淀溶解平衡的敘述正確的是
A．25℃時，向的溶液中加入固體，增大
B．向該飽和溶液中加入固體，的溶度積增大
C．向該飽和溶液中加入固體，溶液中
D．向該飽和溶液中加入固體，溶液中減小
【答案】D
【解析】A．的溶度積，即BaSO4飽和溶液中，再加入BaSO4固體，不溶解，不變，故A錯誤；
B．溶度積只與難溶電解質的性質和溫度有關，故B錯誤；
C．加入Na2SO4固體，濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動，減小，故C錯誤；
D．加入BaCl2固體，Ba2+濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動，減小，故D正確。
綜上所述，答案為D。
9．已知飽和溶液中存在沉淀溶解平衡，下列有關該平衡體系的說法正確的是
①升高溫度，該沉淀溶解平衡逆向移動
②向溶液中加入少量粉末能增大濃度
③恒溫條件下，向溶液中加入，溶液的pH升高
④加熱溶液，溶液的pH升高
⑤向溶液中加入溶液，其中固體質量增加
⑥向溶液中加入少量固體，固體質量不變
A．①⑤ B．①④⑥ C．②③⑤ D．①②⑤⑥
【答案】A
【解析】①因為該沉淀溶解平衡為放熱過程，升高溫度，該沉淀溶解平衡逆向移動，故①正確；
②加入粉末，會與結合生成更難溶的，濃度減小，故②錯誤；
③恒溫條件下，不變，加入后，雖然與水反應生成，但溶液仍為的飽和溶液，和的濃度都不變，pH不變，故③錯誤；
④加熱溶液，該沉淀溶解平衡逆向移動，濃度減小，溶液的pH降低，故④錯誤；
⑤加入溶液，該沉淀溶解平衡正向移動，固體轉化為固體，固體質量增加，故⑤正確；
⑥加入固體，濃度增大，該沉淀溶解平衡逆向移動，固體質量增加，故⑥錯誤。
故答案：A。
10．向溶液中加入溶液時，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，發現沉淀變為黑色，則下列說法不正確的是
A．白色沉淀為，黑色沉淀為
B．上述現象說明的小于的
C．利用該原理可實現一種沉淀轉化為另一種更難溶的沉淀
D．該過程破壞了的沉淀溶解平衡
【答案】B
【解析】A. 向溶液中加入溶液時，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，發現沉淀變為黑色，故白色沉淀為，黑色沉淀為，A正確；
B. 沉淀的轉化規律是對于相同類型的物質，由大向更小的方向轉化，給上述現象說明的大于的，B錯誤；
C. 上述實驗中已經實現了轉化為，故利用該原理可實現一種沉淀轉化為另一種更難溶的沉淀，C正確；
D. 加入溶液后，發生反應，該過程破壞了的沉淀溶解平衡，D正確；
故答案為：B。
11．下列有關難溶電解質及其溶度積常數Ksp的說法正確的是（ ）
A．常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小
B．用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗的AgCl少
C．Mg（OH）2可溶于鹽酸，不溶于NH4Cl溶液
D．溫度相同時，Ksp小的物質其溶解度一定比Ksp大的物質的溶解度小
【答案】B
【解析】A．溶度積常數與溫度有關系，與溶液類型以及濃度無關，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp不變，故A錯誤；
B．氯化銀在水中存在沉淀溶解平衡，用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀，能使沉淀溶解平衡逆移，減少AgCl的溶解，所以用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗AgCl少，故B正確；
C．Mg(OH)2電離出來的OH-與結合生成難電離的弱電解質NH3 H2O，從而使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動，故Mg(OH)2能溶于NH4Cl溶液中，故C錯誤；
D．當難溶物類型不同時，不能直接根據溶度積數據大小判斷溶解度，則Ksp小的物質其溶解能力不一定比Ksp大的物質的溶解能力小，故D錯誤。
答案選B。
12．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是（ ）
A．沉淀達到溶解平衡時，溶液中溶質離子濃度一定相等，且保持不變
B．升高溫度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移動
C．室溫下，AgCl在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度
D．向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-，不含SO
【答案】C
【解析】A．沉淀達到溶解平衡時，溶液中溶質離子濃度保持不變，不一定相等，例如Ca(OH)2達到溶解平衡，鈣離子和氫氧根離子濃度不相等，故A錯誤；
B．有些物質升高溫度，溶解度減小，沉淀溶解平衡向逆反應方向移動，例如氫氧化鈣飽和溶液升高溫度，沉淀溶解平衡向逆反應反向移動，故B錯誤；
C．室溫下，食鹽水中含有大量的氯離子，根據同離子效應，氯化銀的電離平衡被破壞，平衡向左移動，溶液中銀離子濃度減小，降低了氯化銀的溶解度，故氯化銀在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度，故C正確；
