資源簡介

中小學(xué)教育資源及組卷應(yīng)用平臺(tái)
第20講 電解質(zhì)溶液中微粒間的關(guān)系
1.會(huì)分析判斷常見電解質(zhì)(酸、堿、鹽)溶液中的粒子種類。
2.分析判斷常見混合溶液中的粒子種類。
3.掌握電解質(zhì)溶液中粒子濃度間的三個(gè)守恒關(guān)系。
一、溶液中的守恒關(guān)系
1．電荷守恒
電解質(zhì)溶液中 所帶的電荷總數(shù)與 所帶的電荷總數(shù) ，即電荷守恒，溶液呈 。
(1)解題方法
①分析溶液中所有的陰、陽離子。
②陰、陽離子濃度乘以自身所帶的電荷數(shù)建立等式。
(2)舉例
如：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。
②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。
化簡得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
2．元素質(zhì)量守恒
在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生 或 ，離子的存在形式發(fā)生了變化。就該離子所含的某種元素來說，其質(zhì)量在變化前后是 的，即元素質(zhì)量守恒。
(1)解題方法
①分析溶質(zhì)中的特定元素的原子或原子團(tuán)間的 (特定元素除H、O元素外)。
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
(2)舉例
如：Na2CO3溶液中
①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分會(huì)水解成HCO、H2CO3，共三種含碳元素的存在形式。
②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
3．質(zhì)子守恒
方法一：可以由 與元素 推導(dǎo)出來。
如Na2CO3中將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒中的金屬陽離子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
方法二：質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離平衡：H2OH＋＋OH－，水電離產(chǎn)生的H＋和OH－的物質(zhì)的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。
【方法技巧】
1分析電解質(zhì)的電離和水解情況，找全溶液中的離子和分子。
2分清題目考查的哪種守恒關(guān)系，可以是單一守恒關(guān)系式，也可以是它們的變形關(guān)系式，也可以是兩種守恒關(guān)系式導(dǎo)出的新的守恒式。
3注意選擇題常涉及的易錯(cuò)點(diǎn)：
①守恒關(guān)系式中多寫或漏寫離子或分子；
②守恒關(guān)系式濃度前的化學(xué)計(jì)量數(shù)設(shè)錯(cuò)；
③在混合后忽視溶液體積變化上設(shè)錯(cuò)。
二、溶液中粒子濃度比較的四種類型
1．弱酸溶液中粒子濃度大小比較
(1)HClO溶液中存在的電離平衡有：HClOH＋＋ClO－、H2OH＋＋OH－，溶液中的微粒有 ，由于HClO電離程度小，且H2O的電離程度更小，所以溶液中微粒濃度由大到小的順序(H2O除外)是 。
(2)碳酸的電離方程式是H2CO3??HCO＋H＋、HCOH＋＋CO。碳酸溶液中存在的微粒有 。
碳酸是弱酸，第一步電離很微弱，第二步電離更微弱。推測(cè)其溶液中粒子濃度由大到小的順序(水分子除外)是 。
2．不同溶液中同一離子濃度比較
要考慮溶液中其他離子對(duì)該離子的影響，如：在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的順序： 。
3．單一溶液中離子濃度大小的比較
(1)氯化銨溶液
①先分析NH4Cl溶液中的電離、水解過程：
電離：NH4Cl===NH＋Cl－、H2OH＋＋OH－。
水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
判斷溶液中存在的離子有 。
②再根據(jù)其電離和水解程度的相對(duì)大小，比較確定氯化銨溶液中離子濃度由大到小的順序是 。
(2)碳酸鈉溶液
①先分析Na2CO3溶液中的電離、水解過程：
電離：Na2CO3===2Na＋＋CO、H2OH＋＋OH－。
水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的離子有 。
②溶液中離子濃度由大到小的順序是 。
(3)碳酸氫鈉溶液
①分析NaHCO3溶液中的電離、水解過程：
電離：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCOH＋＋CO、H2OH＋＋OH－。
水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的離子有 。
②由于HCO的電離常數(shù)(K)<水解常數(shù)(Kh)
HCO的電離程度小于HCO的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小的順序
是 。
(4)亞硫酸氫鈉溶液
①先分析NaHSO3溶液中的電離、水解過程：
電離：NaHSO3===Na＋＋HSO、HSOH＋＋SO、H2OH＋＋OH－。
水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－。
溶液中存在的離子有： 。
②由于HSO的電離常數(shù)(K)>水解常數(shù)(Kh)
HSO的電離程度大于HSO的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小順序
是 。
4．混合溶液中不同離子濃度大小比較，根據(jù)電離常數(shù)(Ka、Kb)、水解常數(shù)(Kh)的相對(duì)大小綜合分析
(1)分子的電離常數(shù)(K)大于對(duì)應(yīng)離子的水解常數(shù)(Kh)
在0.1 mol·L－1 NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的電離程度大于NH的水解程度，導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)? 。
(2)分子的電離常數(shù)(K)小于對(duì)應(yīng)離子的水解常數(shù)(Kh)
在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的電離程度小于CN－的水解程度，導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)? ，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
【方法技巧】判斷混合溶液中離子濃度大小的一般思路
(1)判斷生成物，確定溶液組成。
(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡，水解平衡)。
(3)根據(jù)題給信息，確定程度大小(是電離為主還是水解為主)。
(4)比較離子大小，在比較中，要充分運(yùn)用電荷守恒、元素質(zhì)量守恒關(guān)系。
考點(diǎn)01 單一溶液中粒子濃度大小比較
【例1】對(duì)于0.1mol L-1 Na2SO3溶液，正確的是
A．升高溫度，溶液的pH降低
B．c(Na＋)=2c(SO)+ c(HSO)+ c(H2SO3)
C．加入少量NaOH固體，c(SO)與c(Na＋)均增大
D．c(Na＋)+c(H＋)=2c(SO)+ 2c(HSO)+ c(OH―)
【變式1-1】常溫下，1mol·L-1NaHCO3溶液的pH=8。下列說法正確的是
A．該溶液中，存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
B．該溶液中，存在c(OH-)+c(CO)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
C．該溶液中，存在2c(Na+)+2c(H+)=2c(HCO)+c(CO)+2c(OH-)
D．加水稀釋水解程度增大，溶液pH增大
【變式1-2】在0.1mol/LNa2CO3溶液中，各種微粒之間存在下列關(guān)系，其中正確的是
