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第三章
第三節 醛 酮
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第1課時
這鴨頭怎么這么香呢！
一鍋老湯，百味人生；千年鹵肉，百年周到
新課引入
鹵料包中的佐料具有特殊的香味，使得鹵菜香飄四溢。
O
H
肉桂
肉桂醛
H3C
H3C
CH3
O
H
草果
檸檬醛
H3CO
H
O
八角
茴香醛
生活中的化學
醛的概念及結構特點
飽和一元醛的通式為
結構特點
醛基與醛的關系
醛基不能寫成—COH
醛類官能團的結構簡式是—CHO
概念
醛是由烴基(或氫原子)與醛基相連而構成的化合物。
或CnH2nO(n≥1)
醛中一定含醛基，而含醛基的物質不一定是醛
H
C
O
O
H
甲酸
H
C
O
O
R
甲酸酯
甲酸鹽
Ca(HCOO)2
CnH2n＋1CHO
簡寫為：R—CHO
R可為H或烴基
碳原子雜化：
sp2
一種無色有刺激性氣味的液體，密度比水的小，沸點是20.8℃，易揮發，易燃燒，能跟水、乙醇等互溶
乙醛為什么易揮發？為什么能與水，乙醇互溶？
乙醛中的氧原子可與水(乙醇)形成氫鍵
相似相溶
一、乙醛
1.物理性質
分子式
C2H4O
結構式
一、乙醛
2.分子結構
醛基
×
分子式
C2H4O
結構式
官能團
結構簡式
CH3CHO
球棍模型
空間填充模型
一、乙醛
2.分子結構
乙醛的核磁共振氫譜
試根據乙醛的結構，預測乙醛的反應性質
感受·理解
乙醛中的碳氧雙鍵和烯烴中的碳碳雙鍵性質類似，能發生加成反應
① 催化加氫
＋H2
【注意】
①乙醛不能與X2、HX、H2O進行加成反應
②酯基(-COO-)和羧基 (-COOH) 中的C＝O不能與H2發生加成反應
醛的催化加氫反應也是它的還原反應
一、乙醛
3.化學性質
(1) 加成反應
乙醛蒸氣和氫氣的混合氣體通過熱的鎳催化劑，與氫氣發生加成反應
試根據乙醛的結構，預測乙醛可能斷鍵部位
在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負性較大，碳氧雙鍵中的電子偏向氧原子，使氧原子帶部分負電荷，
碳原子帶部分正電荷
A—B
A
B
從而使醛基具有較強的極性而能與一些極性試劑發生加成反應
感受·理解
＋H—CN
2-羥基丙腈
有機合成中可以用來增長碳鏈
醛或酮與氫氰酸加成，反應產物的分子比原來的醛分子或酮分子多了一個碳原子。
應用
② 與HCN加成
一、乙醛
3.化學性質
(1) 加成反應
試劑名稱 化學式 電荷分布 與乙醛加成的產物
氫氰酸
氨及氨的衍生物 (以胺為例)
醇類 (以甲醇為例)
A(δ+) B(δ-)
H CN
δ+
δ-
HCN
RNH2
CH3OH
H NHR
δ+
δ-
H OCH3
δ+
δ-
CH3
C
O
H
H
CN
CH3
C
O
H
H
NHR
CH3
C
O
H
H
OCH3
拓展延伸
格利雅試劑—格氏試劑
以后又合成了各種格利雅試劑，廣泛用于有機合成，現在仍是有機化學工業中的重要試劑
格利雅
1901年法國格利雅發現在無水乙醚中碘代甲烷很容易與金屬鎂起反應，生成可溶性有機金屬鹵化物，即格利雅試劑。
格利雅因發現格利雅試劑而與P.薩巴蒂埃分獲1912年諾貝爾化學獎。
科學視野
RX＋Mg→RMgX
乙醚
H2O/H＋
H
③ 與格氏試劑加成
一、乙醛
3.化學性質
(1) 加成反應
信息反應
請根據以上信息及所學知識，以丙烯為主要原料合成：
挑戰自我
已知：
方法：逆推思維
羥醛縮合反應
醛分子中在醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H) 受羰基＞C＝O吸電子作用的影響，α-H的活性增強。
分子內含有α-H的醛在堿性條件下，一個醛分子的α-H與另一醛分子的羰基＞C＝O進行加成，生成β-羥基醛， 該產物易失水，得到α，β-不飽和醛，這類反應被稱為羥醛縮合反應。
有機合成中用于增長碳鏈
知識拓展
桂皮含肉桂醛
具有抑菌防霉、擴張血管降血壓等特性，廣泛用于醫藥、牙膏、洗滌劑、糖果和調味品中。用于口香糖對口腔可起到殺菌和除臭雙重功效。
工業上可通過苯甲醛與乙醛反應進行制備：
上述反應主要經歷了加成和消去的過程，請嘗試寫出相應反應的化學方程式。
挑戰自我（P72第九題）
乙醛分子中醛基中的C—H為何易斷裂？
受碳氧雙鍵影響，
C-H鍵極性增強
C-H易斷裂被氧化成羧酸
氧化反應
感受·理解
實驗現象
實驗探究：乙醛與銀氨溶液反應
向A中滴加氨水，現象為先產生白色沉淀后變澄清，加入乙醛，水浴加熱一段時間后，試管內壁出現一層光亮的銀鏡
實驗分析：乙醛與銀氨溶液反應
加氧
還原劑
實驗分析：乙醛與銀氨溶液反應
還原劑
被氧化
發生氧化反應
CH3CHO＋ 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3
Δ
氧化劑
一水
二銀
三氨
一、乙醛
3.化學性質
(2) 氧化反應
① 與弱氧化劑—新制銀氨溶液反應
銀鏡反應
此反應可檢驗醛基的存在并測定醛基的個數
-CHO～2Ag