D．硫酸鋇達到沉淀溶解平衡為動態平衡，溶液中還含有硫酸根離子，故D錯誤；
故選C。
13．室溫時，在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知的溶度積(室溫)，下列說法中不正確的是

A．的數值為 B．點時有生成
C．加入蒸餾水可使溶液由點變成點 D．點與點對應的溶度積相等
【答案】C
【分析】圖像為在水中的沉淀溶解平衡曲線，曲線上b點和d點為飽和狀態，a點不飽和，而c為過飽和狀態，據此分析。
【解析】A．在d點c()=1.410-4，因室溫時，CaCO3的溶度積 Ksp =2.810-9，所以 c(Ca2+)=210-5，故x的數值為210-5，故 A 正確；
B．在 c 點 c (Ca2 +)>210-5，即相當于增大鈣離子濃度，平衡左移，有CaCO3生成，B正確；
C．d 點為飽和溶液，加入蒸餾水后如仍為飽和溶液，則 c (Ca2 +)、c()都不變，如為不飽和溶液，則二者濃度都減小，故不可能使溶液由 d 點變成 a 點， C錯誤；
D． b 點與 d 點在相同的溫度下，溶度積相等，D正確；
故本題選C。
14．的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是
A．若，沉淀溶解是吸熱的過程
B．在b點對應的溶解度大于c點
C．向c點對應的懸濁液中加入少量固體，溶液組成由c沿曲線向a方向移動
D．圖中四個點的：
【答案】C
【解析】A．b、d兩點的相等，b點c(Al3+)更大，所以b點溶度積更大，若，則升溫AlPO4溶度積變大，所以其沉淀溶解是吸熱的過程，故A正確；
B．b點的和c(Al3+)更大，所以b點對應的溶解度大于c點，故B正確；
C．向c點對應的懸濁液中加入少量AlPO4固體，仍為其飽和溶液，溶液組成不能由c沿曲線向a方向移動，故C錯誤；
D．圖中a、c、d三個點的溫度相同，其Ksp相同，但b點溶度積更大，所以四個點的：，故D正確；
故答案為：C。
15．下，、和的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以為指示劑，用標準溶液分別滴定含水樣、含水樣。
已知：①為磚紅色沉淀；
②相同條件下溶解度大于；
③時，，。
（代表、或）
下列說法錯誤的是
A．曲線②為沉淀溶解平衡曲線
B．滴定過程中，當觀察到有穩定的磚紅色沉淀產生，即為終點
C．反應的平衡常數
D．的
【答案】D
【分析】由于AgCl和AgBr中陰、陽離子個數比均為1：1，即兩者圖象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，則③代表AgBr，根據①上的點（2.0，7.7），可求得Ksp(Ag2CrO4)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7，根據②上的點（2.0，7.7），可求得Ksp(AgCl)=10-2×10-7.7=10-9.7，根據③上的點（6.1，6.1），可求得Ksp(AgBr)=10-6.1×10-6.1=10-12.2。
【解析】A．由分析得，曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線，故A正確；
B．Ag2CrO4為磚紅色沉淀，滴定過程中，當觀察到有穩定的磚紅色沉淀產生，即為終點，故B正確；
C．反應Ag2CrO4+H+ 2Ag++的平衡常數K==10-5.2，故C正確；
D．由以上分析可知，AgBr的Ksp=10-12.2，故D錯誤；
故選D。
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第21講 難溶電解質的沉淀溶解平衡
1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡，能通過實驗證明難溶電解質沉淀溶解平衡的存在，進一步發展粒子觀、平衡觀。
2.理解外界因素對難溶電解質溶解平衡的影響。
3.了解溶度積和離子積的關系，學會由此判斷反應進行的方向。
4.了解沉淀的生成、溶解與轉化，能用化學平衡理論解釋沉淀的生成、溶解和轉化，會應用沉淀的生成、溶解與轉化。
5.學會從定量的角度分析沉淀的生成與轉化。
一、難溶電解質的沉淀溶解平衡
1．25 ℃時，溶解性與溶解度的關系
溶解性 易溶 可溶 微溶 難溶
溶解度 >10 g 1～10 g 0.01～1 g <0.01 g
2.難溶電解質的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
(2)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下，當 和 的速率相等時，形成電解質的 溶液，達到平衡狀態，人們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
【易錯警示】沉淀溶解平衡方程式中各物質要標明聚集狀態。
(4)沉淀溶解平衡的特征
3．難溶電解質沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內因(決定因素)：難溶電解質本身的性質。
(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。
(3)實例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當改變下列條件時，對該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：