A．c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-) B．2c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
C．c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) D．c(Na+)＞c(OH-)＞c(CO)＞c(H+)
考點(diǎn)02 不同溶液中離子濃度大小比較
【例2】濃度均為0.1mol/L的NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4、(NH4)2Fe(SO4)2四種溶液中，設(shè)NH離子濃度分別為amol/L、bmol/L和cmol/L，dmol/L則a、b、c、d關(guān)系為
A．b=d＞a=c B．c＜a＜b＜d C．a(chǎn)＜c＜b=d D．a(chǎn)＜c＜b＜d
【變式2-1】在相同物質(zhì)的量濃度的①(NH4)2CO3②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2④NH4HSO4⑤NH4HCO3⑥NH4Cl溶液中，c(NH)大小比較，正確的順序是
A．④＞⑥＞⑤＞①＞②＞③ B．⑥＞③＞④＞①＞⑤＞②
C．⑥＞④＞⑤＞②＞③＞① D．③＞②＞①＞④＞⑥＞⑤
考點(diǎn)03 混合溶液中粒子濃度大小比較
【例3】已知：室溫下0.2 mol·L-1的氨水與0.1 mol·L-1的鹽酸等體積混合后溶液呈堿性(假設(shè)混合后溶液總體積不變)，則混合溶液中下列關(guān)系不正確的是
A．c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H＋)
B．c(NH)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(Cl-)
C．c(NH)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1
D．c(NH)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(NH3·H2O)
【變式3-1】將0.1mol/LNaOH和0.1mol/LNH4Cl溶液等體積混合后，離子濃度大小正確的次序是：
A．c(Na+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+) B．c(Na+)＝c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
C．c(Na+)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-) D．c(Na+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
【變式3-2】25℃時(shí)，在250.1的溶液中，逐滴加入0.2的溶液，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列分析的結(jié)論中正確的是
A．B點(diǎn)的橫坐標(biāo)a12.5
B．C點(diǎn)時(shí)
C．D點(diǎn)
D．曲線上A、B間任一點(diǎn)，溶液中都有
考點(diǎn)04 電解質(zhì)溶液粒子濃度大小比較
【例4】常溫下，濃度為0.1mol·L-1的四種溶液pH如表，下列說法中正確的是
溶液 Na2CO3 NaHCO3 NaClO NaHSO3
pH 11.6 8.3 10.7 4.0
A．0.1mol·L-1Na2CO3溶液加水，稀釋后溶液中所有離子的濃度均減小
B．NaHCO3溶液中2c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)
C．NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)
D．向NaClO溶液中滴加硫酸至中性時(shí)，c(Na+)=2c(SO)+c(ClO-)
【變式4-1】下列說法正確的是
A．常溫下，將0.1mol·L-1NH4Cl溶液與0.05mol·L-1NaOH溶液等體積混合，(pH=9.25)：c(Cl-)>c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)
B．pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液：c()大小順序?yàn)棰?②>③
C．常溫下，0.1mol·L-1NaHA溶液的pH=8，則溶液中：c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(A2-)
D．常溫下，NaB溶液的pH=8，c(Na+)-c(B-)=9.9×10-9mol·L-1
【變式4-2】常溫下，下列敘述錯(cuò)誤的是
A．向稀溶液中加入少量晶體，則溶液中減小
B．濃度均為溶液和溶液等體積混合：
C．溶液中：
D．向鹽酸中逐滴加入氨水至溶液呈中性時(shí)，則混合液中
1．常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液pH=7，則此溶液中
A．c(HCOO-)>c(Na＋) B．c(HCOO-)＜c(Na＋)
C．c(HCOO-)=c(Na＋) D．無法確定c(HCOO-)與c(Na＋)的關(guān)系
2．在CH3COONa溶液中各離子的濃度由大到小排列順序正確的是
A．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
3．已知常溫下，0.1mol/l的NH4Cl溶液中，下列關(guān)系正確的是
A．c(NH3 H2O)>c(Cl-) B．c(H+)=c(OH-)
C．c(NH)4．稀溶液中，下列離子濃度關(guān)系不正確的是
A．
B．
C．
D．
5．常溫下某濃度的NaHSO3稀溶液的pH<7.則該稀溶液中下列粒子濃度關(guān)系正確的是
A．c(Na＋)>c()＋c()
B．c(Na＋)>c()>c(H2SO3)>c()
C．c(H2SO3)＋c(H＋)=c(OH-)
D．c(Na＋)＋c(H＋)=c()＋c(OH-)
6．用溶液分別滴定20.00ml的鹽酸和醋酸，滴定曲線如下圖所示，下列說法正確的是(V為體積)
A．I、II分別表示鹽酸和醋酸的滴定曲線
B．pH=7時(shí)，滴定鹽酸消耗的V(NaOH)大于醋酸消耗的V(NaOH)
C．V(NaOH)=20.00mL時(shí)，兩溶液中
D．V(NaOH)=10.00mL時(shí)，醋酸溶液中
7．下列溶液液中，微粒的物質(zhì)的量濃度表述正確的是
A．0.1mol·L-1的(NH4)2SO4溶液中：c()>c()>c(H＋)>c(OH-)
B．0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)=c()＋c(H2CO3)＋2c()
C．0.1mol·L-1氨水中：c(OH-)=c()
D．在25℃100mLNH4Cl溶液中：c(Cl-)=c()＋c(NH3·H2O)
8．室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合（忽略體積變化），實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：
實(shí)驗(yàn)編號(hào) 起始濃度/（mol·L－1） 反應(yīng)后溶液的pH
c（HA） c(KOH)
① 0.1 0.1 9
② x 0.2 7
下列判斷不正確的是
A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)=c(K＋)－c(A－)=mol/L
C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1
D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)=c(A－)>c(OH－) =c(H＋)
9．CO2溶于水生成碳酸。已知下列數(shù)據(jù)：
弱電解質(zhì) H2CO3 NH3·H2O
電離平衡常數(shù)(25℃) Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11 Kb=1.8×10-5
現(xiàn)有常溫下1mol/L的(NH4)2CO3溶液，下列說法正確的是
A．由數(shù)據(jù)可判斷該溶液呈酸性
