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(共90張PPT)
2025年高考化學考向分析
化學鍵 分子結構與性質
化學鍵類型的判斷
1.（1） （2022湖南）富馬酸亞鐵 是一種補鐵劑。富馬酸分子
的結構模型如圖所示：
富馬酸分子中 鍵與 鍵的數目比為______。
（2） （2021全國甲）分子中存在___個 鍵和___個 鍵。
（3） （2021海南改編）分子中存在___個 鍵和___個 鍵。
2
2
3
4
（4） （2021湖南）與 甲基咪唑 反應可以得到
，其結構如圖所示：
1個中含有____個 鍵。
54
（5） （2020江蘇）檸檬酸的結構簡式見圖。 檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成
的 鍵的數目為___ 。
7
（6） 是一種常見的催化劑，在合成硫酸中起到重要作用，其結構式
為 ，則分子中 鍵和 鍵數目之比為_____。
（7） 富勒烯的結構如圖所示，1個分子中 鍵的數目為____個。
90
（8） 中含有 鍵的數目是________________。
【解析】 （1）由富馬酸分子的結構模型可知，富馬酸的結構式為 ，
分子中的單鍵為 鍵，雙鍵中含有1個 鍵和1個 鍵，從結構式可以看出分子中 鍵
和 鍵的數目比為。（2）的結構式為，1個碳氧雙鍵中含有1個
鍵和1個 鍵，因此1個分子中含有2個 鍵和2個 鍵。（3） 的結構式為
，分子中的碳碳單鍵為 鍵，碳氮三鍵中含有1個 鍵和2個 鍵，故
分子中存在3個 鍵和4個 鍵。（4）的結構中所有的單鍵（ 鍵
（【提醒】有機物的結構簡式務必別忘了“補 ”，必須滿足每個碳都形成4個共價鍵，如
果有少的表示結構簡式中省略了鍵，千萬別忘了算哦）、鍵、 鍵、
鍵）都是 鍵，碳氮雙鍵與碳碳雙鍵中，只含有1個 鍵（第2個共價鍵是 鍵），
計算后可知1個中含有54個 鍵。（5）羧基的結構是 ，1個羧基結構中有2
個碳氧 鍵，3個羧基有6個碳氧 鍵，還有1個碳原子與羥基 的氧直接相連，因
此檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的 鍵為。（6）釩氧單鍵是 鍵，釩
氧雙鍵中含有1個 鍵和1個 鍵，由五氧化二釩的結構式可知，其分子中 鍵和 鍵
的數目之比為。（7）富勒烯中的每個C原子形成3個 鍵，而每1個
鍵都被2個C原子所共用，因此1個分子中 鍵的數目為 。（8）每
一個分子中的一個孤電子對與 的空軌道形成一個配位鍵，從電子云重疊角度
來分類，就是一個 鍵，因此與6個水分子形成6個 鍵；1個水分子內有2個 鍵，
6個水分子有12個 鍵，因此中含有 鍵的數目是 。
2.（2022海南）
（1） 、 等金屬具有良好的導電性，從金屬鍵的理論看，原因是_______________
_______________________________________________________________________。
（2） 晶體中部分原子被原子替代后可以改善半導體的性能。 鍵中離子鍵
成分的百分數小于 鍵，原因是________________。
、等金屬中金屬鍵由金屬陽離子和自由電子形成，自由電子在外電場作用下可以定向移動
的電負性小于
【解析】 （2）電負性，與的電負性差值大于與 的電負性差值，相
比于和，與更容易形成離子鍵，因此 鍵中離子鍵成分的百分數更高。
3.（1） （2023四川綿陽南山中學模擬）鑒定 的特征反應如下：
丁二酮肟鎳晶體中不存在的作用力是__（填標號）。
鍵 鍵.離子鍵 .配位鍵 .氫鍵
（2） 膽礬可寫成 ，其結構示意圖如下：
膽礬中含有的粒子間作用力是_______（填標號）。
ABDE
A.離子鍵 B.極性鍵 C.金屬鍵 D.配位鍵 E.氫鍵 F.非極性鍵