條件改變 移動方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水
升溫
加MgCl2(s)
加鹽酸
加NaOH(s)
【易錯警示】大多數電解質溶解度隨溫度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。二、溶度積常數
1．概念
難溶電解質的沉淀溶解平衡也存在 ，稱為 ，簡稱溶度積，符號為Ksp。
2．表達式
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝ 。
如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝ 。
3．影響因素
溶度積Ksp只與 的性質和 有關。
【易錯警示】一般溫度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2 相反。
4．Ksp的意義
反映了難溶電解質在水中的溶解能力。
5．應用
定量判斷給定條件下有無沉淀生成。
離子積(Q)：對于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意時刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有 析出，直至溶液 ，達到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于 。
(3)Q【歸納總結】1Ksp只與難溶電解質本身的性質和溫度有關，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關。
2對于同類型物質如AgCl、AgBr、AgI等，可直接用溶度積比較難溶電解質的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質在水中的溶解能力越強。
3對于不同類型的物質，Ksp不能直接作為比較依據，而應通過計算將Ksp轉化為飽和溶液中溶質的物質的量濃度確定溶解能力的強弱。
三、沉淀的生成和溶解
1．沉淀的生成
(1)沉淀生成的應用
在無機物的制備和提純、廢水處理等領域，常利用生成沉淀來達到 或 某些離子的目的。
(2)沉淀的方法
①調節pH法：如工業原料氯化銨中含雜質氯化鐵，使其溶解于水，再加入氨水調節pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋轉變為 沉淀而除去。反應如下： 。
②加沉淀劑法：如以Na2S、H2S等作沉淀劑，使某些金屬離子，如Cu2＋、Hg2＋等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即離子積 時，生成沉淀，也是分離、除去雜質常用的方法。
a．通入H2S除去Cu2＋的離子方程式： 。
b．加入Na2S除去Hg2＋的離子方程式： 。
2．沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根據平衡移動原理，對于在水中難溶的電解質，如果能設法不斷地移去平衡體系中的 ，Q(2)實驗探究：Mg(OH)2沉淀溶解
(3)沉淀溶解的方法
①酸溶解法：用強酸溶解的難溶電解質有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。
如CaCO3難溶于水，卻易溶于鹽酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO(aq)，當加入鹽酸后發生反應：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO) ，溶液中CO與Ca2＋的離子積Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向 的方向移動。
②鹽溶液溶解法：Mg(OH)2難溶于水，能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反應的離子方程式為 。
四、沉淀的轉化
1．沉淀轉化的過程探究
(1)實驗探究AgCl、AgI、Ag2S的轉化
實驗操作
實驗現象 有白色沉淀析出 白色沉淀轉化為黃色沉淀 黃色沉淀轉化為黑色沉淀
化學方程式 NaCl＋AgNO3=== AgCl＋KI 2AgI＋Na2S
實驗結論：AgCl沉淀轉化為AgI沉淀，AgI沉淀又轉化為Ag2S沉淀，說明溶解度由小到大的順序為 。
理論分析：
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.8×10－10
AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)　Ksp＝8.5×10－17
由Ksp值可看出AgI的溶解度遠比AgCl的溶解度小。
當向AgCl沉淀中滴加KI溶液時，Q(AgI)＞Ksp(AgI)導致AgCl溶解、AgI生成，反應的離子方程式可表示為：I－(aq)＋AgCl(s)AgI(s)＋Cl－(aq)，
K＝＝＝≈2.1×106＞1×105。
反應向正反應方向進行完全，即AgCl沉淀可轉化為AgI沉淀。
(2)實驗探究Mg(OH)2與Fe(OH)3的轉化
實驗操作
實驗現象 產生白色沉淀 白色沉淀轉化為紅褐色沉淀
化學方程式 MgCl2＋2NaOH=== 3Mg(OH)2＋2FeCl3?