B．c()>c()>c()>c(NH3·H2O)
C．c()+c(NH3·H2O)=2c()+2c()+2c(H2CO3)
D．c()+c(H+)=()+c(OH-)+c()
10．T K時(shí)，現(xiàn)有25 mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000 mol L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定（與的反應(yīng)可以忽略），獲得電動(dòng)勢(shì)（E）和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（V）的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下列說法不正確的是
已知：Ⅰ．與的反應(yīng)過程為①，
②；
Ⅱ．T K時(shí)，，．
A．，A→B發(fā)生反應(yīng)：；
B．原溶液中，
C．C點(diǎn)時(shí)，溶液中
D．D點(diǎn)：
11．常溫下，在10 mL0.1mol/LMOH溶液中滴加pH=1的鹽酸，溶液AG()與鹽酸體積(V)之間的關(guān)系如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是
A．常溫下，MOH的電離常數(shù)約為1×10-5
B．滴加鹽酸過程中，水的電離程度：P點(diǎn)最大
C．F點(diǎn)溶液中：c(MOH)＞c(M+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．Q點(diǎn)溶液中：c(H+)＞2c(MOH)＞c(M+)
12．亞磷酸（）是二元弱酸，主要用于農(nóng)藥中間體以及有機(jī)磷水處理藥劑原料。已知：的；。室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究的性質(zhì)。
實(shí)驗(yàn)序號(hào) 實(shí)驗(yàn)操作
1 向的亞磷酸溶液中滴加等濃度的NaOH溶液30mL
2 向的亞磷酸溶液中滴加足量的氫氧化鈣，產(chǎn)生大量白色沉淀
3 向的亞磷酸溶液中滴加等濃度的NaOH溶液10mL
4 向的亞磷酸溶液中滴加一定量的NaOH溶液
下列說法不正確的是
A．實(shí)驗(yàn)1中發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式是
B．實(shí)驗(yàn)2中上層清液中，
C．實(shí)驗(yàn)3此時(shí)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：
D．實(shí)驗(yàn)4當(dāng)時(shí)，
13．一定溫度下，在不同pH的溶液中存在形式不同，溶液中隨pH的變化如圖1，溶液中含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2。已知：①M(fèi)A，均為難溶物；②初始。
下列說法正確的是
A．時(shí)，
B．初始狀態(tài)a點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)：
C．I曲線上的點(diǎn)滿足
D．初始狀態(tài)的b點(diǎn)，平衡后溶液中存在
14．室溫下，由二氧化錳與硫化錳礦（含F(xiàn)e、Mg等雜質(zhì)）制備MnSO4的流程如下
已知：的電離平衡常數(shù)；H2CO3的電離平衡常數(shù)，；MnCO3的溶度積，下列說法不正確的是
A．“酸溶”時(shí)的主要離子方程式：
B．氨水中離子濃度：
C．“沉錳”后上層清液中：
D．NH4HCO3溶液中：
15．甲酸銨是一種常見分析試劑，常用于制藥、電解、電容器等行業(yè)。25℃時(shí)，用HCl氣體或NaOH固體改變0.1mol/L的溶液的pH，、、和隨pH變化的關(guān)系如圖所示(已知：，]。下列說法錯(cuò)誤的是
A．0.1mol/L的溶液中，
B．P點(diǎn)溶液存在
C．O點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中
D．Q點(diǎn)溶液pH=6.5
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第20講 電解質(zhì)溶液中微粒間的關(guān)系
1.會(huì)分析判斷常見電解質(zhì)(酸、堿、鹽)溶液中的粒子種類。
2.分析判斷常見混合溶液中的粒子種類。
3.掌握電解質(zhì)溶液中粒子濃度間的三個(gè)守恒關(guān)系。
一、溶液中的守恒關(guān)系
1．電荷守恒
電解質(zhì)溶液中陽離子所帶的電荷總數(shù)與陰離子所帶的電荷總數(shù)相等，即電荷守恒，溶液呈電中性。
(1)解題方法
①分析溶液中所有的陰、陽離子。
②陰、陽離子濃度乘以自身所帶的電荷數(shù)建立等式。
(2)舉例
如：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。
②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。
化簡得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
2．元素質(zhì)量守恒
在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化。就該離子所含的某種元素來說，其質(zhì)量在變化前后是守恒的，即元素質(zhì)量守恒。
(1)解題方法
①分析溶質(zhì)中的特定元素的原子或原子團(tuán)間的定量關(guān)系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
(2)舉例
如：Na2CO3溶液中
①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分會(huì)水解成HCO、H2CO3，共三種含碳元素的存在形式。
②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
3．質(zhì)子守恒
方法一：可以由電荷守恒與元素質(zhì)量守恒推導(dǎo)出來。
如Na2CO3中將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒中的金屬陽離子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
方法二：質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離平衡：H2OH＋＋OH－，水電離產(chǎn)生的H＋和OH－的物質(zhì)的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。
如：Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。
【方法技巧】
1分析電解質(zhì)的電離和水解情況，找全溶液中的離子和分子。
2分清題目考查的哪種守恒關(guān)系，可以是單一守恒關(guān)系式，也可以是它們的變形關(guān)系式，也可以是兩種守恒關(guān)系式導(dǎo)出的新的守恒式。
3注意選擇題常涉及的易錯(cuò)點(diǎn)：
①守恒關(guān)系式中多寫或漏寫離子或分子；
②守恒關(guān)系式濃度前的化學(xué)計(jì)量數(shù)設(shè)錯(cuò)；
③在混合后忽視溶液體積變化上設(shè)錯(cuò)。
二、溶液中粒子濃度比較的四種類型
1．弱酸溶液中粒子濃度大小比較
(1)HClO溶液中存在的電離平衡有：HClOH＋＋ClO－、H2OH＋＋OH－，溶液中的微粒有H2O、HClO、H＋、OH－、ClO－，由于HClO電離程度小，且H2O的電離程度更小，所以溶液中微粒濃度由大到小的順序(H2O除外)是c(HClO)>c(H＋)>c(ClO－)>c(OH－)。
(2)碳酸的電離方程式是H2CO3??HCO＋H＋、HCOH＋＋CO。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H＋、HCO、CO、OH－。
碳酸是弱酸，第一步電離很微弱，第二步電離更微弱。推測(cè)其溶液中粒子濃度由大到小的順序(水分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)。