應用：工業上用來制瓶膽和鏡子
乙醛與銀氨溶液反應實驗注意事項
1.試管內壁應潔凈
5.堿性環境下，乙醛被氧化成乙酸后又與NH3反應生成乙酸銨
6.銀氨溶液必須隨配隨用，不可久置，否則會產生易爆炸的物質
4.配制銀氨溶液時，氨水不能過多或過少只能加到AgOH沉淀剛好消失
3.加熱時不能振蕩試管和搖動試管
2.必須用水浴加熱，不能用酒精燈加熱
（久置的銀氨溶液會生成易爆炸的疊氮化銀AgN3）
7.實驗后，銀鏡用稀HNO3浸泡除去，最后再水洗
查閱資料可知：
新配制的氫氧化銅[Cu(OH)2]溶液
CH2OH(CHOH)4CHO
斐林試劑：
葡萄糖結構式：
思考：乙醛能否與新制Cu(OH)2溶液反應呢？
實驗探究：乙醛與新制氫氧化銅的反應
A中溶液出現藍色絮狀沉淀，滴入乙醛，加熱至沸騰后，C中溶液有磚紅色沉淀產生
A
C
實驗現象
一、乙醛
3.化學性質
(2) 氧化反應
① 與弱氧化劑—新制Cu(OH)2反應
2NaOH＋CuSO4＝Cu(OH)2↓＋Na2SO4
CH3CHO＋2Cu(OH)2 CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
CH3COOH+NaOH CH3COONa＋H2O
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
Cu(OH)2現配現用且堿過量
(磚紅色沉淀)
此反應可檢驗醛基并測定醛基的個數
－CHO ~ Cu2O
用途：
醫學上檢驗病人是否患糖尿病
特別注意：
醛基與新制銀氨溶液或新制Cu(OH)2的反應均必須在堿性條件下進行
一、乙醛
(2) 氧化反應
② 與強氧化劑反應
3.化學性質
能使溴水和酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液溶液褪色，本身被氧化成羧酸
CH3CHO＋Br2＋H2O→CH3COOH ＋2HBr
請設計實驗證明，乙醛與溴水的反應是氧化反應，而不是加成反應
思考：
測反應后溶液的pH
測反應前后溶液的導電性
一、乙醛
(2) 氧化反應
③ 催化氧化
3.化學性質
乙醛在一定溫度和催化劑作用下，能被氧氣氧化為乙酸
2CH3CHO + O2 2CH3COOH
催化劑
△
④可燃性
2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O
點燃
醛基的性質
醛基中碳氧雙鍵發生加成反應，被H2還原為醇
醛基中碳氫鍵較活潑，能被氧化成相應羧酸或鹽
碳氧鍵
氧化性
碳氫鍵
還原性
還原
氧化
醛類物質既有氧化性又有還原性
知識總結：
——坎尼扎羅反應(歧化反應)
Cannizzaro反應
無α-氫原子的醛與強堿共熱時，則其一個分子作為氫的供體，另一個分子作為氫的受體，前者被氧化，后者被還原，發生了分子間的氧化還原反應生成等量的酸和醇的有機歧化反應。
O
H
H
HO-
O
H
O－
OH
H
O
H
O
OH
O
H
2
NaOH
COONa
CH2OH
知識拓展：
HCOONa
已知：Cl2＋2NaOH＝NaCl＋NaClO＋H2O。
醛既有氧化性又有還原性，請寫出甲醛在NaOH溶液中發生歧化反應的方程式。
2HCHO＋NaOH→
發生氧化反應
＋ 　
發生還原反應
CH3OH
挑戰自我
乙醛
CH3CHO
加成反應
氧化反應
還原反應
課堂小結
(注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色)
判斷哪些官能團能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色
官能團 試劑 碳碳雙鍵 碳碳三鍵 苯的同系物 醇 酚 醛
溴水
酸性KMnO4溶液
課堂練習
1 . 丙醛與新制氫氧化銅反應
寫出下列反應的化學方程式：
CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH
Cu2O＋CH3CH2COONa＋3H2O
2 . 乙二醛與足量銀氨溶液
OHCCHO＋4Ag(NH3)2OH
H4NOOCCOONH4＋4Ag＋6NH3＋2H2O
課堂練習
請設計實驗，檢驗以下有機物中含有碳碳雙鍵。
因為-CHO也能使溴水和高錳酸鉀酸性溶液褪色，所以為防止-CHO的干擾應該先用弱氧化劑將-CHO氧化再檢驗碳碳雙鍵。
先加足量的銀氨溶液(或新制的Cu(OH)2)使醛基氧化，然后再用酸性KMnO4溶液(或溴水)檢驗碳碳雙鍵。
課堂練習
請寫出兩分子乙醛在堿性條件下發生羥醛縮合反應的化學方程式。
課堂練習
下列有機物A，是由B、C兩種物質通過上述類型的反應生成的。試根據A的結構簡式寫出B、C的結構簡式。
A：(CH3)2C(OH)CH2CHO
B_______________ C_____________
已知：
課堂練習
請運用已學過的知識和下述的信息，畫出由乙烯制正丁醇的路線圖。
已知兩個醛分子在一定條件下可以自身加成。
課堂練習
課堂練習

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