實驗結論：Mg(OH)2沉淀轉化為Fe(OH)3沉淀，說明溶解度： 。
2．沉淀轉化的實質與條件
(1)實質：沉淀的轉化是指由一種難溶物轉化為另一種難溶物的過程，其實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)條件：兩種沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀轉化為溶解度 的沉淀容易實現，兩者的溶解度差別 ，轉化越 。
注意　可以反向轉化。
3．沉淀轉化的應用
(1)鍋爐除水垢(含有CaSO4)
CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，反應的化學方程式為CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。
(2)自然界中礦物的轉化
原生銅的硫化物CuSO4溶液銅藍(CuS)，反應的化學方程式為CuSO4＋ZnS===CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。
(3)工業廢水處理
工業廢水處理過程中，重金屬離子可利用沉淀轉化原理用FeS等難溶物轉化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。
用FeS除去Hg2＋的離子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。
(4)水垢的形成
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化學方程式表示)：
Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，
Ca(HCO3)2CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，
MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。
說明Mg(OH)2比MgCO3難溶。
五、難溶電解質沉淀溶解平衡圖像分析
1．曲線型圖像
第一步：明確圖像中縱、橫坐標的含義
縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。
第二步：理解圖像中線上點、線外點的含義
(1)以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態，此時Q＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現在曲線以外。
(2)曲線上方區域的點均為過飽和溶液，此時Q＞Ksp。
(3)曲線下方區域的點均為不飽和溶液，此時Q＜Ksp 。
2．對數型圖像
解題時要理解pH、pOH、pC的含義，以及圖像橫坐標、縱坐標代表的含義，通過曲線的變化趨勢，找到圖像與已學化學知識間的聯系。
(1)pH(或pOH)—pC圖
橫坐標：將溶液中c(H＋)取負對數，即pH＝－lg c(H＋)，反映到圖像中是c(H＋)越大，則pH越小，pOH則相反。
縱坐標：將溶液中某一微粒濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取負對數，即pC＝－lg c(A)，反映到圖像中是c(A－)越大，則pC越小。
例如：常溫下，幾種難溶氫氧化物的飽和溶液中金屬離子濃度的負對數與溶液的pH關系如圖所示。
①直線上的任意一點都達到溶解平衡，②由圖像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀的pH分別為4、4.8、8.3、11.2。
(2)pC—pC圖
縱橫坐標均為一定溫度下，溶解平衡粒子濃度的負對數。
例如：已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)，p(酸根離子)＝－lgc(酸根離子)，酸根離子為SO或CO。某溫度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解關系如圖所示，
①直線上的任意一點都達到溶解平衡，②p(Ba2＋)＝a時，即c(Ba2＋)＝10－a mol·L－1時，p(SO)>p(CO)，從而可知Ksp(BaSO4)3．沉淀溶解平衡滴定曲線
沉淀溶解平衡滴定曲線，一般橫坐標為滴加溶液的體積；縱坐標為隨溶液體積增加，相應離子濃度的變化。突躍點表示恰好完全反應，曲線上的點都處于沉淀溶解平衡狀態。利用突躍點對應的數據可計算對應沉淀的Ksp。
已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入
0.1 mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]
①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b線為AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像。a線則為相同實驗條件下，把0.1 mol·L－1的NaCl換成0.1 mol·L－1 NaI的滴定圖像。
②同理滴加NaI滴定終點的pAg值大于6。
考點01 外界條件對沉淀溶解平衡的影響
【例1】有關AgCl沉淀的溶解平衡說法正確的是（ ）
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，但速率相等
B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag+和Cl-
C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度不變
D．向AgCl沉淀中加入NaCl固體，AgCl的沉淀溶解平衡不移動
【變式1-1】下列有關沉淀溶解平衡的說法正確的是（ ）
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的溶解度和Ksp均增大