2．不同溶液中同一離子濃度比較
要考慮溶液中其他離子對(duì)該離子的影響，如：在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的順序：④>⑤>③>①>②。
3．單一溶液中離子濃度大小的比較
(1)氯化銨溶液
①先分析NH4Cl溶液中的電離、水解過程：
電離：NH4Cl===NH＋Cl－、H2OH＋＋OH－。
水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
判斷溶液中存在的離子有NH、Cl－、H＋、OH－。
②再根據(jù)其電離和水解程度的相對(duì)大小，比較確定氯化銨溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸鈉溶液
①先分析Na2CO3溶液中的電離、水解過程：
電離：Na2CO3===2Na＋＋CO、H2OH＋＋OH－。
水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的離子有Na＋、CO、HCO、OH－、H＋。
②溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)。
(3)碳酸氫鈉溶液
①分析NaHCO3溶液中的電離、水解過程：
電離：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCOH＋＋CO、H2OH＋＋OH－。
水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
溶液中存在的離子有Na＋、HCO、CO、H＋、OH－。
②由于HCO的電離常數(shù)(K)<水解常數(shù)(Kh)
HCO的電離程度小于HCO的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小的順序
是c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)。
(4)亞硫酸氫鈉溶液
①先分析NaHSO3溶液中的電離、水解過程：
電離：NaHSO3===Na＋＋HSO、HSOH＋＋SO、H2OH＋＋OH－。
水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－。
溶液中存在的離子有：Na＋、HSO、H＋、SO、OH－。
②由于HSO的電離常數(shù)(K)>水解常數(shù)(Kh)
HSO的電離程度大于HSO的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小順序
是c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)。
4．混合溶液中不同離子濃度大小比較，根據(jù)電離常數(shù)(Ka、Kb)、水解常數(shù)(Kh)的相對(duì)大小綜合分析
(1)分子的電離常數(shù)(K)大于對(duì)應(yīng)離子的水解常數(shù)(Kh)
在0.1 mol·L－1 NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的電離程度大于NH的水解程度，導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)閏(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)分子的電離常數(shù)(K)小于對(duì)應(yīng)離子的水解常數(shù)(Kh)
在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的電離程度小于CN－的水解程度，導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
【方法技巧】判斷混合溶液中離子濃度大小的一般思路
(1)判斷生成物，確定溶液組成。
(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡，水解平衡)。
(3)根據(jù)題給信息，確定程度大小(是電離為主還是水解為主)。
(4)比較離子大小，在比較中，要充分運(yùn)用電荷守恒、元素質(zhì)量守恒關(guān)系。
考點(diǎn)01 單一溶液中粒子濃度大小比較
【例1】對(duì)于0.1mol L-1 Na2SO3溶液，正確的是
A．升高溫度，溶液的pH降低
B．c(Na＋)=2c(SO)+ c(HSO)+ c(H2SO3)
C．加入少量NaOH固體，c(SO)與c(Na＋)均增大
D．c(Na＋)+c(H＋)=2c(SO)+ 2c(HSO)+ c(OH―)
【答案】C
【解析】A．Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中SO發(fā)生水解反應(yīng)：SO+H2O HSO+ OH-，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，溶液中c(OH-)>c(H+)，溶液顯堿性，水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，升高溫度，平衡向吸熱的正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以溶液的c(OH-)增大，pH增大，A錯(cuò)誤；
B． 根據(jù)物料守恒可得c(Na＋)=2c(SO)+ 2c(HSO)+ 2c(H2SO3)，B錯(cuò)誤；
C．加入少量NaOH固體，Na+物質(zhì)的量增加，所以c(Na＋)增大，由于加入堿，使溶液中c(OH-)增大，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，增大生成物的濃度，平衡逆向移動(dòng)，使溶液中c(SO)也增大，C正確；
D．根據(jù)電荷守恒可得c(Na＋)+c(H＋)=2 c(SO)+ c(HSO)+ c(OH-)，D錯(cuò)誤。
答案選C。
【變式1-1】常溫下，1mol·L-1NaHCO3溶液的pH=8。下列說法正確的是
A．該溶液中，存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
B．該溶液中，存在c(OH-)+c(CO)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
C．該溶液中，存在2c(Na+)+2c(H+)=2c(HCO)+c(CO)+2c(OH-)
D．加水稀釋水解程度增大，溶液pH增大
【答案】A
【解析】A．該溶液中顯堿性，則碳酸氫根離子水解程度大于電離程度，存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，A正確；
B．該溶液中根據(jù)質(zhì)子守恒，c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；
C．該溶液中根據(jù)電荷守恒，存在c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)，C錯(cuò)誤；
D．加水稀釋水解程度增大，溶液堿性減弱，pH減小，D錯(cuò)誤；
故選A。
【變式1-2】在0.1mol/LNa2CO3溶液中，各種微粒之間存在下列關(guān)系，其中正確的是
A．c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-) B．2c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
C．c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) D．c(Na+)＞c(OH-)＞c(CO)＞c(H+)
【答案】A
【解析】A．碳酸鈉溶液中遵循電荷守恒，即c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)，A正確；
B．碳酸鈉溶液中遵循物料守恒，即c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)，B錯(cuò)誤；
C．碳酸鈉溶液中遵循質(zhì)子守恒，即c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，C錯(cuò)誤；
D．碳酸鈉溶液中碳酸根離子水解顯堿性，但水解微弱，所以離子濃度大小為：c(Na+)＞c(CO)＞c(OH-)＞c(H+)，D錯(cuò)誤；故選A。
