資源簡介

第 06 講 離子共存、離子檢驗(yàn)與推斷
01 掌握離子共存的條件，會判斷溶液中離子能否大量共存。
02 掌握常見離子的檢驗(yàn)，能根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象推斷溶液中的某些離子。
考點(diǎn)一：離子共存的判斷
重點(diǎn)·夯基易錯
1．離子共存的本質(zhì)
幾種離子在同一溶液中能大量共存，就是指離子之間不發(fā)生任何反應(yīng)；若離子之間能發(fā)生反應(yīng)，則不能大
量共存。
2．判斷離子能否大量共存的四個方面
(1)因生成沉淀(或微溶性物質(zhì))不能大量共存
離子 不能大量共存的離子
Ba2＋、Ca2＋ SO2－、CO2－、SO2－、SiO2－4 3 3 3 、PO 3－4 等
Ag＋ Cl－、Br－、I－、SO2－4 、CO2－3 、PO3－4 、S2－等
H＋ [Al(OH) －4] 、SiO 2－3 等
S2－ Zn2＋、Fe2＋、Pb2＋、Cu2＋、Ag＋等
CO2－3 Ba2＋、Ca2＋、Mg2＋、Pb2＋、Zn2＋、Cu2＋、Fe2＋、Ag＋等
OH－ Mg2＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Zn2＋等
[Al(OH)4]－ H＋、HCO－3 、HSO －3 等
(2)因生成難電離的物質(zhì)或氣體不能大量共存
離子 不能大量共存的離子
H＋ 弱酸陰離子(CO －32 、HCO－3 、SO2－3 、HSO－3 、S2－、HS－等)
OH－ NH＋、HCO－4 3 、HSO－3 、HS－等
(3)強(qiáng)氧化性與強(qiáng)還原性的離子(或分子)在溶液中會發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能大量共存。
判斷下表中所列離子能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)，能反應(yīng)的打“√”，不能反應(yīng)的打“×”。
S2－ SO －32 I－ Fe2＋ Br－ Cl－
MnO－4 (H＋) √ √ √ √ √ √
ClO－ √ √ √ √ √ √(酸性)
NO－3 (H＋) √ √ √ √ — —
Fe3＋ √ √ √ × × ×
(4)易水解的陽離子和陰離子會發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)而不能大量共存，常見離子如下：
①Al3＋與 CO2－3 、HCO－3 、S2－、HS－、[Al(OH)4]－、SiO2－3 。
②Fe3＋與 CO2－、HCO－3 3 、[Al(OH) －4] 、SiO2－3 。
方法·規(guī)律總結(jié)
(1)在做有關(guān)離子共存題目時，還應(yīng)注意題干中的“關(guān)鍵詞”，如
①“一定大量共存”還是“可能大量共存”。
②“透明溶液”還是“無色透明溶液”，CuSO4溶液為藍(lán)色透明溶液，NaCl 為無色透明溶液。
③“酸性”“堿性”或其他指定離子。
(2)常見有顏色的離子
Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、CrO2－4 、MnO－4 、[Fe(SCN)6]3－等。
點(diǎn)撥·能力培養(yǎng)
一、判斷離子共存，注意附加條件
1．下列溶液中，離子一定能大量共存的有哪些？
(1)使酚酞溶液變紅的溶液：Na＋、Cl－、SO －42 、Fe3＋
(2)使紫色石蕊溶液變紅的溶液：Fe2＋、Mg2＋、NO－3 、Cl－
(3)常溫下，c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：NH＋ － －4 、Al3＋、SO24 、NO3
(4)碳酸氫鈉溶液：K＋、SO2－4 、Cl－、H＋
(5)含大量 Fe3＋的溶液中：NH＋4 、Na＋、Cl－、SCN－
(6)強(qiáng)堿溶液中：Na＋、K＋、[Al(OH) ]－4 、CO2－3
(7)常溫下，pH＝1 的溶液中：K＋、Fe2＋、Cl－、NO－3
(8)加入鋁粉有氫氣產(chǎn)生的溶液中：K＋、Na＋、CO2－3 、SO2－4
(9)由水電離出的 c (H＋水 )＝1×10－12 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、Cl－、NO－3
(10)c(H＋)∶c(OH－)＝1∶10－2的溶液：K＋、Ba2＋、ClO－、CO2－3
(11)澄清透明的溶液中：Fe3＋、Mg2＋、Br－、Cl－
答案　(6)、(9)、(11)
二、因氧化還原反應(yīng)不能大量共存的離子判斷
2．(1)S2－與 SO2－3 ，Cl—與 ClO－在堿性條件下能否大量共存：________(填“能”或“不能”)。寫出上述兩
組 離 子 在 酸 性 條 件 下 反 應(yīng) 的 離 子 方 程 式 ： __________________________________ 、
_____________________________________。
答案　能　2S2－＋SO2－3 ＋6H＋===3S↓＋3H2O　Cl－＋ClO－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
(2)判斷下列幾組離子能否大量共存，不能大量共存的說明理由。
①Na＋、Fe2＋、NO－3 、SO2－4 ：___________________________________________。
②H＋、Fe2＋、NO－3 、SO2－4 ：____________________________________________。
③向含有 Fe2＋、Cl－、Na＋、H＋的溶液中滴入 H2O2：____________________________。
答案　①能　②不能，H＋、Fe2＋、NO －3 發(fā)生氧化還原反應(yīng)　③不能，H 2＋2O2在酸性條件下氧化 Fe ，離子方
程式為 2Fe2＋＋H ＋ 3＋2O2＋2H ===2Fe ＋2H2O
真題·明考向
1．（2024·浙江·高考真題）在溶液中能大量共存的離子組是
A H+、I-． 、Ba2+、NO-3 B．Fe3+、K+、CN-、Cl-
C．Na+、SiO2- -3 、Br 、Ca
2+ D NH+、SO2-． 4 4、CH
- -
3COO、HCO3
【答案】D
A H+、I-【解析】 ． 、NO-3 三種離子會反生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存，故 A 不符合題意；
B．Fe3+、CN-會生成Fe(CN)3-6 離子而不能大量共存，故 B 不符合題意；
C．SiO2-、Ca2+3 會生成CaSiO3沉淀而不能大量共存，故 C 不符合題意；
D．NH+4、CH3COO
-、HCO-3 雖然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故 D 符合題意；
答案 D。
2 2022· · K+ Al3+ Fe3+ Ba2+ Cl- NO -．（ 重慶 高考真題）下列操作中，不會影響溶液中 、 、 、 、 、 3 等離子大量共存
的是
A．加入 ZnSO4 B．加入 Fe 粉 C．通入 NH3 D．通入 CO2
【答案】D
【解析】A．向溶液中加入硫酸鋅溶液，硫酸根離子會與溶液中的鋇離子反應(yīng)，會影響溶液中離子的大量共
存，故 A 不符合題意；
B．向溶液中加入鐵粉，鐵離子會與鐵反應(yīng)生成亞鐵離子，會影響溶液中離子的大量共存，故 B 不符合題意；
C．向溶液中通入氨氣，鋁離子、鐵離子會與氨水反應(yīng)生成氫氧化鋁、氫氧化鐵沉淀，會影響溶液中離子的
大量共存，故 C 不符合題意；
D．向溶液中通入二氧化碳，二氧化碳與溶液中離子不發(fā)生任何反應(yīng)，不會影響溶液中離子的大量共存，
故 D 符合題意；
故選 D。
3．（2022·湖北·高考真題）下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是
A +．在0.1mol ×L-1 氨水中： Ag 、Cu2+、NO-3、SO
2-
3
B 0.1mol ×L-1 Fe3+、I-、Ba2+、HCO-．在 氯化鈉溶液中： 3
C．在0.1mol ×L-1 2- + - +醋酸溶液中： SO4 、NH4、Br 、H
D + - + 2-．在0.1mol ×L-1 硝酸銀溶液中：K 、Cl 、Na 、CO3