C．在氯化銀沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鈉固體，氯化銀沉淀可轉化為碘化銀沉淀
D．在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，溶解平衡不移動
【變式1-2】欲使沉淀溶解平衡向右移動，可采用的方法是
A．增大溶液的pH B．加入固體
C．加入固體 D．加入適量無水乙醇
考點02 溶度積及應用
【例2】下列說法正確的是
A．溶度積就是溶解平衡時難溶電解質在溶液中的各離子濃度的乘積
B．溶度積常數是不受任何條件影響的常數，簡稱溶度積
C．可用離子積Qc與溶度積Ksp的比較來判斷沉淀溶解平衡進行的方向
D．所有物質的溶度積都是隨溫度的升高而增大的
【變式2-1】常溫下三種難溶電解質的溶度積如表所示：則表中難溶鹽的飽和溶液中，Ag+的物質的量濃度大小順序正確的是
物質名稱 氯化銀 碘化銀 溴化銀
溶度積 1.8×10﹣10 1.5×10﹣16 7.7×10﹣13
A．AgCl＞AgI＞AgBr B．AgBr＞AgI＞AgCl
C．AgBr＞AgCl＞AgI D．AgCl＞AgBr＞AgI
【變式2-2】常溫下，Ksp(ZnS)=1. 6×10-24 ，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS為黑色晶體，ZnS是一種白色顏料的組成成分。下列說法不正確的是
A．向FeS懸濁液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不變
B．向物質的量濃度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先產生白色沉淀
C．在ZnS的飽和溶液中，加入FeCl2溶液，可能產生FeS沉淀
D．常溫下，反應FeS(s)+ Zn2+ (aq) ZnS(s)+Fe2+ (aq)的平衡常數K=4.0×10-6
考點03 沉淀的生成與轉化
【例3】已知常溫時Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。下列說法中正確的是
A．由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以AgI可以轉化為AgCl
B．向Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4，溶解平衡逆向移動，所以Ag2CrO4的Ksp減小
C．由于Ksp(Ag2CrO4)D．常溫下，AgCl飽和溶液中加入NaI，若要使溶液中開始轉化為AgI，則NaI的濃度必不低于0.75×10-11 mol·L-1
【變式3-1】已知：25℃時，PbS、CuS、HgS的溶度積分別為8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列說法正確的是（ ）
A．可溶性硫化物可作處理含題述金屬離子的沉淀劑
B．在硫化銅懸濁液中滴加幾滴Pb(NO3)2溶液，會生成PbS沉淀
C．在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液，當溶液中c(S2-)=0.001mol L-1時，三種金屬離子不能都完全沉淀
D．向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均為0.010mol L-1的溶液中通入H2S氣體，產生沉淀的順序依次為PbS、CuS、HgS
【變式3-2】25℃時有關物質的顏色和溶度積(Ksp)如下表：
物質 AgCl AgBr AgI Ag2S
顏色 白 淡黃 黃 黑
Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 1.8×10-50
下列敘述中不正確的是
A．在5mL1.8×10-6mol·L-1NaCl溶液中，加入1滴(20滴約為1mL)1×10-3mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成
B．向AgCl的白色懸濁液中加入0.1mol·L-1Na2S溶液，有黑色沉淀產生
C．25℃，AgCl固體在等物質的量濃度NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同
D．AgCl(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數約為333
考點04 沉淀溶解平衡圖像分析
【例4】25℃時，M(OH)2在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是
A．25℃時，M(OH)2的溶度積常數Ksp為1x10-8
B．向飽和M(OH)2溶液中加入NaOH固體不能使溶液由Z點變為X點
C．25℃時，M(OH)2在水中的溶度積和溶解度比其在KOH溶液中的大
D．升高溫度，可使溶液由Y點變為X點
【變式4-1】t℃時，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是
A．t℃時，Ag2CrO4的Ksp=1×10﹣8 B．d點有Ag2CrO4沉淀生成
C．a點對應的Ksp等于b點對應的Ksp D．加入AgNO3可使溶液由b點變成c點
【變式4-2】t℃時，已知在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是
A．t℃時，的
B．圖中a、c兩點對應的溶液都是飽和溶液，b、d兩點對應的溶液都是不飽和溶液
C．向c點的溶液中加入少量NaI固體，有固體析出
D．c點的溶液恒溫蒸發部分水，可變到a點
1．下列說法中，正確的是
A．難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，保持溫度不變增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動
B．難溶電解質都是弱電解質
C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀變黑，說明CuS比ZnS更難溶于水