考點(diǎn)02 不同溶液中離子濃度大小比較
【例2】濃度均為0.1mol/L的NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4、(NH4)2Fe(SO4)2四種溶液中，設(shè)NH離子濃度分別為amol/L、bmol/L和cmol/L，dmol/L則a、b、c、d關(guān)系為
A．b=d＞a=c B．c＜a＜b＜d C．a(chǎn)＜c＜b=d D．a(chǎn)＜c＜b＜d
【答案】D
【解析】濃度均為0.1mol/L的NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4、(NH4)2Fe(SO4)2四種溶液中，(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2二種銨鹽銨根離子系數(shù)都是2，NH4Cl、NH4HSO4二種銨鹽銨根離子系數(shù)都是1，則(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2二種銨鹽銨根離子濃度比NH4Cl、NH4HSO4二種銨鹽銨根離子濃度大，由于(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+水解呈酸性，會(huì)抑制NH的水解，則(NH4)2Fe(SO4)2中銨根離子濃度大于(NH4)2SO4中銨根離子濃度，NH4HSO4中會(huì)電離出H+，抑制銨根離子水解，則NH4HSO4中銨根離子濃度大于NH4Cl中銨根離子濃度，由上分析可得，NH離子濃度關(guān)系為a＜c＜b＜d；故選D。
【變式2-1】在相同物質(zhì)的量濃度的①(NH4)2CO3②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2④NH4HSO4⑤NH4HCO3⑥NH4Cl溶液中，c(NH)大小比較，正確的順序是
A．④＞⑥＞⑤＞①＞②＞③ B．⑥＞③＞④＞①＞⑤＞②
C．⑥＞④＞⑤＞②＞③＞① D．③＞②＞①＞④＞⑥＞⑤
【答案】D
【解析】物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液：①(NH4)2CO3②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2④NH4HSO4⑤NH4HCO3⑥NH4Cl，先不考慮水解，則①(NH4)2CO3②(NH4)2CO3 和 ③(NH4)2Fe(SO4)2都含有兩個(gè)，所以①②③中c()大于其它三種物質(zhì)，而①(NH4)2CO3 中水解顯酸性，CO水解顯堿性，兩者相互促進(jìn)，所以水解的量較多，的量較少，②(NH4)2SO4中SO對(duì)濃度無影響，③(NH4)2Fe(SO4)2中亞鐵離子對(duì)的水解起抑制，水解程度較小，c()較大，即溶液中c()：③>②>①；④⑤⑥三種物質(zhì)中，④NH4HSO4完全電離，水解受到的溶液中的大量的H+的抑制，即的量較多，溶液中c()較大，⑥NH4Cl中，水解，Cl-對(duì)無影響，⑤NH4HCO3中，HCO水解促進(jìn)水解，溶液中c()應(yīng)最小，則④>⑥>⑤；故答案為D。
考點(diǎn)03 混合溶液中粒子濃度大小比較
【例3】已知：室溫下0.2 mol·L-1的氨水與0.1 mol·L-1的鹽酸等體積混合后溶液呈堿性(假設(shè)混合后溶液總體積不變)，則混合溶液中下列關(guān)系不正確的是
A．c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H＋)
B．c(NH)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(Cl-)
C．c(NH)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1
D．c(NH)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(NH3·H2O)
【答案】A
【解析】A．所得溶液為等濃度的NH4Cl和NH3·H2O混合液，溶液呈堿性，則有c(OH-)>c(H＋)；由于NH3·H2O是弱電解質(zhì)，部分電離，則有c(Cl-)>c(OH-)，故混合溶液中離子濃度關(guān)系為c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H＋)，故A錯(cuò)誤；
B．混合液呈電中性，存在電荷守恒：c(NH)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(Cl-)，故B正確；
C．混合前氨水中c(NH3·H2O)=0.2 mol·L-1，混合后溶液體積增加1倍，據(jù)物料守恒可得c(NH)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1，故C正確；
D．由電荷守恒變形可得c(Cl-)=c(NH)＋c(H＋)-c(OH-)=0.05 mol·L-1，又知c(NH)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1，則有c(NH)＋c(NH3·H2O)=2[c(NH)＋c(H＋)-c(OH-)]，從而可得c(NH)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(NH3·H2O)，故D正確；故選A。
【變式3-1】將0.1mol/LNaOH和0.1mol/LNH4Cl溶液等體積混合后，離子濃度大小正確的次序是：
A．c(Na+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+) B．c(Na+)＝c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
C．c(Na+)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-) D．c(Na+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
【答案】B
【分析】由NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3 H2O反應(yīng)可知，反應(yīng)后變?yōu)榈葷舛鹊腘aCl、NH3 H2O 溶液，NaCl=Na++Cl-(完全電離)，NH3 H2O NH+OH- （部分電離），所以溶液呈堿性，據(jù)此分析各離子濃度大小關(guān)系。
【解析】由NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3 H2O反應(yīng)可知，反應(yīng)后變?yōu)榈葷舛鹊腘aCl、NH3 H2O 溶液，NaCl=Na++Cl-(完全電離)，NH3 H2ONH+OH- （部分電離），所以溶液呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，c(Na+)=c(Cl-)=0.05mol/L，c(Na+)=c(Cl-) >c(OH-)＞c(NH)＞c(H+)，所以c(Na+)=c(Cl-) ＞c(OH-)＞c(H+)，B正確；綜上所述，本題正確選項(xiàng)B。
【變式3-2】25℃時(shí)，在250.1的溶液中，逐滴加入0.2的溶液，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列分析的結(jié)論中正確的是
A．B點(diǎn)的橫坐標(biāo)a12.5
B．C點(diǎn)時(shí)
C．D點(diǎn)
D．曲線上A、B間任一點(diǎn)，溶液中都有
【答案】B
【解析】A． 醋酸是弱酸，當(dāng)氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)時(shí)，消耗醋酸的體積是12.5mL，此時(shí)由于醋酸鈉的水解溶液顯堿性，即pH大于7。B點(diǎn)的pH＝7，說明醋酸溶液的體積應(yīng)大于12.5mL，B點(diǎn)的橫坐標(biāo)a＞12.5，故A錯(cuò)誤；
B． C點(diǎn)顯酸性，，溶液中溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸，根據(jù)電荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，則，則C點(diǎn)時(shí)，，故B正確；
