資源簡介

第 07 講 氧化還原反應(yīng)的概念和規(guī)律
01 了解氧化還原反應(yīng)的概念。
02 會用“單、雙線橋”分析電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。
03 掌握氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較及價態(tài)規(guī)律的應(yīng)用。
考點一：氧化還原反應(yīng)及相關(guān)概念
重點·夯基易錯
1．氧化還原反應(yīng)
(1)判斷依據(jù)：反應(yīng)前后有元素的化合價發(fā)生變化。
(2)本質(zhì)：電子轉(zhuǎn)移(得失或偏移)。
2．相關(guān)概念
概括為“升失氧、降得還，劑性一致、其他相反”。
(1)氧化性是指得電子的性質(zhì)(或能力)；還原性是指失電子的性質(zhì)(或能力)。
(2)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于得、失電子的難易程度，與得、失電子數(shù)目的多少無關(guān)。如：Na－e－===Na
＋，Al－3e－===Al3＋，但根據(jù)金屬活動性順序可知，Na 比 Al 活潑，更易失去電子，所以 Na 的還原性比 Al
強(qiáng)。
3．氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的表示方法
(1)雙線橋法：①標(biāo)變價，②畫箭頭(反應(yīng)物指向生成物)，③算數(shù)目，④說變化。
用雙線橋法標(biāo)出 MnO2與濃鹽酸加熱反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：
。
歸納　
(2)單線橋法：箭頭由失電子原子指向得電子原子，線橋上只標(biāo)電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目，不標(biāo)“得”“失”字樣。
用單線橋法標(biāo)出銅和濃硝酸反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：
(濃)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O。
歸納　 。
4．常見的氧化劑和還原劑
(1)常見的氧化劑
常見的氧化劑包括某些非金屬單質(zhì)、含有高價態(tài)元素的化合物、過氧化物等。如：
(2)常見的還原劑
常見的還原劑包括活潑的金屬單質(zhì)、非金屬陰離子及含低價態(tài)元素的化合物、低價金屬陽離子、某些非金
屬單質(zhì)及其氫化物等。如：
金屬氫化物(如 NaH 等)、NaBH4也是重要還原劑。
5．氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系
分析下列四個化學(xué)反應(yīng)：
A．2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
光照
B．2HClO === == 2HCl＋O2↑
催化劑
C．4NH3＋5O
2 ==△= == 4NO＋6H2O
D．4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
其中屬于區(qū)域“1”的是________(填字母，下同)，屬于區(qū)域“2”的是________，屬于區(qū)域“3”的是
________，屬于區(qū)域“4”的是________。
答案　D　B　C　A
解析　區(qū)域“3”為氧化還原反應(yīng)，但不屬于化合、分解和置換反應(yīng)。而 A 是置換反應(yīng)，B 是分解反應(yīng)，D
是化合反應(yīng)。
1．在氧化還原反應(yīng)中，非金屬單質(zhì)不一定是氧化劑(　　)
2．某元素從游離態(tài)變?yōu)榛蠎B(tài)，則該元素一定被還原(　　)
3．有單質(zhì)參加或生成的化學(xué)反應(yīng)不一定是氧化還原反應(yīng)(　　)
4．氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物不是氧化劑就是還原劑(　　)
5．氧化還原反應(yīng)中有一種元素被氧化時，一定有另一種元素被還原(　　)
答案　1.√　2.×　3.√　4.×　5.×
方法·規(guī)律總結(jié)
(1)元素化合價處于中間價態(tài)的物質(zhì)既有氧化性，又有還原性。如：
其中：Fe2＋、SO 32－主要表現(xiàn)還原性，H2O2主要表現(xiàn)氧化性。
(2)分析氧化還原反應(yīng)，走好關(guān)鍵第一步——正確標(biāo)出元素的化合價
請標(biāo)出下列陌生物質(zhì)中元素化合價
Li2NH：N－3，LiNH2：N－3，N2H4：N－2，
Na S O ：S＋2，S O2－：S＋6，C O2－2 2 3 2 8 2 4 ：C＋3，
HCN：C＋2、N－3，BH－4 ：B＋3、H－1，CuH：Cu＋1、H－1，MnO(OH)：Mn＋3，F(xiàn)ePO4：Fe＋3，CrO
2－4 ：Cr＋6，K2FeO4：Fe＋6，
LiFePO4：Fe＋2，CuFeS2：Fe＋2。
點撥·能力培養(yǎng)
1．關(guān)于反應(yīng) 5K2S2O8＋2MnSO4＋8H2O===2KMnO4＋8H2SO4＋4K2SO4的說法不正確的是(　　)
A．K2S2O8發(fā)生還原反應(yīng)
B．KMnO4是氧化產(chǎn)物
C．消耗 3.6 g H2O 時，轉(zhuǎn)移 0.25 mol 電子
D．氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是 2∶5
【答案】　D
【解析】　K2S2O8 中 O 從－1 價降低到－2 價，發(fā)生還原反應(yīng)，A 正確；Mn 從 MnSO4 中的＋2 價升高到
KMnO4中的＋7 價，所以 KMnO4是氧化產(chǎn)物，B 正確；根據(jù)化學(xué)方程式，得關(guān)系式 8H2O～10e－，消耗 3.6
g(0.2 mol)H2O 時，轉(zhuǎn)移電子 0.25 mol，C 正確；K2S2O8 為氧化劑，MnSO4 為還原劑，所以氧化劑和還原劑
的物質(zhì)的量之比是 5∶2，D 錯誤。
2．氫化鈉(NaH)廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
(1)氫化鈉(NaH)中氫元素的化合價為_________________________________________。
(2) 寫 出 NaH 與 H2O 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 ， 并 用 “ 雙 線 橋 ” 標(biāo) 出 電 子 轉(zhuǎn) 移 的 方 向 和 數(shù) 目 ：
________________________________________________________，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為
____________________________。
(3) 在 高 溫 下 氫 化 鈉 (NaH) 可 將 四 氯 化 鈦 (TiCl4) 還 原 成 金 屬 鈦 ， 該 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 為
______________________________________________________________________________。
【答案】　(1)－1
(2) 　1∶1
高溫 高溫
(3)2NaH＋TiCl4 === == Ti＋2NaCl＋2HCl↑(或 4NaH＋TiCl4 === == Ti＋4NaCl＋2H2↑)
3．已知 NaBH4與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑
回答下列問題：
(1)用“單線橋”標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：_________________________________，
氧化劑：____________，還原劑：____________。
(2)若生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下 4.48 L H2，則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________。
【答案】　(1) ===NaBO2＋4H2↑　H2O　NaBH4　(2)0.2 mol
真題·明考向
催化劑
1．（2024·浙江·高考真題）汽車尾氣中的 NO 和CO在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)： 2NO+2CO 2CO2 +N2 ，
下列說法不正確的是( NA 為阿伏加德羅常數(shù)的值)