D．AgCl在水中的溶解度與在飽和NaCl溶液中的溶解度相同
2．一定溫度下，在氫氧化鋇的懸濁液中，存在氫氧化鋇固體與其電離的離子間的溶解平衡關系：Ba(OH)2(固體) Ba2+＋2OH－。向此種懸濁液中加入少量的氧化鋇粉末，下列敘述正確的是：
A．溶液中氫氧根離子濃度增大 B．溶液中鋇離子濃度減少
C．溶液中鋇離子數目減小 D．pH減小
3．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是（ ）
A．BaSO4屬于難溶物，它在水中完全不能溶解
B．沉淀溶解達到平衡時，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解達到平衡時，溶液中溶質的離子濃度相等，且保持不變
D．沉淀溶解達到平衡時，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進溶解
4．下列有關沉淀溶解平衡的說法正確的是
A．平衡時沉淀生成和溶解的速率都等于零
B．難溶于水，溶液中不存在和
C．向沉淀溶解平衡體系中加入固體，的不變
D．升高溫度，的溶解度不變
5．25℃時，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是
A．溶液中Pb2＋和I－濃度都增大 B．溶度積常數Ksp增大
C．沉淀溶解平衡向左移動 D．溶液中Pb2＋濃度增大
6．25℃時，5種銀鹽的溶度積常數()如表所示：
物質
溶度積常數()
下列說法正確的是
A．氯化銀、溴化銀和碘化銀的溶解度依次增大
B．將硫酸銀溶解于水形成飽和溶液后，向其中加入少量硫化鈉溶液，不可能得到黑色沉淀
C．在的溶液中加入1滴(約20滴)的溶液(忽略溶液體積變化)，不能觀察到白色沉淀
D．將足量淺黃色溴化銀固體浸泡在飽和氯化鈉溶液中，有少量白色固體生成
7．向濃度均為0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2， Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3， Ksp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4顯磚紅色]。下列敘述正確的是（ ）
A．原溶液中n(Na+)=0.040mol
B． Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑
C．生成沉淀的先后順序是AgBr→Ag2CrO4→AgCl
D．出現 Ag2CrO4沉淀時，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535
8．已知25℃時，飽和溶液中存在沉淀溶解平衡，，下列有關的溶度積和沉淀溶解平衡的敘述正確的是
A．25℃時，向的溶液中加入固體，增大
B．向該飽和溶液中加入固體，的溶度積增大
C．向該飽和溶液中加入固體，溶液中
D．向該飽和溶液中加入固體，溶液中減小
9．已知飽和溶液中存在沉淀溶解平衡，下列有關該平衡體系的說法正確的是
①升高溫度，該沉淀溶解平衡逆向移動
②向溶液中加入少量粉末能增大濃度
③恒溫條件下，向溶液中加入，溶液的pH升高
④加熱溶液，溶液的pH升高
⑤向溶液中加入溶液，其中固體質量增加
⑥向溶液中加入少量固體，固體質量不變
A．①⑤ B．①④⑥ C．②③⑤ D．①②⑤⑥
10．向溶液中加入溶液時，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，發現沉淀變為黑色，則下列說法不正確的是
A．白色沉淀為，黑色沉淀為
B．上述現象說明的小于的
C．利用該原理可實現一種沉淀轉化為另一種更難溶的沉淀
D．該過程破壞了的沉淀溶解平衡
11．下列有關難溶電解質及其溶度積常數Ksp的說法正確的是（ ）
A．常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小
B．用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗的AgCl少
C．Mg（OH）2可溶于鹽酸，不溶于NH4Cl溶液
D．溫度相同時，Ksp小的物質其溶解度一定比Ksp大的物質的溶解度小
12．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是（ ）
A．沉淀達到溶解平衡時，溶液中溶質離子濃度一定相等，且保持不變
B．升高溫度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移動
C．室溫下，AgCl在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度
D．向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-，不含SO
13．室溫時，在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知的溶度積(室溫)，下列說法中不正確的是

A．的數值為 B．點時有生成
C．加入蒸餾水可使溶液由點變成點 D．點與點對應的溶度積相等
14．的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是
A．若，沉淀溶解是吸熱的過程
B．在b點對應的溶解度大于c點
C．向c點對應的懸濁液中加入少量固體，溶液組成由c沿曲線向a方向移動
D．圖中四個點的：
15．下，、和的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以為指示劑，用標準溶液分別滴定含水樣、含水樣。
已知：①為磚紅色沉淀；
②相同條件下溶解度大于；
③時，，。
（代表、或）
下列說法錯誤的是
A．曲線②為沉淀溶解平衡曲線
B．滴定過程中，當觀察到有穩定的磚紅色沉淀產生，即為終點
C．反應的平衡常數
D．的
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