【答案】C
【解析】A．氨水顯堿性，會與Ag+、Cu2+ 反應(yīng)，不能大量共存，A 項(xiàng)錯誤；
B．Fe3+、I- 會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，B 項(xiàng)錯誤；
C 2- + -．醋酸顯酸性，在醋酸溶液中SO4、NH4、Br 、H
+
均不會發(fā)生反應(yīng)，能大量共存，C 項(xiàng)正確；
D．硝酸銀中的銀離子會與氯離子反應(yīng)生成沉淀，不能大量共存，D 項(xiàng)錯誤；
答案選 C。
考點(diǎn)二：離子的檢驗(yàn)與推斷
重點(diǎn)·夯基易錯
1．常見陽離子的檢驗(yàn)與推斷依據(jù)
根據(jù)離子性質(zhì)不同而在實(shí)驗(yàn)中所表現(xiàn)出的現(xiàn)象不同，可以把檢驗(yàn)離子的方法歸納為三種類型：①生成沉淀；
②生成氣體；③顯現(xiàn)特殊顏色。
(1)依據(jù)生成的沉淀檢驗(yàn)或推斷
陽離子 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
Mg2＋ NaOH 溶液 開始產(chǎn)生白色沉淀，NaOH 溶液過量沉淀不溶解
Al3＋ NaOH 溶液 開始產(chǎn)生白色沉淀，NaOH 溶液過量沉淀溶解
NaOH 溶液 先產(chǎn)生白色沉淀，迅速變?yōu)榛揖G色，最后變?yōu)榧t褐色
Fe2＋
K3[Fe(CN)6]溶液 產(chǎn)生藍(lán)色沉淀
Fe3＋ NaOH 溶液 產(chǎn)生紅褐色沉淀
Cu2＋ NaOH 溶液 產(chǎn)生藍(lán)色沉淀
(2)依據(jù)生成的氣體檢驗(yàn)或推斷
＋ 濃 NaO H 溶液NH 4 ― ― 加― 熱― ―→產(chǎn)生使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體。
(3)依據(jù)顯示特殊顏色檢驗(yàn)或推斷
陽離子 試劑或方法 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
H＋ 紫色石蕊溶液 溶液變紅
Na＋ 焰色試驗(yàn) 黃色火焰
K＋ 焰色試驗(yàn) 紫色火焰(透過藍(lán)色鈷玻璃)
Fe3＋ KSCN 溶液 溶液呈紅色
Fe2＋ 先加 KSCN 溶液再加氯水 先無明顯變化，后變紅色
2.常見陰離子的檢驗(yàn)與推斷依據(jù)
(1)依據(jù)生成的沉淀檢驗(yàn)或推斷
陰離子 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
Cl－ 產(chǎn)生白色沉淀：AgCl
Br－ AgNO3溶液和稀 HNO3 產(chǎn)生淡黃色沉淀：AgBr
I－ 產(chǎn)生黃色沉淀：AgI
加稀鹽酸無明顯現(xiàn)象，再加 BaCl2溶
SO2－4 稀鹽酸和 BaCl2溶液
液產(chǎn)生白色沉淀
加 CaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀，再加稀
CO2－3 CaCl2溶液和稀鹽酸
鹽酸沉淀溶解，產(chǎn)生無色無味氣體
(2)依據(jù)生成的氣體檢驗(yàn)或推斷
陰離子 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
CO2－3 、HCO－3 稀鹽酸和澄清石灰水 產(chǎn)生無色、無味能使澄清石灰水變渾濁的氣體
加稀硫酸產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體，且氣體能使
SO2－3 、HSO－3 稀 H2SO4和品紅溶液
品紅溶液褪色
(3)依據(jù)顯示特殊顏色檢驗(yàn)或推斷
①
Br
－
} 氯 橙紅色，表明有 Br
－
水
② I－ ―C―C l →有機(jī)層 下層 4 {紫紅色，表明有 I－
①氯水 或I H2O2 ③ － ― ― ― ― ― ― →溶液變藍(lán)，表明有 I－②淀粉 溶液
3．離子推斷的“四原則”
1．向某溶液中加入 BaCl2溶液，有白色沉淀生成，再加入稀鹽酸，沉淀不消失，則溶液中一定存在 SO2－4 (　　)
2．向某溶液中加入 Ba(NO3)2溶液，產(chǎn)生不溶于稀 HNO3的白色沉淀，則溶液中一定存在 SO2－4
(　　)
3．向某溶液中加入 Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，則溶液中一定存在 CO2－3 (　　)
4．某溶液的焰色試驗(yàn)呈黃色，則溶液中一定有鈉元素，不能確定是否有鉀元素(　　)
5．無色溶液加入 CCl4無現(xiàn)象，滴加氯水后 CCl 層呈紫紅色，則溶液中一定存在 I－4 (　　)
6．向某溶液中加入稀鹽酸，產(chǎn)生能使澄清石灰水變渾濁的氣體，溶液中一定存在 CO2－3 (　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.√　5.√　6.×
方法·規(guī)律總結(jié)
1．離子檢驗(yàn)中的常見干擾離子以及排除措施
待檢離子 干擾離子 排除措施
SO2－4 加過量的 Ba(NO3)2溶液
Cl－ CO2－3
加稀硝酸酸化
OH－
CO2－3
SO2－4 SO2－3 加鹽酸酸化
Ag＋
SO2－ CO2－3 3 加鹽酸后將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，溶液褪色
加硝酸后將產(chǎn)生的無色無味氣體通入澄清石灰水
CO2－3 SO32－
中，溶液變渾濁
2．離子檢驗(yàn)操作現(xiàn)象描述
實(shí)驗(yàn)操作(取少量或適量待檢溶液于試管中，加入……試劑，再加入……試劑)

現(xiàn)象描述(①溶液由……變?yōu)椤谌粲小桑廴魶]有……等)

得出結(jié)論(如“若……說明……，若……說明……”)
點(diǎn)撥·能力培養(yǎng)
1．下列離子在未知溶液中的檢驗(yàn)方法正確的是(　　)
選項(xiàng) 離子 檢驗(yàn)方法
向樣品中加入足量鹽酸，將生成的無色無味的氣體通入澄清石灰水中，
A CO2－3
觀察溶液是否變渾濁
向樣品中先加入稀硝酸酸化，再滴加氯化鋇溶液，觀察是否有白色沉淀
B SO2－4
生成
C Fe2＋ 取少量溶液于試管中，加入酸性高錳酸鉀溶液，觀察溶液紫色是否褪去
取少量溶液于試管中，加入新制氯水，再加入淀粉溶液，觀察溶液是否
D I－
變藍(lán)色
【答案】　D
【解析】　A 項(xiàng)，HCO －3 會產(chǎn)生干擾，錯誤；B 項(xiàng)，SO 2－3 會產(chǎn)生干擾，錯誤；C 項(xiàng)，使酸性高錳酸鉀溶液
褪色的不一定是 Fe2＋，如 SO 2－3 等，錯誤；D 項(xiàng)，新制氯水能把 I－氧化成 I2，淀粉遇碘變藍(lán)，因此可以檢驗(yàn)
I－的存在，正確。
2．某澄清溶液中含有下表離子中的一種或多種。
陽離子 Fe2＋、Fe3＋、Al3＋
陰離子 SO2－、CO2－3 3 、SiO32－、I－、NO－3
分別取它的水溶液兩份進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下：
①向一份溶液中加入過量鹽酸，產(chǎn)生氣泡，溶液顏色變深，但仍澄清；
②繼續(xù)向①溶液中加入少許四氯化碳，振蕩，靜置，下層呈現(xiàn)紫紅色，上層溶液呈現(xiàn)黃色；
③向另一份溶液中加入過量氫氧化鈉溶液，產(chǎn)生沉淀質(zhì)量與加入堿液的體積關(guān)系如圖所示。
根據(jù)以上信息，回答下列問題：
(1)原溶液中肯定含有的離子是_____________________________________________。
(2)①中生成的氣體是____________(填化學(xué)符號)，它具有的性質(zhì)是____________(填字母)。
A．無色有毒
B．能被 NaOH 溶液吸收
C．屬于大氣污染物
D．難溶于水
(3)①中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有__________________________________________________。
(4)③中沉淀溶解的化學(xué)方程式是__________________________________________________。