A．生成1 mol CO2 轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為 2NA B．催化劑降低NO 與CO反應(yīng)的活化能
C．NO 是氧化劑，CO是還原劑 D．N2 既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物
【答案】D
【分析】NO 中 N 的化合價為+2 價，降低為 0 價的 N2，1 個 NO 得 2 個電子，作氧化劑，發(fā)生還原反應(yīng)，
CO 中 C 為+2 價，化合價升高為+4 價的 CO2，失去 2 個電子，作還原劑發(fā)生氧化反應(yīng)；
【解析】A．根據(jù)分析，1molCO2轉(zhuǎn)移 2NA 的電子，A 正確；
B．催化劑通過降低活化能，提高反應(yīng)速率，B 正確；
C．根據(jù)分析，NO 是氧化劑，CO 是還原劑，C 正確；
D．根據(jù)分析，N2為還原產(chǎn)物，CO2為氧化產(chǎn)物，D 錯誤；
故選 D。
2．（2024·北京·高考真題）不同條件下，當(dāng) KMnO4與 KI 按照反應(yīng)①②的化學(xué)計量比恰好反應(yīng)，結(jié)果如下。
KI KMnO4
反應(yīng)序號 起始酸堿性 還原產(chǎn)物 氧化產(chǎn)物
物質(zhì)的量/mol 物質(zhì)的量/mol
① 酸性 0.001 n Mn2+ I2
② 0.001 10n MnO IO-中性 2 x
-
已知：MnO4 的氧化性隨酸性減弱而減弱。
下列說法正確的是
A．反應(yīng)① 2+， n Mn :n I2 =1:5
B．對比反應(yīng)①和②， x=3
C．對比反應(yīng)①和②， I- 的還原性隨酸性減弱而減弱
D．隨反應(yīng)進(jìn)行，體系 pH 變化：①增大，②不變
【答案】B
【解析】A．反應(yīng)①中 Mn 元素的化合價由+7 價降至+2 價，I 元素的化合價由-1 價升至 0 價，根據(jù)得失電
-
子守恒、原子守恒和電荷守恒，反應(yīng)①的離子方程式是：10I-+2 MnO +16H+=2Mn2+4 +5I2+8H2O，故
n(Mn2+)∶n(I2)=2∶5，A 項錯誤；
B．根據(jù)反應(yīng)①可得關(guān)系式 10I-~2 MnO-4，可以求得 n=0.0002，則反應(yīng)②的
n(I-)∶n( MnO-4 )=0.001∶(10×0.0002)=1∶2，反應(yīng)②中 Mn 元素的化合價由+7 價降至+4 價，反應(yīng)②對應(yīng)的關(guān)系式
為 I-~2 MnO-4 ~MnO2~ IO
-
x ~6e-， IO
-
x 中 I 元素的化合價為+5 價，根據(jù)離子所帶電荷數(shù)等于正負(fù)化合價的代數(shù)
和知 x=3，反應(yīng)② - -的離子方程式是：I-+2 MnO -4 +H2O=2MnO2↓+ IO3 +2OH ，B 項正確；
C -．已知MnO4 的氧化性隨酸性減弱而減弱，對比反應(yīng)①和②的產(chǎn)物，I-的還原性隨酸性減弱而增強(qiáng)，C 項
錯誤；
D．根據(jù)反應(yīng)①和②的離子方程式知，反應(yīng)①消耗 H+、產(chǎn)生水、pH 增大，反應(yīng)②產(chǎn)生 OH-、消耗水、pH
增大，D 項錯誤；
答案選 B。
3．（2022·浙江·高考真題）關(guān)于反應(yīng)Na2S2O3 +H2SO4 =Na2SO4 +S +SO2 +H2O ，下列說法正確的是
A．H2SO4 發(fā)生還原反應(yīng)
B．Na2S2O3既是氧化劑又是還原劑
C．氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 2∶1
D．1mol Na2S2O3發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)移 4mol電子
【答案】B
【分析】Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，該反應(yīng)的本質(zhì)是硫代硫酸根離子在酸性條件下發(fā)生歧化
反應(yīng)生成硫和二氧化硫，化合價發(fā)生變化的只有 S 元素一種，硫酸的作用是提供酸性環(huán)境。
【解析】A．H2SO4轉(zhuǎn)化為硫酸鈉和水，其中所含元素的化合價均未發(fā)生變化，故其沒有發(fā)生還原反應(yīng)，A
說法不正確；
B．Na2S2O3中的 S 的化合價為+2，其發(fā)生歧化反應(yīng)生成 S(0 價)和 SO2(+4 價)，故其既是氧化劑又是還原劑，
B 說法正確；
C．該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是 SO2，還原產(chǎn)物為 S，氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 1:1，C 說法不正確；
D．根據(jù)其中 S 元素的化合價變化情況可知，1mol Na2S2O3發(fā)生反應(yīng)，要轉(zhuǎn)移 2 mol 電子，D 說法不正確。
綜上所述，本題選 B。
4 3+ 2+ +．（2023·浙江·高考真題）關(guān)于反應(yīng) 2NH2OH + 4Fe =N2O +4Fe + 4H + H2O，下列說法正確的是
A．生成1molN2O，轉(zhuǎn)移 4mol電子 B．NH2OH 是還原產(chǎn)物
C．NH OH 既是氧化劑又是還原劑 D．若設(shè)計成原電池，F(xiàn)e2+2 為負(fù)極產(chǎn)物
【答案】A
【解析】A．由方程式可知，反應(yīng)生成 1mol 一氧化二氮，轉(zhuǎn)移 4mol 電子，故 A 正確；
B．由方程式可知，反應(yīng)中氮元素的化合價升高被氧化，NH2OH 是反應(yīng)的還原劑，故 B 錯誤；
C．由方程式可知，反應(yīng)中氮元素的化合價升高被氧化，NH2OH 是反應(yīng)的還原劑，鐵元素的化合價降低被
還原，鐵離子是反應(yīng)的氧化劑，故 C 錯誤；
D．由方程式可知，反應(yīng)中鐵元素的化合價降低被還原，鐵離子是反應(yīng)的氧化劑，若設(shè)計成原電池，鐵離子
在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成亞鐵離子，亞鐵離子為正極產(chǎn)物，故 D 錯誤；
故選 A。
考點二：氧化還原反應(yīng)的強(qiáng)弱規(guī)律及價態(tài)規(guī)律
重點·夯基易錯
(一)強(qiáng)弱規(guī)律
1．氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較方法
(1)根據(jù)化學(xué)方程式判斷
氧化劑(氧化性)＋還原劑(還原性)===還原產(chǎn)物＋氧化產(chǎn)物
氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物；
還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。
(2)根據(jù)相同條件下產(chǎn)物的價態(tài)高低判斷
△ △
如 2Fe＋3Cl2 == === 2FeCl3；Fe＋S == === FeS，則氧化性：Cl2＞S。
(3)根據(jù)反應(yīng)條件、濃度大小及反應(yīng)的劇烈程度判斷
反應(yīng)條件要求越低，濃度越大，反應(yīng)越劇烈，對應(yīng)物質(zhì)的氧化性或還原性越強(qiáng)。
(二)價態(tài)規(guī)律
1．價態(tài)歸中規(guī)律思維模型
含不同價態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，該元素價態(tài)的變化一定遵循“高價＋低價―→中間價”，
而不會出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠，不相交”。
例如，不同價態(tài)的硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是
注：不會出現(xiàn)⑤中 H2S 轉(zhuǎn)化為 SO2而 H2SO4轉(zhuǎn)化為 S 的情況。
2．歧化反應(yīng)規(guī)律思維模型
“中間價―→高價＋低價”。
具有多種價態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋
H2O。
3．應(yīng)用
(1)判斷同種元素不同價態(tài)的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能性。如濃 H2SO4 與 SO2 不發(fā)生反應(yīng)。
(2)根據(jù)化合價判斷反應(yīng)體系中的氧化劑、還原劑及氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。如對于反應(yīng) 6HCl＋NaClO3===NaCl
＋3Cl2↑＋3H2O 中，氧化劑為 NaClO3，還原劑為 HCl，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物都為 Cl2。