【解析】 （1）結構中的單鍵為 鍵，雙鍵中含一個 鍵、一個 鍵，由丁二酮肟鎳
的結構可知，還含有配位鍵和氫鍵，不含有離子鍵。（2）和 間存在配位鍵
（用 表示），和間存在極性共價鍵，與間存在離子鍵，和 間
存在氫鍵（圖中的虛線就是氫鍵）和極性共價鍵，因此選 。
分子的空間結構及中心原子雜化軌道類型判斷
大招9 對應練習
第一步：確定中心原子價層電子對數 鍵數孤電子對數 。
第二步：確定中心原子雜化軌道類型及微粒空間結構。
4.（2020山東）為ⅣA族元素，單質與干燥反應生成。常溫常壓下 為
無色液體， 空間構型為____________，其固體的晶體類型為__________。
正四面體形
分子晶體
【解析】
第一步：確定中心原子價層 電子對數 鍵數 孤電子 對數 的中心原子 是ⅣA族元素，最外層電子數為4
第二步：確定中心原子雜化 軌道類型及微粒空間結構 判斷雜化方式：
價層電子對數為，的雜化方式為
確定空間結構：
4個 鍵個孤電子對，且4個 鍵鍵長相等，空間
結構為正四面體形
由題目信息“常溫常壓下為無色液體”可知， 為熔點偏低的晶體，因此其固體
為分子晶體。
杰哥支招
在高中考試范圍內，除了 （水銀）或離子液體以外，在常溫常壓下為液體的，其固
體的晶體類型都屬于分子晶體；在常溫常壓下為氣體的，其固體的晶體類型也都屬于分
子晶體。
5.（2023浙江1月選考）
（1） 分子的空間結構（以 為中心）名稱為________。
（2） 分子中氮原子的雜化軌道類型是____。
四面體
【解析】
第一步：確定 中心原子價層 電子對數 鍵 孤電子對數） （1）分子可視為分子中的4個氫原子被 （氨基）取代所形成的分子
鍵數：3個(1個連接2個和1個 )
中心原子孤電子對數：最外層5個電子,有3個電子形成 鍵,剩下1個孤電子對
（2）氨基
第二步：確定 中心原子雜化 軌道類型及微 粒空間結構 確定雜化方式：的價層電子對數為，中 的雜化
軌道類型為，分子的空間結構（以 為中心）為四面體
確定雜化方式：的價層電子對數為， 原子的雜化軌道類
型是
續表
6.根據價層電子對互斥理論，、、 的氣態分子中，中心原子價層電子對數不
同于其他分子的是_____。
【解析】 的 鍵數：個連接2個 ；中心原子的孤電子對數：
；中心原子的價層電子對數為。的 鍵數：
個連接2個；中心原子的孤電子對數：；中心原子 的價層電子對
數為。的 鍵數：個連接3個 ；中心原子的孤電子對數：
；中心原子的價層電子對數為 。中心原子價層電子對數不同
于其他分子的是 。
7.（2020全國Ⅲ）分子中， 化學鍵稱為______鍵，其電子對由___提供。
氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣： 。
的結構為 。在該反應中，B原子的雜化軌道類型由____變為____。
配位
【解析】 中中心原子有一個孤電子對， 中的B未滿足8電子穩定結構，有一個
空軌道，因此與B形成的化學鍵就稱為配位鍵， 稱為配位原子，提供孤電子對。
發生催化水解生成，從結構來看，反應物 中的B形成4個 鍵
個孤電子對，B的雜化類型為；生成物 中的B形成3個 鍵 個孤電子
對，B的雜化類型為，可知在該反應中，B原子的雜化軌道類型由變為 。
8.（2022全國甲）2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立
方”，實現了奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯 與四氟乙
烯的共聚物制成。和 分子中C的雜化軌道類型分別
為____和____；聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因______