【答案】　(1)Fe2＋、Al3＋、I－、NO－3
(2)NO　ACD
(3)6I－＋2NO－3 ＋8H＋===3I2＋2NO↑＋4H2O、
3Fe2＋＋NO－3 ＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O
(4)Al(OH)3＋NaOH===Na[Al(OH)4]
【解析】　(1)①加入過量鹽酸，產(chǎn)生氣泡，溶液顏色變深，但溶液仍澄清，說明原溶液中一定不含有
SiO2－3 ；②向①反應(yīng)后溶液中加入少量 CCl4，出現(xiàn)分層，下層為 CCl4 層，顯紫紅色，推出該溶液中含有 I2，
即原溶液中含有 I－，F(xiàn)e3＋具有強(qiáng)氧化性，能將 I－氧化，因此原溶液中一定不含有 Fe3＋，NO －3 在酸性條件下
具有強(qiáng)氧化性，將 I－氧化成 I2，本身被還原成 NO，因此原溶液一定含有 NO－3 ，上層為水層，水層顯黃色，
則含有 Fe3＋，即原溶液中含有 Fe2＋，則原溶液中一定不含有 CO2－3 ；③根據(jù)圖像推出原溶液中含有 Al3＋，則
溶液中一定不含有 SO2－3 。
(2)①利用 NO －3 在酸性條件下具有強(qiáng)氧化性，將 Fe2＋、I－氧化，離子方程式為 6I－＋2NO－3 ＋8H＋===3I2＋2NO↑
＋4H2O、3Fe2＋＋NO－3 ＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，即①中產(chǎn)生的氣體為 NO，NO 是一種無色、難溶于
水、有毒的氣體，不能與 NaOH 溶液反應(yīng)，故選項(xiàng) A、C、D 正確。
(4)向溶液中加入 NaOH 溶液，發(fā)生反應(yīng)：Fe2＋＋2OH－===Fe(OH) ↓、Al3＋＋3OH－2 ===Al(OH)3↓，Al(OH)3
呈兩性，繼續(xù)加入 NaOH，發(fā)生反應(yīng)：Al(OH)3＋OH－===[Al(OH) －4] 。
真題·明考向
1．（2022·全國·高考真題）某白色粉末樣品，可能含有Na2SO4 、Na2SO3 、Na2S2O3和Na2CO3。取少量樣
品進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
①溶于水，得到無色透明溶液
②向①的溶液中滴加過量稀鹽酸，溶液變渾濁，有刺激性氣體逸出。離心分離。
③取②的上層清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。
該樣品中確定存在的是
A．Na2SO4、Na2S2O3 B．Na2SO3、Na2S2O3 C．Na2SO4、Na2CO3 D．Na2SO3、Na2CO3
演練·提能力
1．（23-24 高三下·全國·階段練習(xí)）常溫下，下列各組離子在指定條件下能大量共存的是
A 0.1mol × L-1． HNO Ca2+3溶液： 、Na
+、Cl-、SiO2-3
B + 2+ - -．使酚酞變紅色的溶液：Na 、Ca 、HCO3、Al(OH)4
C 2+ + - -．某無色溶液：Fe 、NH4、SCN 、Cl
D Mg2+、K+．使紫色石蕊試液呈紅色的溶液中： 、SO2-4 、NO
-
3
【答案】D
【解析】A．鈣離子與硅酸根形成的硅酸鈣為沉淀，氫離子與硅酸根生成硅酸沉淀，不能共存，A 錯誤；
B．使酚酞變紅色的溶液呈堿性，碳酸氫根不能存在，B 錯誤；
C．亞鐵離子呈淺綠色，不能存在，C 錯誤；
D．使紫色石蕊試液呈紅色的溶液呈酸性，四種離子可以共存，D 正確；
故選 D。
2．（2024·重慶·二模）室溫下，下列各組離子一定能夠在指定溶液中大量共存的是
A．0.1mol / LNaHCO -3溶液中：K+、H+、Cl-、NO3
B Na+ CH COO- 2-．滴加酚酞變紅的溶液： 、 3 、CO3 、NO
-
3
C + 2-．新制氯水中：K+、NH 2-4 、SO3 、SO4
D．與 Al 反應(yīng)能產(chǎn)生氣體的溶液中：Na+ 、K+、Cl-、Cu 2+
【答案】B
【解析】A．H+與HCO-3 會發(fā)生反應(yīng)生成二氧化碳和水，所給離子不能大量共存，A 錯誤；
B．滴加酚酞變紅的溶液含有大量的OH-，所給離子兩兩不反應(yīng)，可以大量共存，B 錯誤；
C．氯水中的Cl2 、HClO具有強(qiáng)氧化性，可以將SO2-3 氧化，所給離子不能大量共存，C 錯誤；
D．與 Al 反應(yīng)能產(chǎn)生氣體的溶液可能為強(qiáng)酸（除硝酸）、強(qiáng)堿溶液，酸性條件下所給離子可以大量共存，強(qiáng)
堿條件下Cu 2+ 不能大量共存，D 錯誤；
故答案為：B。
3．（2024·黑龍江·三模）常溫下，下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是
A．使藍(lán)色石蕊試紙變紅的溶液中：Na+、CO2-、K+、Cl-3
B．在0.1mol × L-1 - 2- +氯化亞鐵溶液中：NO3、SO4 、K 、Na
+
C -．麥芽糖溶液中：MnO4、Na
+、SO2-4 、H
+
c H+
D lg = -3 K+、NH+、S O2-、CH COO-．
c OH- 的溶液中： 4 2 3 3
【答案】B
2-
【解析】A．使藍(lán)色石蕊試紙變紅的溶液呈酸性，CO 會和H+3 反應(yīng)生成二氧化碳，不能大量存在，A 錯誤；
B Fe2+、Cl-、NO-、SO2-、K+、Na+． 3 4 離子之相互不反應(yīng)，能共存，B 正確；
C．MnO-、H+4 能與麥芽糖發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，C 錯誤；
c H+
D． lg = -3 的溶液呈堿性，堿性溶液中NH
+
- 4 不能大量共存，D 錯誤； c OH
故選 D。
4．（2024·江西·模擬預(yù)測）下列各組離子在對應(yīng)的溶液中能大量共存的是
A．0.1mol·L-1 K 2-3[Fe(CN)6]溶液中：Na+ 、Fe2+ 、SO 、Cl-4
B．0.1mol·L-1 HNO 2- -3溶液中：Cu2+、Al3+ 、SO4 、NO3
C．0.1mol·L-1 + -氨水中：NH4 、Ag+ 、Cl- 、NO3
D．0.1mol·L-1 Ba(OH) +溶液中：NH 、Ca2+ HCO-2 4 、 3 、ClO-
【答案】B
【解析】A．Fe2+和 K3[Fe(CN)6]會反應(yīng)生成 KFe[Fe(CN)6]藍(lán)色沉淀，A 項(xiàng)不符合題意；
B．在硝酸中，Cu2+、Al3+、SO2- -4 、NO3 能大量共存，B 項(xiàng)符合題意；
C +．Ag + 2NH3 × H2O = [Ag(NH3) ]
+
2 + 2H2O，0.1mol·L-1氨水中Ag+ 不共存，C 項(xiàng)不符合題意；
D NH+ 2+ - -． 4 不能在堿性環(huán)境中大量存在，同時Ba + OH + HCO3 = BaCO3 +H2O，Ca2+ + HCO-3 + OH-
= CaCO3 +H2O，D 項(xiàng)不符合題意；
選 B。
5．（2024·甘肅張掖·三模）宏觀辨識與微觀探析是化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)之一。常溫下，下列各組粒子在指定溶
液中能大量共存的是
-
A．0.1 mol L -1碳酸鈉溶液( pH =11)中： éAl OH ù 、Cl
-、CN-
4
B + -．加入苯酚顯紫色的溶液中能大量共存的離子：K+、NH4 、CH COO 、S2-3
C．0.1 mol L -1酸性KMnO C O2- Fe2+ SO2-4 溶液中： 2 4 、 、 4 、Br-
KW -13
D．常溫下 =10c H+ mol L
-1的溶液中：Cl-、Fe2+ - +、NO3 、NH4
【答案】A
【解析】A．碳酸根離子和題給的三種離子均不會反應(yīng)，且三種離子之間也互不反應(yīng)，故各離子可以共存，
A 正確；
B．加入苯酚顯紫色的溶液中有鐵離子，鐵離子和硫離子之間會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成亞鐵離子和硫單質(zhì)，
故二者不能共存，B 錯誤；
C．草酸根離子、亞鐵離子、溴離子均能和酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生反應(yīng)，故不能共存，C 錯誤；