1．金屬原子失電子數(shù)越多，金屬的還原性越強(qiáng)(　　)
2．元素的非金屬性越強(qiáng)，其氧化性越強(qiáng)，相應(yīng)單質(zhì)越活潑(　　)
3．強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑混合不一定能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(　　)
4．向濃 H2SO4中通入 H2S 氣體，1 mol 濃 H2SO4轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能是 6NA，也可能是 2NA(　　)
5．1 mol KClO3與足量的濃鹽酸反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為 6NA(　　)
6．SO2的還原性較強(qiáng)，而濃硫酸具有很強(qiáng)的氧化性，所以濃硫酸不能干燥 SO2氣體(　　)
【答案】　1.×　2.×　3.√　4.√　5.×　6.×
方法·規(guī)律總結(jié)
1．氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較規(guī)律
(1)氧化性
一般規(guī)律：元素非金屬性越強(qiáng)，其單質(zhì)的氧化性越強(qiáng)；金屬活動性越強(qiáng)，對應(yīng)金屬的簡單陽離子氧化性越
弱。
試比較下列單質(zhì)或離子的氧化性
①Cl2、Br2、I2、S
②H＋、Cu2＋、Zn2＋、Na＋
【答案】?、貱l >Br >I >S，②Na＋(2)還原性
一般規(guī)律：元素金屬性越強(qiáng)，其單質(zhì)的還原性越強(qiáng)；非金屬活動性越強(qiáng)，對應(yīng)元素形成的簡單陰離子還原
性越弱；電解池中在陽極優(yōu)先放電的微粒還原性較強(qiáng)。
試比較下列單質(zhì)或離子的還原性
①M(fèi)g、Fe、Cu、Ag
②Br－、I－、S2－
③Cl－、SO2－4 、OH－、Cu
【答案】　①M(fèi)g>Fe>Cu>Ag，②Br－Cl－>OH－>SO2－4 。
2．先后規(guī)律及應(yīng)用
(1)同時含有幾種還原劑(或氧化劑)，發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，還原性(或氧化性)強(qiáng)的優(yōu)先反應(yīng)，即“強(qiáng)者優(yōu)
先”，如在 FeBr2溶液中通入少量 Cl2時，因為還原性：Fe2＋＞Br－，所以 Fe2＋先與 Cl2反應(yīng)。
(2)常見的強(qiáng)弱順序
氧化性：MnO－4 (H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀 H2SO4>S，
還原性：Mn2＋點撥·能力培養(yǎng)
1．鉈(Tl)鹽與氰化鉀(KCN)被列為 A 級危險品。已知下列反應(yīng)在一定條件下能夠發(fā)生：①Tl3＋＋2Ag===Tl＋＋
2Ag＋，②Ag＋＋Fe2＋===Ag＋Fe3＋，③Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，下列離子氧化性比較順序正確的是(　　)
A．Tl3＋>Fe3＋>Ag＋ B．Fe3＋>Ag＋>Tl3＋
C．Tl＋>Ag＋>Fe2＋ D．Tl3＋>Ag＋>Fe3＋
【答案】　D
2．已知 I－、Fe2＋、SO2、Cl－和 H2O2均有還原性，它們在酸性溶液中還原性的強(qiáng)弱順序為
Cl－＜Fe2＋＜H2O －2＜I ＜SO2，則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是(　　)
A．2Fe3＋＋SO ＋2H O===2Fe2＋2 2 ＋SO2－4 ＋4H＋
B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O
D．2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
【答案】　C
【解析】　A 項，還原性：SO ＞Fe2＋，反應(yīng)能發(fā)生；B 項，還原性：SO ＞I－2 2 ，反應(yīng)能發(fā)生；C 項，還原性：
H2O2＜SO2，反應(yīng)不能發(fā)生。
3．已知 G、Q、X、Y、Z 均為含氯元素的化合物，在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平)：
①G―→Q＋NaCl
通電
②Q＋H2O ― ― →X＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
這五種化合物中 Cl 元素化合價由低到高的順序是________________。
【答案】　G、Y、Q、Z、X
【解析】　由①得出 Q 中 Cl 元素價態(tài)高于 G，因為 G 必介于 Q 和－1 價的氯元素之間，－1 價為氯元素的
最低價；將該結(jié)論引用到③，Y 介于 Q 與 G 之間，故有 Q 價態(tài)高于 Y，Y 價態(tài)高于 G；分析②：H2O 中的
H 元素化合價降低，則 Q 中的氯元素轉(zhuǎn)變?yōu)?X 中的氯元素，化合價必升高，則得出 X 價態(tài)高于 Q；最后分
析④：Z 介于 Q、X 之間，則 X 價態(tài)高于 Z，Z 價態(tài)高于 Q。
真題·明考向
1．（2024·江蘇·高考真題）室溫下，根據(jù)下列實驗過程及現(xiàn)象，能驗證相應(yīng)實驗結(jié)論的是
選
實驗過程及現(xiàn)象 實驗結(jié)論
項
用0.1mol × L-1 NaOH 溶液分別中和等體積的0.1mol × L-1 H2SO4 溶液和 酸性：
A
0.1mol × L-1 CH COOH 溶液，H2SO4 消耗的NaOH 溶液多 H2SO4 > CH3COOH3
B -1向 2mL 0.1mol × L Na2S溶液中滴加幾滴溴水，振蕩，產(chǎn)生淡黃色沉淀 氧化性：Br2 > S
向 2mL 濃度均為0.1mol × L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量 溶度積常數(shù)：
C
0.1mol × L-1 Na CO 溶液，振蕩，產(chǎn)生白色沉淀 CaCO3 > BaCO32 3
用 pH 試紙分別測定CH3COONa 溶液和NaNO2溶液 pH，CH3COONa 溶 結(jié)合H
+能力：
D
- -
液 pH 大 CH3COO > NO2
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【解析】A．H2SO4是二元酸，CH3COOH 是一元酸，通過該實驗無法說明 H2SO4和 CH3COOH 酸性的強(qiáng)弱，
故 A 錯誤；
B．向 2mL 0.1mol × L-1 Na2S溶液中滴加幾滴溴水，振蕩，產(chǎn)生淡黃色沉淀，說明發(fā)生反應(yīng)：
S2- + Br = 2Br-2 + S ，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物，因此氧化性：Br2 > S，故 B 正確；
C．CaCO3和BaCO3均為白色沉淀，無法通過現(xiàn)象確定沉淀種類，無法比較CaCO3和BaCO3溶度積常數(shù)的
大小，故 C 錯誤；
D．比較CH3COO
- NO-和 2 結(jié)合H+能力，應(yīng)在相同條件下測定相同濃度CH3COONa 溶液和NaNO2溶液的
pH，但題中未明確指出兩者濃度相等，故 D 錯誤；
故選 B。
2．已知 X、Y、Z、W、Q 均為含氮化合物，它們在一定條件下有如下轉(zhuǎn)換關(guān)系(未配平)：
①X→W＋O2
②Z＋Y＋NaOH→H2O＋W
③Y＋SO2→Z＋SO3
④Q＋Y→Z＋H2O
⑤X＋Cu＋H SO (濃)→Cu2＋2 4 ＋Y＋SO 2-4 則這五種含氮化合物中氮元素的化合價由高到低的順序為
A．X>Y>Z>W>Q B．X>Z>Y>Q>W
C．X>Y>W>Z>Q D．W>X>Z>Q>Y
【答案】C
【解析】①X→W＋O2中，X 中氧元素失電子化合價升高，則氮元素得電子化合價降低，所以氮元素化合
價 X>W；③Y＋SO2→Z＋SO3中，硫元素化合價升高，則 Y 中氮元素化合價 Y>Z；②Z＋Y＋NaOH→H2O
＋W 為歸中反應(yīng)，則氮元素化合價 W 處于 Z 和 Y 中間，結(jié)合反應(yīng)③可知，氮元素化合價 Y>W>Z；④Q＋
Y→Z＋H2O 為歸中反應(yīng)，Z 處于 Q 和 Y 之間，根據(jù)③知，Y>Z，所以 Z>Q；⑤X＋Cu＋H2SO 2＋4(濃)→Cu ＋
Y SO 2-＋ 4 ，銅元素化合價升高，則 X 化合價降低生成 Y，所以氮元素化合價，X>Y；所以這五種含氮化合
物中氮元素的化合價由高到低的順序為 X>Y>W>Z>Q。
答案選 C。
3．現(xiàn)有下列幾個離子反應(yīng)：
①Cr2O 2-7 ＋14H＋＋6Cl-=2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