C． D點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)是醋酸鈉和醋酸的混合液，且二者的物質(zhì)的量濃度相同，根據(jù)物料守恒D點(diǎn)，則c(CH3COO-)＜2c(Na+)，故C錯(cuò)誤；
D． 若加入的醋酸很少時(shí)，醋酸鈉含量少，氫氧化鈉含量較高，會(huì)有，故D錯(cuò)誤；
故選B。
考點(diǎn)04 電解質(zhì)溶液粒子濃度大小比較
【例4】常溫下，濃度為0.1mol·L-1的四種溶液pH如表，下列說法中正確的是
溶液 Na2CO3 NaHCO3 NaClO NaHSO3
pH 11.6 8.3 10.7 4.0
A．0.1mol·L-1Na2CO3溶液加水，稀釋后溶液中所有離子的濃度均減小
B．NaHCO3溶液中2c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)
C．NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)>c(H+)>c(OH-)
D．向NaClO溶液中滴加硫酸至中性時(shí)，c(Na+)=2c(SO)+c(ClO-)
【答案】D
【解析】A．0.1mol/L碳酸鈉溶液呈堿性，加水稀釋時(shí)，溶液中氫氧根離子濃度減小，水的離子積常數(shù)不變，溶液中氫離子濃度增大，故A錯(cuò)誤；
B． 碳酸氫鈉溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO)+ c(HCO)和物料守恒關(guān)系c(Na+)= c(H2CO3)+ c(CO)+ c(HCO)，整合可得c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)，故B錯(cuò)誤；
C．亞硫酸氫鈉溶液呈酸性，說明亞硫酸氫根離子在溶液中的電離程度大于水解程度，亞硫酸根離子的濃度大于亞硫酸的濃度，故C錯(cuò)誤；
D．向次氯酸鈉溶液中滴加硫酸至中性時(shí)，溶液中c(H+)=c(OH-)，由電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ 2c(SO)+ c(Cl-)可得c(Na+)= 2c(SO)+ c(ClO-)，故D正確；故選D。
【變式4-1】下列說法正確的是
A．常溫下，將0.1mol·L-1NH4Cl溶液與0.05mol·L-1NaOH溶液等體積混合，(pH=9.25)：c(Cl-)>c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+)
B．pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液：c()大小順序?yàn)棰?②>③
C．常溫下，0.1mol·L-1NaHA溶液的pH=8，則溶液中：c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(A2-)
D．常溫下，NaB溶液的pH=8，c(Na+)-c(B-)=9.9×10-9mol·L-1
【答案】C
【解析】A．混合后部分NH4Cl與NaOH發(fā)生反應(yīng)，所得混合物中NH4Cl、NH3·H2O、NaCl物質(zhì)的量之比為1:1:1，溶液呈堿性，NH4Cl的水解程度小于NH3·H2O的電離程度，故 c(Cl-)>c()>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
B．硫酸銨和氯化銨因銨離子水解呈酸性、硫酸氫銨主要因電離出氫離子呈酸性，且H+、SO 、Cl-對(duì)NH4+的水解所起作用分別為抑制、無影響、無影響，則pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液中c()大小順序?yàn)棰?②>③，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．常溫下，0.1mol·L-1的NaHA溶液的pH=8、呈堿性，說明HA-的水解程度大于其電離程度，故：c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(A2-)，C項(xiàng)正確；
D．電荷守恒: c(Na+)+ c(H+)=c(B-)+ c(OH-)，則有：c(Na+)-c(B-)=c(OH-)-c(H+)=10-6 mol·L-1-10-8 mol·L-1=9.9×10-7mol·L-1，D錯(cuò)誤；故選C。
【變式4-2】常溫下，下列敘述錯(cuò)誤的是
A．向稀溶液中加入少量晶體，則溶液中減小
B．濃度均為溶液和溶液等體積混合：
C．溶液中：
D．向鹽酸中逐滴加入氨水至溶液呈中性時(shí)，則混合液中
【答案】A
【解析】A． 向的稀溶液中加入少量晶體，即增大了溶液濃度，濃度越大，水解程度越小，故增大，A錯(cuò)誤；
B． 溶液中存在物料守恒為：，B正確；
C． 溶液中存在質(zhì)子守恒為： ，C正確；
D． 根據(jù)電荷守恒可得中性溶液中， D正確；
答案為：A。
1．常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液pH=7，則此溶液中
A．c(HCOO-)>c(Na＋) B．c(HCOO-)＜c(Na＋)
C．c(HCOO-)=c(Na＋) D．無法確定c(HCOO-)與c(Na＋)的關(guān)系
【答案】C
【解析】常溫下，將醋酸和氫氧化鈉溶液混合，根據(jù)電荷守恒，c(CH3COO－) + c(OH－)= c(H+)+ c(Na+)，溶液pH=7，c(OH－)= c(H+)，因此c(CH3COO－) = c(Na+)，故C正確；答案為C。
2．在CH3COONa溶液中各離子的濃度由大到小排列順序正確的是
A．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
【答案】A
【解析】CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則c(OH-)＞c(H+)，溶液存在電荷守恒，則c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，因此c(Na+)＞c(CH3COO-)，因單水解的程度一般較弱，則有c(CH3COO-)＞c(OH-)，因此有c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)，故選A。
3．已知常溫下，0.1mol/l的NH4Cl溶液中，下列關(guān)系正確的是
A．c(NH3 H2O)>c(Cl-) B．c(H+)=c(OH-)
C．c(NH)【答案】C
【分析】NH4Cl溶液中銨根離子水解，水解方程式為：NH+H2O NH3 H2O+H+，以此解題。
【解析】
A．由于銨根離子的水解是微弱的，則c(NH3 H2O)B．由分析可知，該溶液顯酸性，則c(H+)>c(OH-)，B錯(cuò)誤；
C．由于銨根離子的水解導(dǎo)致其濃度小于氯離子濃度，即c(NH)D．由分析可知，該溶液顯酸性，氫氧根離子較少，則c(Cl-)>c(OH-)，D錯(cuò)誤；
故選C。
4．稀溶液中，下列離子濃度關(guān)系不正確的是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】A．根據(jù)電荷守恒可得：，A正確；
B．由物料守恒和電荷守恒可知質(zhì)子守恒，，B正確；
C．根據(jù)物料守恒可得：，C正確；
D．是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解消耗水電離產(chǎn)生的，因此最終達(dá)到平衡時(shí)，溶液中，因此離子濃度關(guān)系為，D錯(cuò)誤；
故選D。
5．常溫下某濃度的NaHSO3稀溶液的pH<7.則該稀溶液中下列粒子濃度關(guān)系正確的是
A．c(Na＋)>c()＋c()
B．c(Na＋)>c()>c(H2SO3)>c()
C．c(H2SO3)＋c(H＋)=c(OH-)
D．c(Na＋)＋c(H＋)=c()＋c(OH-)
【答案】A
【分析】NaHSO3溶液中存在、，由于溶液的pH<7，說明的電離程度大于的水解程度，故c()>c()；
【解析】A．由物料守恒可知，，故c(Na＋)>c()＋c()，A正確；
B．的電離程度大于的水解程度，則c(Na＋)>c()>c()>c(H2SO3)， B錯(cuò)誤；
C．由質(zhì)子守恒可知，c(H2SO3)＋c(H＋)=c(OH-)+ c()，C錯(cuò)誤；
