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第五章 合成高分子
第一節　合成高分子的基本方法
什么是高分子化合物？我們在日常生活中遇到過的有機高分子化合物有哪些？
天然高分子：淀粉、纖維素和蛋白質、核酸、天然橡膠等。
合成高分子： 塑料、合成纖維、合成橡膠等
一.有機高分子
問題：高分子化合物與普通小分子有何不同？
1、最大區別：
（1）小分子相對分子質量在1000以下，有一個明確的數值，純凈物
（2）高分子相對分子質量通常在104以上，只是一個平均值，混合物
2、結構不同：
小分子：結構單一，沒有重復結構單元
3、物理、化學性質上有較大差異
相對分子質量大小不同
高分子：由若干個重復結構單元組成
二.合成高分子的基本方法
1、加成聚合反應（加聚反應）
(1)概念：在一定條件下，一般是含有雙鍵的烯烴類單體以加成反應的形式連接成鏈狀的高分子的反應稱為加成聚合反應，簡稱加聚反應。
(2)加聚反應方程式的書寫：
n
―→
氯乙烯
聚氯乙烯
（3）與結構有關的概念
概念 含義 以 為例
單體 進行聚合反應形成高分子化合物的低分子化合物
鏈節 高分子化合物中化學組成相同、可重復的最小單位(重復結構單元)
聚合度 高分子鏈中含有鏈節的數目
平均相對分子質量
n
聚合物的平均相對分子質量=鏈節的相對質量×n
CH2==CH—Cl
nCH3—CH==CH2
―→
鏈節為____________，聚合物的平均相對分子質量為____。
42n
①單烯烴的加聚：
②共軛二烯烴的加聚：
△
（4）加聚反應的類型
③烯烴與烯烴的加聚(1:1共聚) ：
或
④烯烴和共軛二烯烴的加聚：
或
⑤碳碳三鍵的加聚：
⑥碳氧雙鍵的加聚：
（5）加成聚合反應的特點
①單體一般含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵等不飽和鍵。
②沒有小分子物質生成，原子利用率為100%。所得聚合物鏈節的化學組成與單體的化學組成相同。
③一般鏈節的主鏈只含有碳原子。
（6）加聚物的單體書寫方法
2、縮合聚合反應（縮聚反應）
(1)概念：一般是含有兩個(或兩個以上)官能團的單體間通過縮合反應生成高分子的反應稱為縮合聚合反應(簡稱縮聚反應)。
(2)縮聚反應方程式的書寫：
①羥基酸縮聚：
△
②醇酸縮聚：
△
③氨基酸縮聚：
n
④胺與酸的縮聚：
nH2NCH2(CH2)4CH2NH2＋nHOOC(CH2)4COOH
＋(2n－1)H2O
（3）縮合聚合反應特點
(1)縮聚反應的單體常含有兩個或兩個以上能相互作用的官能團。
(2)縮聚反應生成縮合聚合物(簡稱縮聚物)的同時，還伴有小分子副產物(如H2O等)的生成。所得聚合物鏈節的化學組成與單體的化學組成不同。
(3)由一種單體進行縮聚反應，生成的小分子物質的量一般為n－1，
由兩種單體進行縮聚反應，生成的小分子物質的量一般為2n－1。
(4)書寫縮聚物的結構簡式時，一般在方括號外側寫出端基原子或原子團。
(5)一般的縮聚反應多為可逆反應，為提高產率，并得到具有較高聚合度的縮聚物，需及時移除反應產生的小分子副產物。
（4）縮聚物的單體的書寫方法
去掉中括號和n，若有酯基、酰胺基等可以水解的官能團，則水解成更小的單體。
去掉中括號和n再水解的單體為HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
去掉中括號和n再水解的單體為H2NCH2COOH和　　　　　　　 。
加聚反應與縮聚反應的比較
反應類型 加聚反應 縮聚反應
單體特征
產物特征
產物種類
端基原子
單體類別
含碳碳雙鍵或碳碳三鍵等
含兩個以上官能團
與單體組成相同
與單體組成不同
只有聚合物
聚合物和小分子
無
有
烯烴、炔烴、二烯烴、甲醛等
二元醇、二元羧酸、
羥基酸、氨基酸、胺等

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