②2Fe2＋＋Br =2Fe3＋＋2Br-2
③2Fe3＋ 2-＋SO 2＋ ＋2＋2H2O=2Fe ＋SO 4 ＋4H
下列有關(guān)性質(zhì)的比較正確的是
A 2-．氧化性：Cr2O 7 >Cl2>Fe3＋ B．氧化性：Cl2>Br2>Cr O
2-
2 7
C．還原性：SO2Cr3＋>Fe2＋
【答案】A
【解析】根據(jù)同一氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性，還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物
2- 2-
的還原性，并結(jié)合鹵素單質(zhì)及陰離子的性質(zhì)遞變規(guī)律可推知，氧化性強(qiáng)弱順序為Cr O >Cl >Br >Fe3＋2 7 2 2 >SO 4 ；
還原性強(qiáng)弱順序為 SO >Fe2＋2 >Br->Cl->Cr3＋。據(jù)此判斷答案選 A
演練·提能力
1．（2024 - -高三·全國·專題練習(xí)）飲用水中的NO3對人類健康會產(chǎn)生危害，為了降低飲用水中NO3的濃度，
某飲用水研究人員指出，在堿性條件下用鋁粉將NO-3還原為 N2，其化學(xué)方程式為：
10Al+6NaNO3+4NaOH=10NaAlO2+3N2↑+2H2O。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法中，正確的是
A．反應(yīng)中鋁元素的化合價升高，被還原
B．若有 10mol 鋁原子參與反應(yīng)，則轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為 30
C．用雙線橋表示的電子轉(zhuǎn)移為：
D．可以用單線橋?qū)㈦娮愚D(zhuǎn)移表示為
【答案】C
【解析】A．由化學(xué)方程式可知，鋁元素的化合價升高，被氧化，A 項錯誤；
B．10 mol 鋁原子參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子為 10 mol× 3＝30 mol，數(shù)目為 30NA，B 項錯誤；
C．用雙線橋法表示的電子轉(zhuǎn)移如下： ，C 項正確；
D．單線橋上應(yīng)標(biāo)注電子總數(shù)，并且不注明得失，D 項錯誤。
故選 C。
2．（2024 高三·全國·專題練習(xí)）下列變化過程中，需加入具有氧化性的物質(zhì)才能實現(xiàn)的是
A．Cl2→Cl- B．I-→I2 C．SO2→SO2-3 D．CuO→Cu
【答案】B
【解析】A．Cl2→Cl－化合價降低，發(fā)生還原反應(yīng)，需加入具有還原性的物質(zhì)，A 不符合題意；
B．I－→I2化合價升高，發(fā)生氧化反應(yīng)，需加入具有氧化性的物質(zhì)，B 正確；
C SO →SO2-． 2 3 沒有化合價變化，不是氧化還原反應(yīng)，C 不符合題意；
D．CuO→Cu 化合價降低，發(fā)生還原反應(yīng)，需加入具有還原性的物質(zhì)，D 不符合題意；
答案選 B。
3．（23-24 高三下·浙江·階段練習(xí)）氮化硅 Si3N4 可由石英與焦炭在高溫的氮?dú)饬髦型ㄟ^反應(yīng)制備：
高溫
3SiO2 +6C+2N2 Si3N4 +6CO ，下列說法正確的是( NA 為阿伏加德羅常數(shù)的值)
A．?dāng)嗔?4molSi-O 鍵轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目 2NA (不考慮副反應(yīng))
B．氮?dú)饬魉龠^慢，可能會導(dǎo)致氮化硅 Si3N4 中混有SiC
C．SiO2 是氧化劑，C 是還原劑
D．Si3N4 既是氧化產(chǎn)物，又是還原產(chǎn)物
【答案】B
【分析】反應(yīng)中 C 元素的化合價由 0 價升高到+2 價，N 元素的化合價由 0 價降低到-3 價，反應(yīng)中總共轉(zhuǎn)移
12 個電子， 據(jù)此分析解答。
【解析】A．反應(yīng)中總共轉(zhuǎn)移 12mol 電子，故每消耗 3molSiO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為 12NA，1molSiO2含有 4molSi-O
鍵，即斷裂12molSi-O鍵轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目12NA，則斷裂 4molSi-O 鍵轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目 4NA ，故 A 錯誤；
高溫
B．氮?dú)饬魉龠^慢，可能發(fā)生反應(yīng)SiO2 +3C SiC+2CO，故可能會導(dǎo)致氮化硅 Si3N4 中混有SiC，故 B
正確；
C．SiO2中 Si 和 O 元素的化合價都未發(fā)生變化，故 SiO2不是氧化劑，C 的化合價升高，故 C 是還原劑，故
C 錯誤；
D．Si 元素的化合價不變，N 元素的化合價由 0 價降低到-3 價，故 Si3N4只是還原產(chǎn)物，故 D 錯誤；
故選 B。
4．在 NO2與水的反應(yīng)中，下列說法正確的是
A．氧化劑與還原劑的質(zhì)量比為 3：2
B．氮元素的化合價不發(fā)生變化
C．氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 1：2
D．NO2既是氧化劑，又是還原劑
【答案】D
【分析】NO2 和水反應(yīng)的方程式為 3NO2＋H2O＝2HNO3＋NO，在反應(yīng)中 2mol NO2 被氧化生成 2mol 硝酸，
2mol NO2作氧化劑，硝酸為氧化產(chǎn)物，1mo NO2被還原生成 NO，1mol NO2作還原劑，NO 為還原產(chǎn)物，
即 NO2既是氧化劑，又是還原劑，據(jù)此分析解答。
【解析】A．由分析知，氧化劑與還原劑的質(zhì)量比為 1：2，A 錯誤；
B．氮元素的化合價不發(fā)生變化，B 錯誤；
C．氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 2：1，C 錯誤；
D．NO2既是氧化劑，又是還原劑，D 正確；
答案選 D。
5．下列轉(zhuǎn)化中，需要加入還原劑才能實現(xiàn)的是
A．SO3 H2SO4 B． I- I2 C．CuO→Cu D．CO CO2
【答案】C
【解析】A．SO3 H2SO4 中硫元素失電子化合價不變，是非氧化還原反應(yīng)，A 錯誤；
B -． I I2碘元素化合價升高，需要加入氧化劑才能實現(xiàn)，B 錯誤；
C．CuO→Cu 中 Cu 元素化合價降低，需要加入還原劑才能實現(xiàn)，C 正確；
D．CO CO2 中氧元素化合價都不變，碳化合價升高需要加入氧化劑才能實現(xiàn)，D 錯誤；
故選 C。
6．已知反應(yīng)：
① Pb3O4 + 8HCl=3PbCl2 + Cl2 +4H2O；
② 2Fe + 3Br2 =2FeBr3；
③ 2FeCl3 + H2S = 2FeCl2 + 2HCl + S 。
依據(jù)上述反應(yīng)并結(jié)合已學(xué)知識，下列微粒氧化性由強(qiáng)到弱的順序正確的是
A Pb O > Cl > Br > Fe3+． 3 4 2 2 > S B．Cl2 > Pb3O4 > Fe
3+ > Br2 > S
C．Pb3O4 > Br2 > Cl2 > Fe
3+ > S D 3+．Pb3O4 > Cl2 > Br2 > S > Fe
【答案】A
【解析】判斷規(guī)則是氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物，① Pb3O4 + 8HCl=3PbCl2 + Cl2 +4H2O；氧化性：
Pb3O4 > Cl2 ，② 2Fe + 3Br2 =2FeBr3；氧化性： Br2 > Fe
3+
，③ 2FeCl3 + H2S = 2FeCl2 + 2HCl + S 。氧化性：
Fe3+ > S 3+，結(jié)合已學(xué)知識，氧化性：Cl2 > Br2 ，氧化性：Pb3O4 > Cl2 > Br2 > Fe > S，故選 A。
7．下列化學(xué)反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的表示方法正確的是
A． B．
C． D．
【答案】B
【解析】A．該反應(yīng)中 2 個 C 失去 2e-×2，1 個 SiO2得到 4e-×1，A 錯誤；
B．該反應(yīng)中 2 個 Na 失去 2 個電子生成 2 個 NaOH，2 個 H2O 得到 2 個電子生成 1 個 H2，B 正確；
C．該反應(yīng)中 1 個 Cl2得到 2×e-生成 2 個 Cl-，2 個 NaI 失去 2×e-生成 1 個 I2，C 錯誤；
D．該反應(yīng)中 1 個 Cu 失去 2 個電子生成 Cu2+，1 個 H2SO4中的 S 得到 2 個電子生成一個 SO2，電子轉(zhuǎn)移方
向錯誤，D 錯誤；
故答案選 B。