D．由電荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)=c()＋c(OH-)+2 c()，D錯(cuò)誤；
故選A。
6．用溶液分別滴定20.00ml的鹽酸和醋酸，滴定曲線如下圖所示，下列說法正確的是(V為體積)
A．I、II分別表示鹽酸和醋酸的滴定曲線
B．pH=7時(shí)，滴定鹽酸消耗的V(NaOH)大于醋酸消耗的V(NaOH)
C．V(NaOH)=20.00mL時(shí)，兩溶液中
D．V(NaOH)=10.00mL時(shí)，醋酸溶液中
【答案】B
【解析】A．0.1000mol L 1的鹽酸和醋酸，鹽酸的pH＝1，醋酸的pH值大于1，因此Ⅰ、Ⅱ分別表示醋酸和鹽酸的滴定曲線，故A錯(cuò)誤；
B．pH＝7時(shí)，滴定鹽酸消耗的NaOH溶液體積為20.00mL，滴定醋酸消耗的NaOH溶液體積為20.00mL時(shí)，溶質(zhì)為醋酸鈉，溶液顯堿性，要使得溶液的pH＝7，則加入的NaOH溶液體積小于20.00mL，因此滴定鹽酸消耗的NaOH溶液體積大于滴定醋酸消耗的NaOH溶液體積，故B正確；
C．V(NaOH)＝20.00mL時(shí)，兩溶液溶質(zhì)分別為NaCl和CH3COONa,醋酸根離子水解，因此溶液中c(CH3COO )＜c(Cl )，故C錯(cuò)誤；
D．V(NaOH)＝10.00mL時(shí)，所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉的混合液，根據(jù)圖中信息，溶液顯酸性，醋酸電離程度大于醋酸根水解程度，因此溶液中c(CH3COOH)＜c(CH3COO )，故D錯(cuò)誤；
故選B。
7．下列溶液液中，微粒的物質(zhì)的量濃度表述正確的是
A．0.1mol·L-1的(NH4)2SO4溶液中：c()>c()>c(H＋)>c(OH-)
B．0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)=c()＋c(H2CO3)＋2c()
C．0.1mol·L-1氨水中：c(OH-)=c()
D．在25℃100mLNH4Cl溶液中：c(Cl-)=c()＋c(NH3·H2O)
【答案】D
【解析】A．由于(NH4)2SO4溶液中銨根離子的水解程度小，則c()>c()，溶液中正確的離子濃度大小為c()>c())>c(H＋)>c(OH-)，故A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)碳酸氫鈉溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)=c()＋c(H2CO3)＋c()，故B錯(cuò)誤；
C．氨水為弱堿，則0.1mol·L-1的氨水中，c(H＋)＜c(OH-)，故C錯(cuò)誤；
D．25℃100mLNH4Cl溶液中，根據(jù)物料守恒可得：c(Cl-)=c()＋c(NH3·H2O)，故D正確；
故選D。
8．室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合（忽略體積變化），實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：
實(shí)驗(yàn)編號(hào) 起始濃度/（mol·L－1） 反應(yīng)后溶液的pH
c（HA） c(KOH)
① 0.1 0.1 9
② x 0.2 7
下列判斷不正確的是
A．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
B．實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH－)=c(K＋)－c(A－)=mol/L
C．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1mol·L－1
D．實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K＋)=c(A－)>c(OH－) =c(H＋)
【答案】B
【解析】A、兩者是等體積等濃度混合，應(yīng)是恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)是KA，反應(yīng)后溶液顯堿性，說明HA是弱酸，A－發(fā)生水解，A－＋H2OHA＋OH－，離子濃度大小順序是c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故A說法正確；
B、根據(jù)電荷守恒，有c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(A－)，則有c(OH－)=c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)=Kw/10－9mol·L－1，故B說法錯(cuò)誤；
C、因?yàn)镠A是弱酸，反應(yīng)后溶液顯中性，溶質(zhì)為HA和KA，因此HA的濃度應(yīng)大于0.2mol，根據(jù)物料守恒，c(A－)＋c(HA)>0.2/2mol·L－1=0.1mol·L－1，故C說法正確；
D、根據(jù)電中性，c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(A－)，溶液顯中性，即c(H＋)=c(OH－)，c(K＋)=c(A－)，離子濃度大小順序是c(K＋)=c(A－)> c(H＋)=c(OH－)，故D說法正確；
答案選B。
9．CO2溶于水生成碳酸。已知下列數(shù)據(jù)：
弱電解質(zhì) H2CO3 NH3·H2O
電離平衡常數(shù)(25℃) Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11 Kb=1.8×10-5
現(xiàn)有常溫下1mol/L的(NH4)2CO3溶液，下列說法正確的是
A．由數(shù)據(jù)可判斷該溶液呈酸性
B．c()>c()>c()>c(NH3·H2O)
C．c()+c(NH3·H2O)=2c()+2c()+2c(H2CO3)
D．c()+c(H+)=()+c(OH-)+c()
【答案】C
【解析】A．由表數(shù)據(jù)可知，Kb> Ka2，則碳酸根離子水解程度大于銨根離子的水解程度，常溫下的溶液呈堿性，A錯(cuò)誤；
B．鹽類的水解是微弱的，所以銨根離子濃度最大、碳酸根離子濃度次之，故c()>c()>c()>c(NH3·H2O)，B錯(cuò)誤；
C．由物料守恒可知，c()+c(NH3·H2O)=2c()+2c()+2c(H2CO3)，C正確；
D．由電荷守恒可知，c()+c(H+)=()+c(OH-)+2c()，D錯(cuò)誤；
故選C。
10．T K時(shí)，現(xiàn)有25 mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000 mol L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定（與的反應(yīng)可以忽略），獲得電動(dòng)勢(shì)（E）和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（V）的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下列說法不正確的是
已知：Ⅰ．與的反應(yīng)過程為①，
②；
Ⅱ．T K時(shí)，，．
A．，A→B發(fā)生反應(yīng)：；
B．原溶液中，
C．C點(diǎn)時(shí)，溶液中
D．D點(diǎn)：
【答案】D
【分析】已知曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，根據(jù)題意和圖像，結(jié)合化學(xué)方程式可知：A點(diǎn)為完全反應(yīng)生成的終點(diǎn)，B點(diǎn)為轉(zhuǎn)化為AgCN沉淀，看作第一滴定終點(diǎn)，C點(diǎn)生成AgCl沉淀，看作第二滴定終點(diǎn)。
【解析】A．根據(jù)與反應(yīng)過程：①、②可知：A點(diǎn)體積為2.50 mL，B點(diǎn)體積為5.0 mL，故A正確；
B．原溶液中mol/L．mol/L．根據(jù)物料守恒關(guān)系可知：，故B正確；
C．C點(diǎn)，和完全沉淀，溶液中同時(shí)存在二者的沉淀溶解平衡，，故C正確；