____________________________________________________________________________
_______。
氟的電負性較強，鍵的鍵能比鍵的鍵能大，使得聚四氟乙烯的化學穩定性比聚乙烯的強
【解析】 的結構式為 ，每個C原子都形成3個 鍵 個孤電子對，
雜化方式為雜化。乙烯與四氟乙烯 加成聚合之后，碳碳
雙鍵的 鍵斷裂形成連接鏈節的 鍵，共聚物的每個C原子都形成4個 鍵 個
孤電子對，雜化方式為 雜化。在成鍵電子數相同，鍵長相近時，鍵的極性越大，鍵
能越大。由于的電負性大于的電負性，鍵的極性大于 鍵的極性，因此
鍵的鍵能大于聚乙烯中 鍵的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定，因此聚四氟
乙烯的化學穩定性高于聚乙烯。
9.（2023新課標改編）一種可吸附甲醇的材料，其化學式為 ，
部分晶體結構如下圖所示，其中 為平面結構。
晶體中B、和以及 中的C原子軌道的雜化類型分別為____、____、____、
____。
【解析】 根據題圖可知， 的中心原子C形成3個
鍵、原子形成1個 鍵和2個 鍵，再
根據題目信息“為平面結構”，可知C原子和 原子
的雜化類型均為 。
根據題圖可知，陰離子中中心原子B形成4個 鍵，孤電子對數為0
（【速判】由結構圖直接數，B最外層3電子、 價陰離子多的1個電子加在B上，故B
的4個電子都形成 鍵，因此孤電子對數為0），中心原子B價層電子對數為4，因此B原
子的雜化軌道類型為。原子形成1個 鍵和1個 鍵，孤電子對數為2
（【速判】由結構圖直接數，最外層有6個電子，其中2個電子形成 鍵，未成鍵的電
子數為4，因此孤電子對數為2），的價層電子對數為4，因此 原子的雜化軌道類型為
。
杰哥補充
平面結構中C、 未參與雜化，且垂直于平面分子
的軌道上的電子共有6個 ，可知
的1個C和3個可形成4原子、6電子的大 鍵，可
表示為 。
大 鍵
10.（2023廣東佛山測試）經射線衍射測得化合物 的晶體結構，其局部結構如圖所示。
分子中的大 鍵可用符號表示，其中代表參與形成大 鍵的原子數， 代表參與形
成大 鍵的電子數（如苯分子中的大 鍵可表示為），則中的大 鍵應表示為____。
【解析】 五個原子形成的五元環中，每個原子都是 雜化
（2個鍵個孤電子對），（【杰哥支招】①形成大 鍵的前
提是要能形成“ 鍵”，沒有軌道肩并肩怎么能形成 鍵呢？
因此在高中考試中遇到有 鍵或是大 鍵的，那就必須排除
雜化，往雜化或雜化去思考。②要注意孤電子對可能參與形成大 鍵,也可能
不會，比如原子雜化了且有3個 鍵，那孤電子對就不參與雜化（否則就變 雜化
了）而是參與形成大 鍵哦）每個 原子都會有一個未參與雜化的電子，且該電子所
在的軌道垂直于這個平面五元環，這五個原子所提供的垂直于五元環且互相平行的
軌道，可以互相重疊形成大 鍵，且參與形成大 鍵的電子共有6個電子（每個 提供1
個電子，共5個原子，再加上陰離子多1個電子），因此大 鍵表示為 。
11.（2023山東）鹵素可形成許多結構和性質特殊的化合物。回答下列問題:
（1） 時,與冰反應生成和。常溫常壓下,為無色氣體,固態 的晶
體類型為__________, 水解反應的產物為__________（填化學式）。
分子晶體
、
（2） 中心原子為,中心原子為,二者均為形結構,但中存在大 鍵
中原子的軌道雜化方式為____;鍵角___（填“ ”“ ”或“ ”）
鍵角。比較與中 鍵的鍵長并說明原因_____________________
____________________________________________________________________________
_______________________________。
分子中的鍵只形成 鍵，而分子中的既存在 鍵，又存在大 鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中鍵的鍵長較小