8．氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系如圖所示，則下列反應(yīng)屬于陰影部分的是
A．CaO＋H2O=Ca(OH)2
B．Zn＋H2SO4=ZnSO4＋H2↑
C．Fe2O3＋3CO=2Fe＋3CO2
D．CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2O＋CO2 ↑
【答案】C
【分析】陰影部分的含義是指氧化還原反應(yīng)，但是不屬于化合反應(yīng)、分解反應(yīng)和置換反應(yīng)。
【解析】A．它不屬于氧化還原反應(yīng)，A 項不符合題意；
B．它屬于置換反應(yīng)，也是氧化還原反應(yīng)，B 項不符合題意；
C．屬于氧化還原反應(yīng)但不是置換反應(yīng)，C 項符合題意；
D．它屬于復(fù)分解反應(yīng)，不是氧化還原反應(yīng)，D 項不符合題意；
故選 C。
9．（23-24 高三下·全國·階段練習(xí)）三氟化溴有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)反應(yīng)活性，是一種良好的非水溶劑，遇水立即
發(fā)生反應(yīng)3BrF3 + 5H2O = HBrO3 + Br2 + 9HF + O2 。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是
A．還原產(chǎn)物為HF B．BrF3中心原子價層電子對數(shù)為 4
C．氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為 3：2 D．當(dāng) 0.5molH2O被氧化時，生成0.25molO2
【答案】D
【分析】方程式中 Br 元素化合價由+3 價升高為+5 價，降低為 0 價，HBrO3 為氧化產(chǎn)物，Br2 為還原產(chǎn)物，
O 元素由-1 價升高為 0 價，故 O2為氧化產(chǎn)物。
【解析】A．根據(jù)分析，Br2為還原產(chǎn)物，HF 既不是氧化產(chǎn)物也不是還原產(chǎn)物，A 錯誤；
B．BrF
7 - 3 1
3中心原子價層電子對數(shù)為3+ = 5，B 錯誤；2
C．方程式中，3molBrF3參與反應(yīng)，1molBr 原子化合價升高，2molBr 原子化合價降低，故 1molBrF3作還原
劑，2molBrF3作氧化劑，5mol 水分子參與反應(yīng)，有 2mol 被氧化，作還原劑，故氧化劑與還原劑的物質(zhì)的
量之比為 2：3，C 錯誤；
D．1molH2O 被氧化得到 0.5molO2，故當(dāng) 0.5molH2O被氧化時，生成0.25molO2 ，D 正確；
故選 D。
10．將 SO2氣體與足量 Fe2(SO4)3溶液完全反應(yīng)后，再加入 KMnO4溶液，發(fā)生如下兩個化學(xué)反應(yīng)：
SO2 +2Fe
3+ +2H O=SO2- +2Fe2+2 4 +4H
+ MnO- +5Fe2+ +8H+； 4 =Mn
2+ +5Fe3+ +4H2O。下列有關(guān)說法正確的是
A．還原性 Mn2+>Fe2+>SO2
B MnO- >SO2- 3+．氧化性 4 4 >Fe
C MnO-． 4能將 Na2SO3氧化成 Na2SO4
D．兩個反應(yīng)中 Fe2(SO4)3均作還原劑
【答案】C
3+
【分析】在 2Fe +SO2 +2H O=2Fe
2+
2 +4H
+ +SO2-4 中，S 元素的化合價升高、Fe 元素的化合價降低，SO2為還
2- - 2+ + 2+ 3+
原劑，F(xiàn)e3+為氧化劑，F(xiàn)e2+為還原產(chǎn)物，SO4 為氧化產(chǎn)物；在MnO4 +5Fe +8H =Mn +5Fe +4H2O中 Mn
-
元素的化合價降低、Fe 元素的化合價升高，F(xiàn)e2+為還原劑，MnO 3+ 2+4為氧化劑，F(xiàn)e 為氧化產(chǎn)物，Mn 為還原
產(chǎn)物。
【解析】A．根據(jù)同一氧化還原反應(yīng)中還原性：還原劑>還原產(chǎn)物，則還原性：SO2>Fe2+， Fe2+> Mn2+，則
還原性：SO2> Fe2+> Mn2+，A 錯誤；
B 2- -．根據(jù)同一氧化還原反應(yīng)中還原性：氧化劑>氧化產(chǎn)物，則氧化性：Fe3+>SO 3+4 ，MnO4 > Fe ，則氧化性：
MnO- > Fe3+>SO2-4 4 ，B 錯誤；
C -．根據(jù) B 項的分析，結(jié)合氧化還原反應(yīng)中“強(qiáng)制弱”的規(guī)律，MnO4能將 Na2SO3氧化成 Na2SO4，C 正確；
D．根據(jù)分析，在 2Fe3+ +SO +2H O=2Fe2+ + 2-2 2 +4H +SO4 中 Fe2(SO4)3作氧化劑，在
MnO-4 +5Fe
2+ +8H+ =Mn2+ +5Fe3+ +4H2O中 Fe2(SO4)3作氧化產(chǎn)物，D 錯誤；
故選 C。
11．（23-24 高三上·上海寶山·階段練習(xí)）ClO2是一種新型的高效消毒劑。工業(yè)上常用下法制備 ClO2 (其中
HCl 起酸性和還原性)： __ NaClO3 + __ HCl = 2ClO2 + __ Cl2 + __+ 2NaCl，配平反應(yīng)方程式并用單線橋表示
電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目 。
【答案】
【解析】該反應(yīng)中 NaClO3發(fā)生得電子的還原反應(yīng)生成 ClO2、作氧化劑，HCl 發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成
Cl2、作還原劑，化學(xué)方程式為 2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2H2O+2NaCl，轉(zhuǎn)移 2e-，電子由還原劑轉(zhuǎn)化給
氧化劑，用單線橋表示電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目為 ，故答案為：
。
12．回答下列問題
(1)在 S2-、Fe2+、Fe3+、Mg2+、S、I-、H+中，只有氧化性的是 ，只有還原性的是 ，既有氧化性又
有還原性的是 。
(2)某同學(xué)寫出以下三個化學(xué)方程式(未配平)：
①NO+HNO3→N2O3+H2O
②NH3+NO→HNO2+H2O
③N2O4+H2O→HNO3+HNO2
其中你認(rèn)為不可能實現(xiàn)的是 (填序號)。
(3)下列三個氧化還原反應(yīng)中，由反應(yīng)③可知 KMnO4的氧化性比 Cl2 (“強(qiáng)”或“弱”)。反應(yīng)②的離子方程
式為 ，反應(yīng)①的還原劑為 。
①2FeCl3+2KI=2FeCl2+I2+2KCl
②2FeCl2+Cl2=2FeCl3
③2KMnO4+16HCl (濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
【答案】(1) Fe3+、Mg2+、H+ S2-、I- Fe2+、S
(2)②
(3) 強(qiáng) 2Fe2+ +Cl =2Fe3+2 +2Cl- KI
【解析】（1）根據(jù)元素化合價可知：處于最低價態(tài)的只有還原性，處于最高價態(tài)的只有氧化性，處于中間
價態(tài)的既有氧化性又有還原性；在上述微粒中，只有氧化性的是 Fe3+、Mg2+、H+；只有還原性的是 S2-、I-；
既有氧化性又有還原性的是 Fe2+、S；
（2）①NO+HNO3→N2O3+H2O 中+2 價的氮和+5 價的氮變?yōu)?3 價的氮，N 元素的化合價既升高又降低，可
以實現(xiàn)，①不符合題意；
②NH3+NO→HNO2+H2O 中，-3 價的氮和+2 價的氮變?yōu)?3 價的氮，都是 N 元素的化合價升高，無化合價
降低，不能實現(xiàn)，②符合題意；
③N2O4+H2O→HNO3+HNO2中，+4 價的氮變?yōu)? 5 價的氮和+3 價的氮，N 元素的化合價既升高又降低，可
以實現(xiàn)，③不符合題意；
答案為②；
（3）依據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律：同一氧化還原反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性；反應(yīng)③中 Mn
元素的化合價由+7 價降至+2 價，KMnO4為氧化劑，Cl 元素的化合價由-1 價升至 0 價，HCl 為還原劑、Cl2
為氧化產(chǎn)物，則由反應(yīng)③可知 KMnO4的氧化性比 Cl2強(qiáng)；反應(yīng)②中 FeCl2、FeCl3改成離子形式，Cl2以化
學(xué)式保留，反應(yīng)的離子方程式為 Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl-；反應(yīng)①中 Fe 元素的化合價由+3 價降至+2 價，F(xiàn)eCl3
為氧化劑，I 元素的化合價由-1 價升至 0 價，KI 為還原劑。