KW
D．常溫下 =10
-13
c H+ mol L
-1的溶液中，氫離子的濃度為 0.1 mol L -1，溶液中還有硝酸根離子，在氫離子
的作用下硝酸根離子會將亞鐵離子氧化，故三者不能共存，D 錯誤；
故選 A。
6．（2024·浙江·三模）在溶液中能大量共存的離子組是
A．Ti4+ 、HCOO- 、Cl-、K+ B CrO2-． 4 、Ag+
-
、NO3 、Zn2+
C．Ba2+ 、O H - 、Na+ 、SO2- D． I-3 、SCN-
+
、K+、NH4
【答案】D
【解析】A．Ti4+ 與HCOO- 會發(fā)生雙水解而不能大量共存，A 項(xiàng)錯誤；
B．CrO2- 與Ag+4 會形成Ag2CrO4沉淀不能共存，B 項(xiàng)錯誤；
C．Ba2+ 與SO2-3 會生成BaSO3 沉淀而不能大量共存，C 項(xiàng)錯誤；
D．選項(xiàng)中所給離子相互都不反應(yīng)，可以大量共存，D 項(xiàng)正確；
本題選 D。
7．（23-24 高三下·浙江·階段練習(xí)）在溶液中能大量共存的離子組是
A．0.2mol ×L-1的NH4Cl
+ - 2- 2-
溶液：Na 、CH3COO 、SO4 、SiO3
B．0.2mol ×L-1的H2SO Mg2+ 、Fe2+4 溶液： 、Br - 、NO-3
C．0.1mol ×L-1的FeCl + + 4- -3 溶液：NH4、K 、Fe(CN)6、NO3
D．0.1mol ×L-1的Ba(OH) Cl- 、Na+2 溶液： 、ClO- 、CH3COO
-
【答案】D
A NH+ SiO2-【解析】 ． 4 和 3 因發(fā)生徹底的雙水解而不能大量共存，故 A 錯誤；
B．H+ 、Fe2+ 、NO-3三種離子會發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存，故 B 錯誤；
C．Fe3+與Fe(CN)4-6 反應(yīng)生成 Fe4[Fe(CN)6]3藍(lán)色沉淀，故 C 錯誤；
D．各種離子之間均不反應(yīng)，可大量共存，故 D 正確；
故選 D。
8．（2024·重慶·模擬預(yù)測）某固體粉末中可能含有Na2CO3、KNO3、NaNO2、Na2SO3 、K2SO4、FeO、 Fe2O3
中的若干種，某同學(xué)為確定該固體粉末的成分，進(jìn)行連續(xù)實(shí)驗(yàn)：首先取少量固體溶于足量水，有固體未溶
解；過濾，取濾液做焰色試驗(yàn)，有黃色火焰，透過藍(lán)色鈷玻璃未發(fā)現(xiàn)紫色；另取濾液兩份，一份加鹽酸有
無色氣體生成，遇空氣變?yōu)榧t棕色，另一份加鹽酸酸化的BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀；濾渣中加鹽酸后完全
溶解，滴加 KSCN 溶液無現(xiàn)象，通入Cl2 ，溶液變紅色。下列說法正確的是
A．該固體粉末中含有鈉、硫、鐵元素，但不含鉀、氮元素
B．該固體粉末中一定含有NaNO2、Na2SO3 、FeO，不含KNO3、K2SO4
C．該固體粉末中一定不含有KNO3、Na2CO3、K2SO4、Na2SO3 、FeO
D．該固體粉末中可能含有Na2CO3和K2SO4，如需確定，還需另做實(shí)驗(yàn)
【答案】B
【解析】A．焰色反應(yīng)呈黃色，說明含有鈉元素，透過藍(lán)色鈷玻璃未見紫色，說明不含有鉀元素；濾液中加
鹽酸有無色氣體生成，遇空氣變?yōu)榧t棕色，紅棕色氣體為 NO2，說明生成 NO，則含有氮元素，濾渣中加鹽
酸后完全溶解，滴加 KSCN 溶液無現(xiàn)象，通入 Cl2，溶液變紅色，則濾渣中一定含有 FeO，含有鐵元素，濾
液中加入鹽酸酸化后的氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，說明有硫酸鋇生成，有硫元素；該固體粉末中含有鈉、
硫、鐵、氮元素，但不含鉀元素；故 A 錯誤；
B．焰色反應(yīng)呈黃色，說明含有鈉元素，透過藍(lán)色鈷玻璃未見紫色，說明不含有鉀元素，即不含 KNO3、
K2SO4；濾液中加鹽酸有無色氣體生成，遇空氣變?yōu)榧t棕色，紅棕色氣體為 NO2，說明生成 NO，則含有氮
元素，即一定含有 NaNO2；另一份濾液中加入鹽酸酸化后的氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，說明有硫酸鋇生
成，但已確定沒有 K2SO4說明一定有 Na2SO3，不確定是否有碳酸根；濾渣中加鹽酸后完全溶解，滴加 KSCN
溶液無現(xiàn)象，通入 Cl2，溶液變紅色，說明有 Fe2+，不含 Fe3+，則濾渣中一定含有 FeO，不含 Fe2O3；故一
定有 NaNO2、Na2SO3、FeO，一定沒有 KNO3、K2SO4 、Fe2O3，不確定是否有 NaCO3；故 B 正確；
C．另一份濾液中加入鹽酸酸化后的氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，說明有硫酸鋇生成，只能證明含有
Na2SO3，不能證明不含 NaCO3；故 C 錯誤；
D．焰色反應(yīng)透過藍(lán)色鈷玻璃未見紫色，說明不含有鉀元素即不含 KNO3、K2SO4；故 D 錯誤；
故答案選 B。
9．（2024 高三下·浙江·競賽）黃色固體 X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI 之中的幾種或
全部。將 X 與足量的水作用，得到深棕色固體混合物 Y 和無色堿性溶液 Z。下列結(jié)論合理的是
A．X 中必有 CuCl2，可能含有 KI、FeSO4
B．X 中必有漂白粉和 CuCl2而 Fe2(SO4)3和 FeSO4至少有一種
C．Y 中必有 Cu(OH)2和 Fe(OH)3，可能有 I2
D．用 H2SO4酸化溶液 Z，若有黃綠色氣體放出，說明 X 中含有 CuCl2
【答案】B
【分析】固體 X 為黃色，則含有 Fe2(SO4)3，溶于水后，要使溶液 Z 為無色堿性，則一定含有漂白粉，且漂
白粉過量，得到深棕色固體混合物 Y，則固體 Y 是 Fe(OH)3和 Cu(OH)2的混合物，X 中一定含有 CuCl2，
Fe2(SO4)3和 FeSO4中含有其中一種或兩種都含，據(jù)此解答。
【解析】A．由分析可知，X 中一定含有 CuCl2，F(xiàn)e2(SO4)3和 FeSO4中含有其中一種或兩種都含，若 X 含有
KI，則會與漂白粉反應(yīng)生成 I2，溶液不為無色，說明 X 中沒有 KI，A 錯誤；
B．由分析可知，X 中一定含有 CuCl2，F(xiàn)e2(SO4)3和 FeSO4中含有其中一種或兩種都含，B 正確；
C．由分析可知，Y 是 Fe(OH)3和 Cu(OH)2的混合物，不含 I2，C 錯誤；
D．酸化后，產(chǎn)生黃綠色氣體，為氯氣，則發(fā)生的發(fā)生反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為：Cl-+ClO-+2H+=Cl2↑+H2O，
此時的 Cl-有可能來自于漂白粉氧化 FeSO4產(chǎn)生的 Cl-，也有可能是漂白粉自身含有的，不能推導(dǎo)出含有
CuCl2，D 錯誤；
故選 B。
10．（2024·河北保定· -一模）某透明溶液中可能含有H+、Al3+ 、Mg2+ 、Fe2+ 、Cl-、O H - 、NO3 、S O2-2 3 、
CO2- 2-3 、SO4 中的幾種離子（濃度均為0.1mol × L-1）。常溫下，對其進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作：
下列說法錯誤的是
A．實(shí)驗(yàn)過程中有氧化還原反應(yīng)發(fā)生
B．無法判斷原溶液中是否含有Mg2+
C - 2-．原溶液中一定不含Al3+ 、Mg2+ 、O H - 、NO 、S 2-3 2O3 、CO3
D．原溶液中一定含有H+、Fe2+ 2-、Cl-、SO4
【答案】B
【分析】溶液 pH=1，說明有 H+，則不含有CO2-3 、S 2-2O3 、O H - ；繼續(xù)滴加足量硝酸鋇溶液，生成白色沉淀，
2-
說明原溶液中有SO4 ；向得到的澄清溶液中加入 KSCN 溶液，溶液變紅色，說明原溶液中含有Fe2+ ，由于
H+ - -與NO3 同時有時溶液有強(qiáng)氧化性，故溶液中不含有NO3 ；濃度均為0.1mol × L-1，根據(jù)電荷守恒可以判斷