D．D點(diǎn)，硝酸銀溶液過量，根據(jù)和圖像關(guān)系可知：，故D錯(cuò)誤；
故選D。
11．常溫下，在10 mL0.1mol/LMOH溶液中滴加pH=1的鹽酸，溶液AG()與鹽酸體積(V)之間的關(guān)系如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是
A．常溫下，MOH的電離常數(shù)約為1×10-5
B．滴加鹽酸過程中，水的電離程度：P點(diǎn)最大
C．F點(diǎn)溶液中：c(MOH)＞c(M+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．Q點(diǎn)溶液中：c(H+)＞2c(MOH)＞c(M+)
【答案】C
【解析】A．E點(diǎn)MOH溶液中1g=8，結(jié)合c(H+)·c(OH-)=10-14，可知，c(OH-)=1×10-3 mol/L，MOH的電離常數(shù)K=≈1×10-5，A正確；
B．P點(diǎn)酸堿恰好中和，溶質(zhì)為MC1，該鹽是強(qiáng)酸弱堿鹽，MCl發(fā)生水解反應(yīng)，從而可以促進(jìn)水的電離，因此P點(diǎn)水的電離程度最大，B正確；
C．F點(diǎn)溶液呈堿性，溶質(zhì)為MCl和MOH，二者的物質(zhì)的量相等，MOH的電離程度大于M+的水解程度，故離子濃度關(guān)系為：c(M+)＞c(Cl-)＞c(MOH)＞c(OH-)＞c(H+)，C錯(cuò)誤；
D．Q點(diǎn)加入鹽酸體積為MOH體積的2倍，根據(jù)電荷守恒有c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(M+)，溶液中存在物料守恒：c(Cl-)=2c(MOH)+2c(M+)，兩式處理后有c(H+)=2c(MOH)+c(M+)+c(OH-)，故c(H+)＞2c(MOH)+c(M+)，D正確；故選C。
12．亞磷酸（）是二元弱酸，主要用于農(nóng)藥中間體以及有機(jī)磷水處理藥劑原料。已知：的；。室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究的性質(zhì)。
實(shí)驗(yàn)序號(hào) 實(shí)驗(yàn)操作
1 向的亞磷酸溶液中滴加等濃度的NaOH溶液30mL
2 向的亞磷酸溶液中滴加足量的氫氧化鈣，產(chǎn)生大量白色沉淀
3 向的亞磷酸溶液中滴加等濃度的NaOH溶液10mL
4 向的亞磷酸溶液中滴加一定量的NaOH溶液
下列說法不正確的是
A．實(shí)驗(yàn)1中發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式是
B．實(shí)驗(yàn)2中上層清液中，
C．實(shí)驗(yàn)3此時(shí)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：
D．實(shí)驗(yàn)4當(dāng)時(shí)，
【答案】C
【解析】A．實(shí)驗(yàn)1中氫氧化鈉溶液過量，則H3PO3為二元酸，產(chǎn)物為，故發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為，故A正確；
B．實(shí)驗(yàn)2滴加足量的氫氧化鈣，產(chǎn)生的沉淀為，其，故B正確；
C．當(dāng)?shù)渭拥葷舛鹊腘aOH溶液10mL時(shí)，發(fā)生反應(yīng)，溶液為，已知，其水解平衡常數(shù)，，電離程度大于水解程度，溶液中，故C錯(cuò)誤；
D，當(dāng)時(shí)，，，溶液顯酸性，由電荷守恒可得，，，可得，故D正確；
故選C。
13．一定溫度下，在不同pH的溶液中存在形式不同，溶液中隨pH的變化如圖1，溶液中含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2。已知：①M(fèi)A，均為難溶物；②初始。
下列說法正確的是
A．時(shí)，
B．初始狀態(tài)a點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)：
C．I曲線上的點(diǎn)滿足
D．初始狀態(tài)的b點(diǎn)，平衡后溶液中存在
【答案】B
【分析】由可得，，故曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線，曲線Ⅱ表示MA的溶解平衡曲線。
【解析】A．由圖2可得，H2A的電離平衡常數(shù)， ，，，則當(dāng)c(A2-)=c(H2A)時(shí)，，即pH=8.5，故A錯(cuò)誤；
B．初始狀態(tài)a點(diǎn)在曲線Ⅱ的上方，曲線I的下方，故生成MA，故發(fā)生反應(yīng)：，故B正確；
C．曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線，故I曲線上的點(diǎn)滿足c(M2+)·c2(OH-)=Ksp[M(OH)2]，故C錯(cuò)誤；
D．初始狀態(tài)的b點(diǎn)在曲線Ⅱ的上方，曲線I的下方，生成MA，故平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)＜0.2mol/L，故D錯(cuò)誤；
故選B。
14．室溫下，由二氧化錳與硫化錳礦（含F(xiàn)e、Mg等雜質(zhì)）制備MnSO4的流程如下
已知：的電離平衡常數(shù)；H2CO3的電離平衡常數(shù)，；MnCO3的溶度積，下列說法不正確的是
A．“酸溶”時(shí)的主要離子方程式：
B．氨水中離子濃度：
C．“沉錳”后上層清液中：
D．NH4HCO3溶液中：
【答案】C
【解析】A．“酸溶”時(shí)離子方程式：，A正確；
B．根據(jù)電荷守恒，氨水中存在：，B正確；
C．“沉錳”后上層清液中：，，C錯(cuò)誤；
D．溶液中存在電荷守恒：，，水解程度小于水解程度，溶液呈堿性，，所以，D正確；
答案選C。
15．甲酸銨是一種常見分析試劑，常用于制藥、電解、電容器等行業(yè)。25℃時(shí)，用HCl氣體或NaOH固體改變0.1mol/L的溶液的pH，、、和隨pH變化的關(guān)系如圖所示(已知：，]。下列說法錯(cuò)誤的是
A．0.1mol/L的溶液中，
B．P點(diǎn)溶液存在
C．O點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中
D．Q點(diǎn)溶液pH=6.5
【答案】C
【分析】隨著溶液pH值的增大，c(HCOOH)減小、c(NH3 H2O)增大、c(H+)減小、c(OH-)增大，則1gc(HCOOH)減小、1gc(NH3 H2O)增大、1gc(H+)減小、1gc(OH-)增大，溶液的pH=7時(shí)，1gc(H+)=1gc(OH-)，根據(jù)圖知，曲線①②③④分布表示1gc(H+)、1gc(HCOOH)、1gc(NH3 H2O)、1gc(OH-)。據(jù)此分析作答。
【解析】A．溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(NH)=c(OH-)+c(HCOO-)、物料守恒c(HCOO-)+c(HCOOH)=c(NH3 H2O)+c(NH)，所以存在c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-)+c(NH3 H2O)，故A正確；
B．P點(diǎn)c(HCOOH)= c(OH-)，溶液中存在物料守恒c(HCOO-)+c(HCOOH)=c(NH3 H2O)+c(NH)，所以存在，故B正確；
C．O點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(H+)=c(HCOOH)，根據(jù)，解得c(HCOO-)=，溶液中存在物料守恒c(HCOO-)+c(HCOOH)=c(NH3 H2O)+c(NH)=0.1mol/L，c(HCOOH)= c(H+)≈0.1mol/L，結(jié)合，代入數(shù)據(jù)，解得，C錯(cuò)誤；
D．Q點(diǎn)c(HCOOH)=c(NH3 H2O)，溶液中存在物料守恒：c(HCOO-)+c(HCOOH)=c(NH3 H2O)+c(NH)，所以c(HCOO-)=c(NH)，根據(jù)，， ，代入數(shù)據(jù)，解得c(OH-)=10-7.5mol/L，則c c(H+)=10-6.5mol/L，pH=6.5，故D正確；
故選：C。
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