13．已知氮元素有多種可變化合價，常見的有-3、＋2、＋3、＋4、＋5 價等。某同學(xué)寫出以下三個化學(xué)方
程式(未配平)：
①NO＋HNO3→N2O3＋H2O
②NH3＋NO→HNO2＋H2O
③N2O4＋H2O→HNO3＋HNO2
根據(jù)價態(tài)規(guī)律，判斷上述反應(yīng)是否有可能實現(xiàn)，說明判斷的理由 。
【答案】①③可能，②不可能
【解析】①可能，反應(yīng)物中的氮元素為＋2 價、＋5 價，生成物中為＋3 價，符合歸中反應(yīng)規(guī)律。
②不可能，反應(yīng)物中的氮元素為-3 價、＋2 價，生成物中為＋3 價，N 元素的化合價只升不降。
③可能，反應(yīng)物中的氮元素為＋4 價，生成物中為＋3 價、＋5 價，符合歧化反應(yīng)規(guī)律。第 07 講 氧化還原反應(yīng)的概念和規(guī)律
01 了解氧化還原反應(yīng)的概念。
02 會用“單、雙線橋”分析電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。
03 掌握氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較及價態(tài)規(guī)律的應(yīng)用。
考點一：氧化還原反應(yīng)及相關(guān)概念
重點·夯基易錯
1．氧化還原反應(yīng)
(1)判斷依據(jù)：反應(yīng)前后有元素的化合價發(fā)生變化。
(2)本質(zhì)：電子轉(zhuǎn)移(得失或偏移)。
2．相關(guān)概念
概括為“升失氧、降得還，劑性一致、其他相反”。
(1)氧化性是指得電子的性質(zhì)(或能力)；還原性是指失電子的性質(zhì)(或能力)。
(2)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于得、失電子的難易程度，與得、失電子數(shù)目的多少無關(guān)。如：Na－e－===Na
＋，Al－3e－===Al3＋，但根據(jù)金屬活動性順序可知，Na 比 Al 活潑，更易失去電子，所以 Na 的還原性比 Al
強(qiáng)。
3．氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的表示方法
(1)雙線橋法：①標(biāo)變價，②畫箭頭(反應(yīng)物指向生成物)，③算數(shù)目，④說變化。
用雙線橋法標(biāo)出 MnO2與濃鹽酸加熱反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：
。
歸納　
(2)單線橋法：箭頭由失電子原子指向得電子原子，線橋上只標(biāo)電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目，不標(biāo)“得”“失”字樣。
用單線橋法標(biāo)出銅和濃硝酸反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：
(濃)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O。
歸納　 。
4．常見的氧化劑和還原劑
(1)常見的氧化劑
常見的氧化劑包括某些非金屬單質(zhì)、含有高價態(tài)元素的化合物、過氧化物等。如：
(2)常見的還原劑
常見的還原劑包括活潑的金屬單質(zhì)、非金屬陰離子及含低價態(tài)元素的化合物、低價金屬陽離子、某些非金
屬單質(zhì)及其氫化物等。如：
金屬氫化物(如 NaH 等)、NaBH4也是重要還原劑。
5．氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系
分析下列四個化學(xué)反應(yīng)：
A．2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
光照
B．2HClO === == 2HCl＋O2↑
催化劑
C．4NH3＋5O
2 ==△= == 4NO＋6H2O
D．4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
其中屬于區(qū)域“1”的是________(填字母，下同)，屬于區(qū)域“2”的是________，屬于區(qū)域“3”的是
________，屬于區(qū)域“4”的是________。
答案　D　B　C　A
解析　區(qū)域“3”為氧化還原反應(yīng)，但不屬于化合、分解和置換反應(yīng)。而 A 是置換反應(yīng)，B 是分解反應(yīng)，D
是化合反應(yīng)。
1．在氧化還原反應(yīng)中，非金屬單質(zhì)不一定是氧化劑(　　)
2．某元素從游離態(tài)變?yōu)榛蠎B(tài)，則該元素一定被還原(　　)
3．有單質(zhì)參加或生成的化學(xué)反應(yīng)不一定是氧化還原反應(yīng)(　　)
4．氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物不是氧化劑就是還原劑(　　)
5．氧化還原反應(yīng)中有一種元素被氧化時，一定有另一種元素被還原(　　)
方法·規(guī)律總結(jié)
(1)元素化合價處于中間價態(tài)的物質(zhì)既有氧化性，又有還原性。如：
其中：Fe2＋、SO 2－3 主要表現(xiàn)還原性，H2O2主要表現(xiàn)氧化性。
(2)分析氧化還原反應(yīng)，走好關(guān)鍵第一步——正確標(biāo)出元素的化合價
請標(biāo)出下列陌生物質(zhì)中元素化合價
Li2NH：N－3，LiNH2：N－3，N2H4：N－2，
Na2S2O3：S＋2，S O2－2 8 ：S＋6，C2O －42 ：C＋3，
HCN：C＋2、N－3，BH－4 ：B＋3、H－1，CuH：Cu＋1、H－1，MnO(OH)：Mn＋3，F(xiàn)ePO4：Fe＋3，CrO
2－4 ：Cr＋6，K2FeO4：Fe＋6，
LiFePO4：Fe＋2，CuFeS2：Fe＋2。
點撥·能力培養(yǎng)
1．關(guān)于反應(yīng) 5K2S2O8＋2MnSO4＋8H2O===2KMnO4＋8H2SO4＋4K2SO4的說法不正確的是(　　)
A．K2S2O8發(fā)生還原反應(yīng)
B．KMnO4是氧化產(chǎn)物
C．消耗 3.6 g H2O 時，轉(zhuǎn)移 0.25 mol 電子
D．氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是 2∶5
2．氫化鈉(NaH)廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
(1)氫化鈉(NaH)中氫元素的化合價為_________________________________________。
(2) 寫 出 NaH 與 H2O 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 ， 并 用 “ 雙 線 橋 ” 標(biāo) 出 電 子 轉(zhuǎn) 移 的 方 向 和 數(shù) 目 ：
________________________________________________________，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為
____________________________。
(3) 在 高 溫 下 氫 化 鈉 (NaH) 可 將 四 氯 化 鈦 (TiCl4) 還 原 成 金 屬 鈦 ， 該 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 為
______________________________________________________________________________。
3．已知 NaBH4與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑
回答下列問題：
(1)用“單線橋”標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：_________________________________，
氧化劑：____________，還原劑：____________。
(2)若生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下 4.48 L H2，則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________。
真題·明考向
催化劑
1．（2024·浙江·高考真題）汽車尾氣中的 NO 和CO在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)： 2NO+2CO 2CO2 +N2 ，
下列說法不正確的是( NA 為阿伏加德羅常數(shù)的值)
A．生成1 mol CO2 轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為 2NA B．催化劑降低NO 與CO反應(yīng)的活化能