出溶液中含有Cl-，Al3+ 、Mg2+ 都不能含有；綜上，原溶液中一定含有的離子是：H+、Fe2+ Cl- SO2-、 、 4 ，
一定不含有的離子是Al3+ 、Mg2+ 、O H - 、NO- 2- 2-3 、S2O3 、CO3 ；
-
【解析】A．加入足量硝酸鋇溶液時，在酸性溶液中，NO 將Fe2+ 氧化為 Fe3+3 ，發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，故 A
正確；
B．由分析可知，原溶液中不含有Mg2+ ，故 B 錯誤；
C．由分析可知，原溶液中一定不含Al3+ 、Mg2+ 、O H - 、NO- S 2- 2-3 、 2O3 、CO3 ，故 C 正確；
D．由分析可知，原溶液中一定含有H+、Fe2+ Cl- SO2-、 、 4 ，故 D 正確。
答案選 B。
11．（20-21 高一下·浙江·階段練習(xí)）只用一種試劑，將 NH4Cl、 NH4 2 SO4、Na2SO4、NaCl 4 種物質(zhì)的溶液
區(qū)分開，這種試劑是
A．NaOH 溶液 B．AgNO3溶液 C．BaCl2溶液 D．Ba OH 2 溶液
【答案】D
【解析】加入 Ba(OH)2溶液并加熱，只有刺激性氣味氣體產(chǎn)生的是 NH4Cl，既有氣體產(chǎn)生又有白色沉淀生
成的是(NH4)2SO4，只有白色沉淀生成的是 Na2SO4，無明顯現(xiàn)象的為 NaCl，其余各項(xiàng)不符合條件，只有 D
正確；
故選 D。
12．（2024· + 2- - 2-湖南長沙·二模）某溶液 X 中可能含有 Na+、NH 、Ba2+4 、Fe2+、Mg2+、Cl-、SO4 、NO3、CO3
中的一種或幾種。取該溶液進(jìn)行連續(xù)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)過程如圖所示，下列有關(guān)推理錯誤的是
A．溶液 X 2- 2-中一定不存在的陰離子為SO4 和CO3
B -．生成氣體 A 的離子方程式為 3Fe2++ NO3 +4H+=3Fe3++NO↑+2H2O
C．氣體 D 能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)
D．溶液 G 中一定含有的陽離子為 H+、Mg2+、Fe3+、Fe2+
【答案】D
2- 2-
【分析】溶液 X 加入過量稀硫酸生成沉淀 C 為硫酸鋇，說明 X 中存在 Ba2+，則一定不存在SO4 和CO3 ，
-
故氣體 A 為NO 被還原生成 NO 氣體，還原劑是 Fe2+ -3 ，一定含有NO3、Fe2+，溶液 B 加入過量 NaOH 溶液
+
生成氣體 D 為氨氣，一定含有NH4 ，沉淀 F 一定含有 Fe(OH)3，可能含有 Mg(OH)2和 Fe(OH)2；
2-
【解析】A．溶液 X 加入過量稀硫酸生成沉淀 C 為硫酸鋇，說明 X 中存在 Ba2+，則一定不存在SO4 和
CO2-3 ，故 A 正確；
B．氣體 A 為 NO，生成 NO 的離子方程式為 3Fe2++ NO-3 +4H+=3Fe3++NO↑+2H2O，故 B 正確；
C．氣體 D 為氨氣，氨氣是堿性氣體，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)，故 C 正確；
D．沉淀 F 一定含有 Fe(OH)3，可能含有 Mg(OH)2 和 Fe(OH)2，則溶液 G 中一定含有的陽離子為 H+、Fe3+，
可能含有 Mg2+和 Fe2+，故 D 錯誤；
故選 D。
13．（2024·上海崇明·二模）向 500mL2mol·L 1的 NaOH 溶液中通入一定體積的 CO2充分反應(yīng)，再向所得溶
液中逐滴滴加 1mol·L 1的稀鹽酸。測得產(chǎn)生 CO2的物質(zhì)的量隨加入鹽酸的體積變化如圖所示。則下列說法
正確的是
A．整個過程中 Na+沒有參與化學(xué)反應(yīng)，故 c (Na+ )保持不變
B．圖中的 a=0.4，b=1.0
C．稀鹽酸滴加在 0→0.2L 過程中，發(fā)生的離子反應(yīng)是：CO2- +3 + H = HCO-3
D．在 A、B、C、D -四處的溶液中，能與大量 K+、Ba2+、NO 3 、OH 共存的只有 1 處
【答案】BD
【分析】向 500mL2mol·L 1的 NaOH 溶液中通入一定體積的 CO2充分反應(yīng)，再向所得溶液中逐滴滴加
1mol·L 1 BC BC HCO- +的稀鹽酸， 段放出二氧化碳?xì)怏w， 段發(fā)生反應(yīng) 3 +H =CO2 +H2O，當(dāng)二氧化碳?xì)怏w恰
好完全放出時，溶質(zhì)恰好為 NaCl。
【解析】A. 整個過程中 Na+沒有參與化學(xué)反應(yīng)，由于加入鹽酸，溶液體積增大，故 c (Na+ )減小，故 A 錯誤；
B. 當(dāng)二氧化碳?xì)怏w恰好完全放出時，溶質(zhì)恰好為 NaCl，根據(jù)元素守恒 n(HCl)=n(NaOH)=
1mol
0.5L×2mol·L 1=1mol - +，所以消耗鹽酸的體積為 =1L；BC 段發(fā)生反應(yīng)HCO3 +H =CO2 +H2O，BC 段1mol/L
消耗鹽酸的體積為 0.4L，所以放出二氧化碳?xì)怏w的物質(zhì)的量為 0.4mol，則圖中的 a=0.4，b=1.0，故 B 正確；
C. OH-結(jié)合 H+ 2-的能力大于CO3 ，所以稀鹽酸滴加在 0→0.2L 過程中，發(fā)生的離子反應(yīng)是 H++OH-=H2O，故
C 錯誤；
D. A CO2- B HCO-在 點(diǎn)溶液中含有 3 ， 點(diǎn)溶液中含有 3 、D 點(diǎn)溶液中含有 H+，A、B、D 三處的溶液均不能與
K+、Ba2+、NO - -3 、OH 共存，只有 C 點(diǎn)的溶液能與大量 K+、Ba2+、NO 3 、OH 共存，故 D 正確；
選 BD。
14．（23-24 高三上·遼寧丹東·階段練習(xí)）150mL 某無色溶液中可能含有
Na+，NH+4、Mg
2+、Al3+、Fe3+、Ba2+、CO2-3 、SO
2-
4 中的若干種，現(xiàn)將此溶液分成三等份，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
①向第一份中加入足量的0.5mol/L 稀鹽酸，生成 0.448L 氣體(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)；
②向第二份中加入足量 NaOH 溶液并加熱，收集到 0.04mol 氣體；
③向第三份中加入足量 BaCl2溶液，得到沉淀 6.27g，加入足量0.5mol/L 稀鹽酸充分反應(yīng)后，剩余沉淀
2.33g。
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)，回答下列問題：
(1)用 12mol·L-1的濃鹽酸配制 240mL0.5mol·L-1稀鹽酸，需要用量筒量取 mL 濃鹽酸，若在量取濃
鹽酸時俯視刻度線，則會導(dǎo)致配制的稀鹽酸的濃度 (填“偏高”、“偏低”或“不變”)。
(2)實(shí)驗(yàn)②中生成氣體的離子方程式為 。
(3)實(shí)驗(yàn)③中沉淀部分溶解的化學(xué)方程式為 ，剩余沉淀的化學(xué)式為 。
(4) 2-原溶液中 c SO4 = mol ×L-1。
(5)經(jīng)分析，溶液中一定存在 Na+，理由是 。
【答案】(1) 10.4 偏低
Δ
(2) NH+4 +OH
- NH3 +H2O
(3) BaCO3 +2HCl= BaCl2 +H2O+CO2 BaSO4
(4)0.2
(5) +原溶液中含有 0.04mol×3=0.12mol NH4 、0.02mol×3=0.06mol CO
2- 0.01mol×3=0.03molSO2-3 、 4 ，由電荷守恒
可知，n(Na+)=0.06mol×2+0.03mol×2-0.12mol=0.06mol，則 Na+必然存在
【分析】某無色溶液,則肯定不含有色離子 Fe3+；第一份中加入足量的0.5mol/L 稀鹽酸，生成 0.448L 氣體(為
2-
鹽酸和碳酸根離子生成的 0.02mol 二氧化碳)，則含有 0.02mol CO3 ，不含Al3+ 、Ba2+ 、Mg2+ ；向第二份中
加入足量 NaOH 溶液并加熱，收集到 0.04mol 氣體（為氫氧化鈉和銨根離子生成的氨氣），含有
0.04mol NH+4 ；向第三份中加入足量 BaCl2溶液，得到沉淀 6.27g，加入足量0.5mol/L 稀鹽酸充分反應(yīng)后，剩
余沉淀 2.33g（為不溶于酸的 0.01mol 硫酸鋇沉淀）。則可知沉淀為碳酸鋇和硫酸鋇沉淀，原溶液同時含有
2- 2- 2- 6.27g-2.33gCO 、SO4 ，且CO 為 = 0.02mol
2-
3 3 197g/mol 、
SO4 為 0.01mol。
【解析】（1）配制溶液一定要選擇合適的容量瓶，一般容量瓶的規(guī)格有 100mL，250mL，500mL，1000mL，
-1
配制 240mL0.5mol·L-1 稀鹽酸，需要使用 250mL 250mL0.5mol × L容量瓶，則需要用量筒量取 -1 =10.4mL濃鹽12mol ×L
酸，若在量取濃鹽酸時，俯視刻度線會使得取出鹽酸偏少，所配置溶液濃度偏低；
（2）實(shí)驗(yàn)②中生成氣體的反應(yīng)為氫氧化鈉和銨根離子生成的氨氣，離子方程式為：
+ - ΔNH4 +OH NH3 +H2O；
（3）實(shí)驗(yàn)③中沉淀部分溶解的反應(yīng)為碳酸鋇和稀鹽酸生成氯化鋇、水和二氧化碳，化學(xué)方程式為
BaCO3 +2HCl= BaCl2 +H2O+CO2 ，剩余沉淀為不溶于酸的硫酸鋇沉淀：BaSO4；
0.01 -1 -1
4 2-
mol ×L = 0.2mol ×L
（ ）由分析可知，原溶液中 c SO4 = 0.15 ；
3
（5）由上述分析可知，原溶液中含有 0.04mol×3=0.12mol NH+4 、0.02mol×3=0.06mol CO
2-
3 、0.01mol×3=0.03mol
SO2-4 ，由電荷守恒可知，n(Na+)=0.06mol×2+0.03mol×2-0.12mol=0.06mol，則 Na+必然存在。第 06 講 離子共存、離子檢驗(yàn)與推斷
01 掌握離子共存的條件，會判斷溶液中離子能否大量共存。
02 掌握常見離子的檢驗(yàn)，能根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象推斷溶液中的某些離子。
考點(diǎn)一：離子共存的判斷
重點(diǎn)·夯基易錯
1．離子共存的本質(zhì)
幾種離子在同一溶液中能大量共存，就是指離子之間 ；若離子之間能 ，則不能大量
共存。
2．判斷離子能否大量共存的四個方面
(1)因生成沉淀(或微溶性物質(zhì))不能大量共存
離子 不能大量共存的離子
Ba2＋、Ca2＋ 、 、 、SiO2－ －3 、PO 34 等
Ag＋ 、 、 、 、 、PO3－4 、S2－等
H＋ [Al(OH)4]－、SiO 2－3 等
S2－ Zn2＋、 、 、 、 等
CO2－3 Ba2＋、Ca2＋、 、 、 、 、 、Ag＋等
OH－ Mg2＋、 、 、 、 、Zn2＋等
[Al(OH)4]－ H＋、HCO－3 、HSO －3 等
(2)因生成難電離的物質(zhì)或氣體不能大量共存
離子 不能大量共存的離子
H＋ 弱酸陰離子( 、 、 、 、S2－、HS－等)
OH－ 、 、 、HS－等
(3)強(qiáng)氧化性與強(qiáng)還原性的離子(或分子)在溶液中會發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能大量共存。
判斷下表中所列離子能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)，能反應(yīng)的打“√”，不能反應(yīng)的打“×”。
S2－ SO2－3 I－ Fe2＋ Br－ Cl－
MnO－4 (H＋)
ClO－ (酸性)
NO－3 (H＋) — —
Fe3＋
(4)易水解的陽離子和陰離子會發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)而不能大量共存，常見離子如下：
①Al3＋與 、 、 、 、[Al(OH) ]－4 、SiO2－3 。
②Fe3＋與 、 、[Al(OH)4]－、SiO2－3 。
方法·規(guī)律總結(jié)
(1)在做有關(guān)離子共存題目時，還應(yīng)注意題干中的“關(guān)鍵詞”，如
①“一定大量共存”還是“可能大量共存”。
②“透明溶液”還是“無色透明溶液”，CuSO4溶液為藍(lán)色透明溶液，NaCl 為無色透明溶液。
③“酸性”“堿性”或其他指定離子。
(2)常見有顏色的離子
Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、CrO2－4 、MnO－4 、[Fe(SCN) ]3－6 等。
點(diǎn)撥·能力培養(yǎng)
一、判斷離子共存，注意附加條件
1．下列溶液中，離子一定能大量共存的有哪些？
(1)使酚酞溶液變紅的溶液：Na＋、Cl－、SO2－4 、Fe3＋
(2)使紫色石蕊溶液變紅的溶液：Fe2＋、Mg2＋、NO－3 、Cl－
(3)常溫下，c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：NH＋4 、Al3＋、SO －42 、NO－3
(4)碳酸氫鈉溶液：K＋、SO42－、Cl－、H＋
(5)含大量 Fe3＋的溶液中：NH＋4 、Na＋、Cl－、SCN－
(6)強(qiáng)堿溶液中：Na＋、K＋、[Al(OH) ]－4 、CO2－3
(7)常溫下，pH＝1 的溶液中：K＋、Fe2＋、Cl－、NO－3
(8)加入鋁粉有氫氣產(chǎn)生的溶液中：K＋、Na＋、CO2－3 、SO2－4
(9)由水電離出的 c 水(H＋)＝1×10－12 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、Cl－、NO－3
(10)c(H＋)∶c(OH－)＝1∶10－2的溶液：K＋、Ba2＋、ClO－、CO32－
(11)澄清透明的溶液中：Fe3＋、Mg2＋、Br－、Cl－
二、因氧化還原反應(yīng)不能大量共存的離子判斷
2．(1)S2－與 SO2－3 ，Cl—與 ClO－在堿性條件下能否大量共存：________(填“能”或“不能”)。寫出上述兩
組 離 子 在 酸 性 條 件 下 反 應(yīng) 的 離 子 方 程 式 ： __________________________________ 、
_____________________________________。
(2)判斷下列幾組離子能否大量共存，不能大量共存的說明理由。
①Na＋、Fe2＋、NO－3 、SO2－4 ：___________________________________________。
②H＋、Fe2＋、NO－3 、SO2－4 ：____________________________________________。
③向含有 Fe2＋、Cl－、Na＋、H＋的溶液中滴入 H2O2：____________________________。
真題·明考向
1．（2024·浙江·高考真題）在溶液中能大量共存的離子組是
A + -．H 、I、Ba2+、NO- B．Fe3+、K+3 、CN-、Cl-
C Na+、SiO2-、Br-、Ca2+ D NH+、SO2-． 3 ． 4 4、CH3COO
-、HCO-3
2．（2022·重慶·高考真題）下列操作中，不會影響溶液中 K+、Al3+、Fe3+、Ba2+、Cl-、NO -3 等離子大量共存
的是
A．加入 ZnSO4 B．加入 Fe 粉 C．通入 NH3 D．通入 CO2
3．（2022·湖北·高考真題）下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是
A．在0.1mol ×L-1 + 2+氨水中： Ag 、Cu 、NO-3、SO
2-
3
B．在0.1mol ×L-1 3+ - 2+氯化鈉溶液中：Fe 、I 、Ba 、HCO-3
C．在0.1mol ×L-1 SO2-醋酸溶液中： 4 、NH
+
4、Br
-、H+
D．在0.1mol ×L-1 +硝酸銀溶液中：K 、Cl-、Na+、CO2-3
考點(diǎn)二：離子的檢驗(yàn)與推斷
重點(diǎn)·夯基易錯
1．常見陽離子的檢驗(yàn)與推斷依據(jù)
根據(jù)離子性質(zhì)不同而在實(shí)驗(yàn)中所表現(xiàn)出的現(xiàn)象不同，可以把檢驗(yàn)離子的方法歸納為三種類型：①生成沉淀；
②生成氣體；③顯現(xiàn)特殊顏色。
(1)依據(jù)生成的沉淀檢驗(yàn)或推斷