C．NO 是氧化劑，CO是還原劑 D．N2 既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物
2．（2024·北京·高考真題）不同條件下，當(dāng) KMnO4與 KI 按照反應(yīng)①②的化學(xué)計量比恰好反應(yīng)，結(jié)果如下。
KI KMnO4
反應(yīng)序號 起始酸堿性 還原產(chǎn)物 氧化產(chǎn)物
物質(zhì)的量/mol 物質(zhì)的量/mol
① 酸性 0.001 n Mn2+ I2
② 中性 0.001 10n MnO -2 IOx
-
已知：MnO4 的氧化性隨酸性減弱而減弱。
下列說法正確的是
A ① n Mn2+．反應(yīng) ， :n I2 =1:5
B．對比反應(yīng)①和②， x=3
C．對比反應(yīng)①和②， I- 的還原性隨酸性減弱而減弱
D．隨反應(yīng)進(jìn)行，體系 pH 變化：①增大，②不變
3．（2022·浙江·高考真題）關(guān)于反應(yīng)Na2S2O3 +H2SO4 =Na2SO4 +S +SO2 +H2O ，下列說法正確的是
A．H2SO4 發(fā)生還原反應(yīng)
B．Na2S2O3既是氧化劑又是還原劑
C．氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 2∶1
D．1mol Na2S2O3發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)移 4mol電子
4．（2023· 3+ 2+ +浙江·高考真題）關(guān)于反應(yīng) 2NH2OH + 4Fe =N2O +4Fe + 4H + H2O，下列說法正確的是
A．生成1molN2O，轉(zhuǎn)移 4mol電子 B．NH2OH 是還原產(chǎn)物
C．NH2OH 既是氧化劑又是還原劑 D．若設(shè)計成原電池，F(xiàn)e2+ 為負(fù)極產(chǎn)物
考點二：氧化還原反應(yīng)的強(qiáng)弱規(guī)律及價態(tài)規(guī)律
重點·夯基易錯
(一)強(qiáng)弱規(guī)律
1．氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較方法
(1)根據(jù)化學(xué)方程式判斷
氧化劑(氧化性)＋還原劑(還原性)===還原產(chǎn)物＋氧化產(chǎn)物
氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物；
還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。
(2)根據(jù)相同條件下產(chǎn)物的價態(tài)高低判斷
△ △
如 2Fe＋3Cl2 == === 2FeCl3；Fe＋S == === FeS，則氧化性：Cl2＞S。
(3)根據(jù)反應(yīng)條件、濃度大小及反應(yīng)的劇烈程度判斷
反應(yīng)條件要求越低，濃度越大，反應(yīng)越劇烈，對應(yīng)物質(zhì)的氧化性或還原性越強(qiáng)。
(二)價態(tài)規(guī)律
1．價態(tài)歸中規(guī)律思維模型
含不同價態(tài)的同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，該元素價態(tài)的變化一定遵循“高價＋低價―→中間價”，
而不會出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠，不相交”。
例如，不同價態(tài)的硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是
注：不會出現(xiàn)⑤中 H2S 轉(zhuǎn)化為 SO2而 H2SO4轉(zhuǎn)化為 S 的情況。
2．歧化反應(yīng)規(guī)律思維模型
“中間價―→高價＋低價”。
具有多種價態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋
H2O。
3．應(yīng)用
(1)判斷同種元素不同價態(tài)的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能性。如濃 H2SO4 與 SO2 不發(fā)生反應(yīng)。
(2)根據(jù)化合價判斷反應(yīng)體系中的氧化劑、還原劑及氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。如對于反應(yīng) 6HCl＋NaClO3===NaCl
＋3Cl2↑＋3H2O 中，氧化劑為 NaClO3，還原劑為 HCl，氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物都為 Cl2。
1．金屬原子失電子數(shù)越多，金屬的還原性越強(qiáng)(　　)
2．元素的非金屬性越強(qiáng)，其氧化性越強(qiáng)，相應(yīng)單質(zhì)越活潑(　　)
3．強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑混合不一定能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(　　)
4．向濃 H2SO4中通入 H2S 氣體，1 mol 濃 H2SO4轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能是 6NA，也可能是 2NA(　　)
5．1 mol KClO3與足量的濃鹽酸反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為 6NA(　　)
6．SO2的還原性較強(qiáng)，而濃硫酸具有很強(qiáng)的氧化性，所以濃硫酸不能干燥 SO2氣體(　　)
方法·規(guī)律總結(jié)
1．氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較規(guī)律
(1)氧化性
一般規(guī)律：元素非金屬性越強(qiáng)，其單質(zhì)的氧化性越強(qiáng)；金屬活動性越強(qiáng)，對應(yīng)金屬的簡單陽離子氧化性越
弱。
試比較下列單質(zhì)或離子的氧化性
①Cl2、Br2、I2、S
②H＋、Cu2＋、Zn2＋、Na＋
(2)還原性
一般規(guī)律：元素金屬性越強(qiáng)，其單質(zhì)的還原性越強(qiáng)；非金屬活動性越強(qiáng)，對應(yīng)元素形成的簡單陰離子還原
性越弱；電解池中在陽極優(yōu)先放電的微粒還原性較強(qiáng)。
試比較下列單質(zhì)或離子的還原性
①M(fèi)g、Fe、Cu、Ag
②Br－、I－、S2－
③Cl－、SO2－4 、OH－、Cu
2．先后規(guī)律及應(yīng)用
(1)同時含有幾種還原劑(或氧化劑)，發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，還原性(或氧化性)強(qiáng)的優(yōu)先反應(yīng)，即“強(qiáng)者優(yōu)
先”，如在 FeBr2溶液中通入少量 Cl 2＋2時，因為還原性：Fe ＞Br－，所以 Fe2＋先與 Cl2反應(yīng)。
(2)常見的強(qiáng)弱順序
氧化性：MnO－4 (H＋)>Cl >Br >Fe3＋2 2 >I2>稀 H2SO4>S，
還原性：Mn2＋點撥·能力培養(yǎng)
1．鉈(Tl)鹽與氰化鉀(KCN)被列為 A 級危險品。已知下列反應(yīng)在一定條件下能夠發(fā)生：①Tl3＋＋2Ag===Tl＋＋
2Ag＋，②Ag＋＋Fe2＋===Ag＋Fe3＋，③Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，下列離子氧化性比較順序正確的是(　　)
A．Tl3＋>Fe3＋>Ag＋ B．Fe3＋>Ag＋>Tl3＋
C．Tl＋>Ag＋>Fe2＋ D．Tl3＋>Ag＋>Fe3＋
2．已知 I－、Fe2＋、SO －2、Cl 和 H2O2均有還原性，它們在酸性溶液中還原性的強(qiáng)弱順序為
Cl－＜Fe2＋＜H O ＜I－2 2 ＜SO2，則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是(　　)
A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO －42 ＋4H＋
B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O
D．2Fe2＋＋Cl ===2Fe3＋＋2Cl－2
3．已知 G、Q、X、Y、Z 均為含氯元素的化合物，在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平)：
①G―→Q＋NaCl
通電
②Q＋H2O ― ― →X＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
這五種化合物中 Cl 元素化合價由低到高的順序是________________。
真題·明考向