陽離子 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
Mg2＋ NaOH 溶液 開始產(chǎn)生 色沉淀，NaOH 溶液過量沉淀
Al3＋ NaOH 溶液 開始產(chǎn)生 色沉淀，NaOH 溶液過量沉淀
NaOH 溶液 先產(chǎn)生 色沉淀，迅速變?yōu)榛揖G色，最后變?yōu)? 色
Fe2＋
K3[Fe(CN)6]溶液 產(chǎn)生 色沉淀
Fe3＋ NaOH 溶液 產(chǎn)生 沉淀
Cu2＋ NaOH 溶液 產(chǎn)生 色沉淀
(2)依據(jù)生成的氣體檢驗(yàn)或推斷
＋ 濃 NaONH
H 溶液
4 ― ― 加― 熱― ―→產(chǎn)生使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體。
(3)依據(jù)顯示特殊顏色檢驗(yàn)或推斷
陽離子 試劑或方法 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
H＋ 紫色石蕊溶液 溶液變
Na＋ 焰色試驗(yàn) 色火焰
K＋ 焰色試驗(yàn) 紫色火焰(透過藍(lán)色鈷玻璃)
Fe3＋ KSCN 溶液 溶液呈 色
Fe2＋ 先加 KSCN 溶液再加氯水 先無明顯變化，后變 色
2.常見陰離子的檢驗(yàn)與推斷依據(jù)
(1)依據(jù)生成的沉淀檢驗(yàn)或推斷
陰離子 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
Cl－ 產(chǎn)生 沉淀：AgCl
Br－ AgNO3溶液和稀 HNO3 產(chǎn)生 色沉淀：AgBr
I－ 產(chǎn)生 沉淀：AgI
加稀鹽酸 現(xiàn)象，再加 BaCl2 溶
SO2－4 稀鹽酸和 BaCl2溶液
液產(chǎn)生 沉淀
加 CaCl2溶液產(chǎn)生 沉淀，再加稀
CO －32 CaCl2溶液和稀鹽酸
鹽酸沉淀 ，產(chǎn)生無色 氣體
(2)依據(jù)生成的氣體檢驗(yàn)或推斷
陰離子 試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象(依據(jù))
CO2－3 、HCO－3 稀鹽酸和澄清石灰水 產(chǎn)生無色、無味能使澄清石灰水 的氣體
SO2－3 、HSO－3 稀 H2SO4和品紅溶液 加稀硫酸產(chǎn)生有 的氣體，且氣體能使 褪色
(3)依據(jù)顯示特殊顏色檢驗(yàn)或推斷
①
Br－ －
② I－ }
氯 水 橙紅色，表明有 Br
―C―C l →有機(jī)層 下層 4 {紫紅色，表明有 I－
①氯水 或
I H2O2 ③ － ― ―②―淀粉―溶液― ― →溶液變藍(lán)，表明有 I－
3．離子推斷的“四原則”
1．向某溶液中加入 BaCl2溶液，有白色沉淀生成，再加入稀鹽酸，沉淀不消失，則溶液中一定存在 SO2－4 (　　)
2．向某溶液中加入 Ba(NO ) 溶液，產(chǎn)生不溶于稀 HNO 的白色沉淀，則溶液中一定存在 SO2－3 2 3 4
(　　)
3．向某溶液中加入 Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，則溶液中一定存在 CO2－3 (　　)
4．某溶液的焰色試驗(yàn)呈黃色，則溶液中一定有鈉元素，不能確定是否有鉀元素(　　)
5．無色溶液加入 CCl4無現(xiàn)象，滴加氯水后 CCl4層呈紫紅色，則溶液中一定存在 I－(　　)
6．向某溶液中加入稀鹽酸，產(chǎn)生能使澄清石灰水變渾濁的氣體，溶液中一定存在 CO2－3 (　　)
方法·規(guī)律總結(jié)
1．離子檢驗(yàn)中的常見干擾離子以及排除措施
待檢離子 干擾離子 排除措施
Cl－ SO2－4 加過量的 Ba(NO3)2溶液
CO2－3
加稀硝酸酸化
OH－
CO2－3
SO2－ SO2－4 3 加鹽酸酸化
Ag＋
SO2－ CO2－3 3 加鹽酸后將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，溶液褪色
加硝酸后將產(chǎn)生的無色無味氣體通入澄清石灰水
CO2－ SO2－3 3
中，溶液變渾濁
2．離子檢驗(yàn)操作現(xiàn)象描述
實(shí)驗(yàn)操作(取少量或適量待檢溶液于試管中，加入……試劑，再加入……試劑)

現(xiàn)象描述(①溶液由……變?yōu)椤谌粲小桑廴魶]有……等)

得出結(jié)論(如“若……說明……，若……說明……”)
點(diǎn)撥·能力培養(yǎng)
1．下列離子在未知溶液中的檢驗(yàn)方法正確的是(　　)
選項(xiàng) 離子 檢驗(yàn)方法
向樣品中加入足量鹽酸，將生成的無色無味的氣體通入澄清石灰水中，
A CO2－3
觀察溶液是否變渾濁
向樣品中先加入稀硝酸酸化，再滴加氯化鋇溶液，觀察是否有白色沉淀
B SO2－4
生成
C Fe2＋ 取少量溶液于試管中，加入酸性高錳酸鉀溶液，觀察溶液紫色是否褪去
取少量溶液于試管中，加入新制氯水，再加入淀粉溶液，觀察溶液是否
D I－
變藍(lán)色
2．某澄清溶液中含有下表離子中的一種或多種。
陽離子 Fe2＋、Fe3＋、Al3＋
陰離子 SO － －32 、CO32 、SiO2－3 、I－、NO－3
分別取它的水溶液兩份進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下：
①向一份溶液中加入過量鹽酸，產(chǎn)生氣泡，溶液顏色變深，但仍澄清；
②繼續(xù)向①溶液中加入少許四氯化碳，振蕩，靜置，下層呈現(xiàn)紫紅色，上層溶液呈現(xiàn)黃色；
③向另一份溶液中加入過量氫氧化鈉溶液，產(chǎn)生沉淀質(zhì)量與加入堿液的體積關(guān)系如圖所示。
根據(jù)以上信息，回答下列問題：
(1)原溶液中肯定含有的離子是_____________________________________________。
(2)①中生成的氣體是____________(填化學(xué)符號)，它具有的性質(zhì)是____________(填字母)。
A．無色有毒
B．能被 NaOH 溶液吸收
C．屬于大氣污染物
D．難溶于水
(3)①中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有__________________________________________________。
(4)③中沉淀溶解的化學(xué)方程式是__________________________________________________。
真題·明考向
1．（2022·全國·高考真題）某白色粉末樣品，可能含有Na2SO4 、Na2SO3 、Na2S2O3和Na2CO3。取少量樣
品進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
①溶于水，得到無色透明溶液
②向①的溶液中滴加過量稀鹽酸，溶液變渾濁，有刺激性氣體逸出。離心分離。
③取②的上層清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。
該樣品中確定存在的是
A．Na2SO4、Na2S2O3 B．Na2SO3、Na2S2O3 C．Na2SO4、Na2CO3 D．Na2SO3、Na2CO3
演練·提能力
1．（23-24 高三下·全國·階段練習(xí)）常溫下，下列各組離子在指定條件下能大量共存的是
A 0.1mol × L-1． HNO 2+ + - 2-3溶液：Ca 、Na 、Cl 、SiO3
B Na+、Ca2+ -．使酚酞變紅色的溶液： 、HCO3、Al(OH)
-
4
C Fe2+ +．某無色溶液： 、NH4、SCN
-、Cl-
D Mg2+、K+、SO2- -．使紫色石蕊試液呈紅色的溶液中： 4 、NO3
2．（2024·重慶·二模）室溫下，下列各組離子一定能夠在指定溶液中大量共存的是
A．0.1mol / LNaHCO 溶液中：K+、H+3 、Cl- NO-、 3
B．滴加酚酞變紅的溶液：Na+ 、CH3COO
-
、CO2- -3 、NO3
C + 2-．新制氯水中：K+、NH4 、SO
2-
3 、SO4
D．與 Al 反應(yīng)能產(chǎn)生氣體的溶液中：Na+ 、K+、Cl-、Cu 2+
3．（2024·黑龍江·三模）常溫下，下列各組離子在給定溶液中能大量共存的是
A + 2- + -．使藍(lán)色石蕊試紙變紅的溶液中：Na 、CO3 、K 、Cl
B．在0.1mol × L-1氯化亞鐵溶液中：NO-、SO2-、K+、Na+3 4
C MnO-、Na+ 2- +．麥芽糖溶液中： 4 、SO4 、H
c H+
D． lg = -3 的溶液中：K
+、NH+ 2-4、S2O3 、CH COO
-
c OH- 3
4．（2024·江西·模擬預(yù)測）下列各組離子在對應(yīng)的溶液中能大量共存的是
A 0.1mol·L-1 K [Fe(CN) ] Na+ Fe2+ SO2-． 3 6 溶液中： 、 、 4 、Cl-
B．0.1mol·L-1 HNO 2-3溶液中：Cu2+、Al3+ 、SO4 、NO
-
3
C．0.1mol·L-1 NH+氨水中： 、Ag+4 、Cl-
-
、NO3
D．0.1mol·L-1 Ba(OH) + -2溶液中：NH 2+ -4 、Ca 、HCO3 、ClO
5．（2024·甘肅張掖·三模）宏觀辨識與微觀探析是化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)之一。常溫下，下列各組粒子在指定溶
液中能大量共存的是
-
A．0.1 mol L -1碳酸鈉溶液( pH =11)中： é Al OH ù 、Cl
-
、CN
-
4
B + -．加入苯酚顯紫色的溶液中能大量共存的離子：K+、NH4 、CH3COO 、S2-
C．0.1 mol L -1 2- 2-酸性KMnO4 溶液中：C2O4 、Fe2+ 、SO4 、Br-
KW -13
D．常溫下 =10 -1 - 2+ - +c H+ mol L 的溶液中：Cl 、Fe 、NO3 、NH4
6．（2024·浙江·三模）在溶液中能大量共存的離子組是
A．Ti4+ 、HCOO- 、Cl- 2- -、K+ B．CrO4 、Ag+ 、NO3 、Zn2+
C．Ba2+ 、O H - 、Na+ 、SO2- D． I- 、SCN-3 、K+、NH
+
4
7．（23-24 高三下·浙江·階段練習(xí)）在溶液中能大量共存的離子組是
A．0.2mol ×L-1的NH4Cl溶液：Na
+ 、CH3COO
- 、SO2-4 、SiO
2-
3
B．0.2mol ×L-1的H2SO4 溶液：Mg2+ 、Fe2+ 、Br - 、NO-3
C + + 4- -．0.1mol ×L-1的FeCl3 溶液：NH4、K 、Fe(CN)6、NO3
D．0.1mol ×L-1的Ba(OH) -2 溶液：Cl 、Na+ 、ClO- 、CH -3COO
8．（2024·重慶·模擬預(yù)測）某固體粉末中可能含有Na2CO3、KNO3、NaNO2、Na2SO3 、K2SO4、FeO、 Fe2O3
中的若干種，某同學(xué)為確定該固體粉末的成分，進(jìn)行連續(xù)實(shí)驗(yàn)：首先取少量固體溶于足量水，有固體未溶
解；過濾，取濾液做焰色試驗(yàn)，有黃色火焰，透過藍(lán)色鈷玻璃未發(fā)現(xiàn)紫色；另取濾液兩份，一份加鹽酸有
無色氣體生成，遇空氣變?yōu)榧t棕色，另一份加鹽酸酸化的BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀；濾渣中加鹽酸后完全
溶解，滴加 KSCN 溶液無現(xiàn)象，通入Cl2 ，溶液變紅色。下列說法正確的是
A．該固體粉末中含有鈉、硫、鐵元素，但不含鉀、氮元素
B．該固體粉末中一定含有NaNO2、Na2SO3 、FeO，不含KNO3、K2SO4
C．該固體粉末中一定不含有KNO3、Na2CO3、K2SO4、Na2SO3 、FeO
D．該固體粉末中可能含有Na2CO3和K2SO4，如需確定，還需另做實(shí)驗(yàn)
9．（2024 高三下·浙江·競賽）黃色固體 X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI 之中的幾種或
全部。將 X 與足量的水作用，得到深棕色固體混合物 Y 和無色堿性溶液 Z。下列結(jié)論合理的是
A．X 中必有 CuCl2，可能含有 KI、FeSO4
B．X 中必有漂白粉和 CuCl2而 Fe2(SO4)3和 FeSO4至少有一種
C．Y 中必有 Cu(OH)2和 Fe(OH)3，可能有 I2
D．用 H2SO4酸化溶液 Z，若有黃綠色氣體放出，說明 X 中含有 CuCl2
10．（2024· -河北保定·一模）某透明溶液中可能含有H+、Al3+ 、Mg2+ 、Fe2+ 、Cl-、O H - 、NO3 、S2O2-3 、
CO2- SO2-3 、 4 中的幾種離子（濃度均為0.1mol × L-1）。常溫下，對其進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作：
下列說法錯誤的是
A．實(shí)驗(yàn)過程中有氧化還原反應(yīng)發(fā)生
B．無法判斷原溶液中是否含有Mg2+
C．原溶液中一定不含Al3+ 、Mg2+ 、O H - -、NO 、S O2- 2-3 2 3 、CO3
D．原溶液中一定含有H+、Fe2+ 、Cl-、SO2-4
11．（20-21 高一下·浙江·階段練習(xí)）只用一種試劑，將 NH4Cl、 NH4 2 SO4、Na2SO4、NaCl 4 種物質(zhì)的溶液
區(qū)分開，這種試劑是
A．NaOH 溶液 B．AgNO3溶液 C．BaCl2溶液 D．Ba OH 2 溶液
12．（2024· + 2- - 2-湖南長沙·二模）某溶液 X 中可能含有 Na+、NH 、Ba2+4 、Fe2+、Mg2+、Cl-、SO4 、NO3、CO3
中的一種或幾種。取該溶液進(jìn)行連續(xù)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)過程如圖所示，下列有關(guān)推理錯誤的是
A．溶液 X 中一定不存在的陰離子為SO2- CO2-4 和 3
B -．生成氣體 A 的離子方程式為 3Fe2++ NO3 +4H+=3Fe3++NO↑+2H2O
C．氣體 D 能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)
D．溶液 G 中一定含有的陽離子為 H+、Mg2+、Fe3+、Fe2+
13．（2024·上海崇明·二模）向 500mL2mol·L 1的 NaOH 溶液中通入一定體積的 CO2充分反應(yīng)，再向所得溶
液中逐滴滴加 1mol·L 1的稀鹽酸。測得產(chǎn)生 CO2的物質(zhì)的量隨加入鹽酸的體積變化如圖所示。則下列說法
正確的是
A．整個過程中 Na+沒有參與化學(xué)反應(yīng)，故 c (Na+ )保持不變
B．圖中的 a=0.4，b=1.0
C．稀鹽酸滴加在 0→0.2L 過程中，發(fā)生的離子反應(yīng)是：CO2-3 + H+ = HCO-3
D．在 A、B、C、D -四處的溶液中，能與大量 K+、Ba2+、NO 3 、OH 共存的只有 1 處
14．（23-24 高三上·遼寧丹東·階段練習(xí)）150mL 某無色溶液中可能含有
Na+，NH+、Mg2+、Al3+、Fe3+ 2+ 2- 2-4 、Ba 、CO3 、SO4 中的若干種，現(xiàn)將此溶液分成三等份，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
①向第一份中加入足量的0.5mol/L 稀鹽酸，生成 0.448L 氣體(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)；
②向第二份中加入足量 NaOH 溶液并加熱，收集到 0.04mol 氣體；
③向第三份中加入足量 BaCl2溶液，得到沉淀 6.27g，加入足量0.5mol/L 稀鹽酸充分反應(yīng)后，剩余沉淀
2.33g。
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)，回答下列問題：
(1)用 12mol·L-1的濃鹽酸配制 240mL0.5mol·L-1稀鹽酸，需要用量筒量取 mL 濃鹽酸，若在量取濃
鹽酸時俯視刻度線，則會導(dǎo)致配制的稀鹽酸的濃度 (填“偏高”、“偏低”或“不變”)。
(2)實(shí)驗(yàn)②中生成氣體的離子方程式為 。
(3)實(shí)驗(yàn)③中沉淀部分溶解的化學(xué)方程式為 ，剩余沉淀的化學(xué)式為 。
(4)原溶液中 c SO2-4 = mol ×L-1。
(5)經(jīng)分析，溶液中一定存在 Na+，理由是 。

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