1．（2024·江蘇·高考真題）室溫下，根據(jù)下列實驗過程及現(xiàn)象，能驗證相應(yīng)實驗結(jié)論的是
選
實驗過程及現(xiàn)象 實驗結(jié)論
項
用0.1mol × L-1 NaOH -1溶液分別中和等體積的0.1mol × L H2SO4 溶液和 酸性：
A
0.1mol × L-1 CH COOH 溶液，H SO 消耗的NaOH 溶液多 H2SO4 > CH3COOH3 2 4
B 向 2mL 0.1mol × L-1 Na2S溶液中滴加幾滴溴水，振蕩，產(chǎn)生淡黃色沉淀 氧化性：Br2 > S
向 2mL 濃度均為0.1mol × L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量 溶度積常數(shù)：
C
0.1mol × L-1 Na CO 溶液，振蕩，產(chǎn)生白色沉淀 CaCO3 > BaCO32 3
用 pH 試紙分別測定CH3COONa 溶液和NaNO2溶液 pH，CH3COONa
+
溶 結(jié)合H 能力：
D
液 pH 大 CH3COO
- > NO-2
A．A B．B C．C D．D
2．已知 X、Y、Z、W、Q 均為含氮化合物，它們在一定條件下有如下轉(zhuǎn)換關(guān)系(未配平)：
①X→W＋O2
②Z＋Y＋NaOH→H2O＋W
③Y＋SO2→Z＋SO3
④Q＋Y→Z＋H2O
⑤X＋Cu＋H2SO4(濃)→Cu2＋ Y SO 2-＋ ＋ 4 則這五種含氮化合物中氮元素的化合價由高到低的順序為
A．X>Y>Z>W>Q B．X>Z>Y>Q>W
C．X>Y>W>Z>Q D．W>X>Z>Q>Y
3．現(xiàn)有下列幾個離子反應(yīng)：
①Cr O 2-2 7 ＋14H＋＋6Cl-=2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
②2Fe2＋＋Br2=2Fe3＋＋2Br-
③2Fe3＋ SO 2H O=2Fe2＋ SO 2-＋ 2＋ ＋2 ＋ 4 ＋4H
下列有關(guān)性質(zhì)的比較正確的是
A．氧化性：Cr2O
2-
7 >Cl2>Fe3＋ B
2-
．氧化性：Cl2>Br2>Cr2O 7
C．還原性：SO2Cr3＋>Fe2＋
演練·提能力
1．（2024 · · - -高三 全國 專題練習(xí)）飲用水中的NO3對人類健康會產(chǎn)生危害，為了降低飲用水中NO3的濃度，
-
某飲用水研究人員指出，在堿性條件下用鋁粉將NO3還原為 N2，其化學(xué)方程式為：
10Al+6NaNO3+4NaOH=10NaAlO2+3N2↑+2H2O。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法中，正確的是
A．反應(yīng)中鋁元素的化合價升高，被還原
B．若有 10mol 鋁原子參與反應(yīng)，則轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為 30
C．用雙線橋表示的電子轉(zhuǎn)移為：
D．可以用單線橋?qū)㈦娮愚D(zhuǎn)移表示為
2．（2024 高三·全國·專題練習(xí)）下列變化過程中，需加入具有氧化性的物質(zhì)才能實現(xiàn)的是
A．Cl2→Cl- B．I-→I C
2-
2 ．SO2→SO3 D．CuO→Cu
3．（23-24 高三下·浙江·階段練習(xí)）氮化硅 Si3N4 可由石英與焦炭在高溫的氮?dú)饬髦型ㄟ^反應(yīng)制備：
高溫
3SiO2 +6C+2N2 Si3N4 +6CO ，下列說法正確的是( NA 為阿伏加德羅常數(shù)的值)
A．?dāng)嗔?4molSi-O 鍵轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目 2NA (不考慮副反應(yīng))
B．氮?dú)饬魉龠^慢，可能會導(dǎo)致氮化硅 Si3N4 中混有SiC
C．SiO2 是氧化劑，C 是還原劑
D．Si3N4 既是氧化產(chǎn)物，又是還原產(chǎn)物
4．在 NO2與水的反應(yīng)中，下列說法正確的是
A．氧化劑與還原劑的質(zhì)量比為 3：2
B．氮元素的化合價不發(fā)生變化
C．氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為 1：2
D．NO2既是氧化劑，又是還原劑
5．下列轉(zhuǎn)化中，需要加入還原劑才能實現(xiàn)的是
A -．SO3 H2SO4 B． I I2 C．CuO→Cu D．CO CO2
6．已知反應(yīng)：
① Pb3O4 + 8HCl=3PbCl2 + Cl2 +4H2O；
② 2Fe + 3Br2 =2FeBr3；
③ 2FeCl3 + H2S = 2FeCl2 + 2HCl + S 。
依據(jù)上述反應(yīng)并結(jié)合已學(xué)知識，下列微粒氧化性由強(qiáng)到弱的順序正確的是
A Pb O > Cl > Br > Fe3+． 3 4 2 2 > S B．Cl2 > Pb3O4 > Fe
3+ > Br2 > S
C Pb O > Br > Cl > Fe3+． 3 4 2 2 > S D．Pb3O4 > Cl2 > Br2 > S > Fe
3+
7．下列化學(xué)反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的表示方法正確的是
A． B．
C． D．
8．氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系如圖所示，則下列反應(yīng)屬于陰影部分的是
A．CaO＋H2O=Ca(OH)2
B．Zn＋H2SO4=ZnSO4＋H2↑
C．Fe2O3＋3CO=2Fe＋3CO2
D．CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2O＋CO2 ↑
9．（23-24 高三下·全國·階段練習(xí)）三氟化溴有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)反應(yīng)活性，是一種良好的非水溶劑，遇水立即
發(fā)生反應(yīng)3BrF3 + 5H2O = HBrO3 + Br2 + 9HF + O2 。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是
A．還原產(chǎn)物為HF B．BrF3中心原子價層電子對數(shù)為 4
C．氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為 3：2 D．當(dāng) 0.5molH2O被氧化時，生成0.25molO2
10．將 SO2氣體與足量 Fe2(SO4)3溶液完全反應(yīng)后，再加入 KMnO4溶液，發(fā)生如下兩個化學(xué)反應(yīng)：
SO2 +2Fe
3+ +2H O=SO2- +2Fe2+ +4H+ MnO- +5Fe2+ +8H+ =Mn2+ 3+2 4 ； 4 +5Fe +4H2O。下列有關(guān)說法正確的是
A．還原性 Mn2+>Fe2+>SO2
B．氧化性MnO-4 >SO
2-
4 >Fe
3+
C．MnO-4能將 Na2SO3氧化成 Na2SO4
D．兩個反應(yīng)中 Fe2(SO4)3均作還原劑
11．（23-24 高三上·上海寶山·階段練習(xí)）ClO2是一種新型的高效消毒劑。工業(yè)上常用下法制備 ClO2 (其中
HCl 起酸性和還原性)： __ NaClO3 + __ HCl = 2ClO2 + __ Cl2 + __+ 2NaCl，配平反應(yīng)方程式并用單線橋表示
電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目 。
12．回答下列問題
(1)在 S2-、Fe2+、Fe3+、Mg2+、S、I-、H+中，只有氧化性的是 ，只有還原性的是 ，既有氧化性又
有還原性的是 。
(2)某同學(xué)寫出以下三個化學(xué)方程式(未配平)：
①NO+HNO3→N2O3+H2O
②NH3+NO→HNO2+H2O
③N2O4+H2O→HNO3+HNO2
其中你認(rèn)為不可能實現(xiàn)的是 (填序號)。
(3)下列三個氧化還原反應(yīng)中，由反應(yīng)③可知 KMnO4的氧化性比 Cl2 (“強(qiáng)”或“弱”)。反應(yīng)②的離子方程
式為 ，反應(yīng)①的還原劑為 。
①2FeCl3+2KI=2FeCl2+I2+2KCl
②2FeCl2+Cl2=2FeCl3
③2KMnO4+16HCl (濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
13．已知氮元素有多種可變化合價，常見的有-3、＋2、＋3、＋4、＋5 價等。某同學(xué)寫出以下三個化學(xué)方
程式(未配平)：
①NO＋HNO3→N2O3＋H2O
②NH3＋NO→HNO2＋H2O
③N2O4＋H2O→HNO3＋HNO2
根據(jù)價態(tài)規(guī)律，判斷上述反應(yīng)是否有可能實現(xiàn)，說明判斷的理由 。

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