【解析】 （1）常溫常壓下，為無色氣體，說明 的沸點較低，為分子晶體。
分子中顯價，水解時會與電離出的結合生成，會與 電離出的
結合生成，其水解反應方程式為，因此 水解反
應的產物為、。（2）按照高中的知識點判斷中心原子 的雜化類型：
為形結構，的雜化類型可能是、，排除；②中存在大鍵
（【杰哥補充】 的成鍵圖為 ，下方框起來的部分即為3原子5電子的
大 鍵），的雜化類型排除，確定是 。
的中心原子為，分子中含有2個 鍵，中心原子 的孤電子對數為
，因此的價層電子對數為4，雜化類型為，而的中心原子
的雜化類型為，可知中鍵鍵角大于中鍵鍵角。 的
鍵只形成 鍵，而分子中的鍵除了形成 鍵又能形成大 鍵，原子軌
道重疊的程度較大，因此中 鍵的鍵長較小。
12.（2022全國乙）
（1） 一氯乙烯分子中，C的一個____雜化軌道與的軌道形成 ___鍵，
并且的軌道與C的軌道形成3中心4電子的大 鍵 。
（2） 一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中， 鍵長的
順序是______________________________________________________，理由：（ⅰ）C的
雜化軌道中成分越多，形成的 鍵越強；（ⅱ）_______________________________
_____________________。
一氯乙烷 一氯乙烯 一氯乙炔
參與形成的大 鍵越多，形成的鍵越強,鍵長越短
【解析】 （1）一氯乙烯的結構式為，從結構可知C形成3個 鍵且無孤電子
對，可知C為雜化，因此C的一個雜化軌道與的軌道形成 鍵。（2）
由“C的雜化軌道中成分越多，形成的鍵越強”可知，一氯乙炔中C采取 雜化，
雜化軌道成分最多，形成的鍵最強；一氯乙烷中C采取雜化，雜化軌道 成分
最少，形成的 鍵最弱。由于鍵能越大、鍵長越短，因此從理由（ⅰ）可以判斷
鍵鍵長的順序為一氯乙烷 一氯乙烯 一氯乙炔。另外由一氯乙烯 分子
中的軌道與C的軌道形成3中心4電子的大 鍵，我們可以往“大 鍵的存
在使鍵增強，因此鍵長較短”的方向去考慮 鍵鍵長的順序。首先，一氯乙烷的C為
雜化，不會形成大 鍵（大 鍵前提要有 鍵呀！一氯乙烷根本沒有 鍵，何談大
鍵），而一氯乙炔中C有兩個軌道未參與雜化（可以假設是與 ），則2個C的
2個可以與的1個軌道形成一組3中心4電子的大 鍵，而2個C的2個 可以與
的1個軌道形成另一組3中心4電子的大 鍵，也就是一氯乙炔中有兩組大 鍵。形
成的大 鍵越多，鍵就越強，鍵長就越短，因此也可以說明 鍵鍵長的順序為一氯
乙烷 一氯乙烯 一氯乙炔。
鍵角大小比較
大招10 對應練習
解題覺醒
第一步：先比中心原子雜化軌道類型。
第二步：相同雜化軌道類型，比中心原子的孤電子對數。
第三步：中心原子雜化軌道類型和孤電子對數相同，比電子對偏移情況。
另外，雙鍵形成的斥力大于單鍵的。
13.［選變判］
（1） 鍵角： ( )
√
（2） 分子中鍵角大于分子中 鍵角( )
×
（3） 和中鍵角較大的是 ( )
√
（4） 鍵角： ( )
×
（5） 鍵角： ( )
×
（6） 和都是正四面體形分子，且鍵角都為 ( )
×
（7） 中的鍵角大于中 的鍵角( )
√
（8） 含硫化合物分子中鍵角大于 ( )
√
【解析】 （1）的中心原子為雜化（3個 鍵個孤電子對）， 的中心原
子B為雜化（3個 鍵個孤電子對），因此鍵角： ，正確。（2）
分子的中心原子C為雜化（4個 鍵個孤電子對）， 分子的中心原子
C為雜化（3個 鍵個孤電子對），因此分子中鍵角小于 分
子中鍵角，錯誤。（3）的中心原子形成4個 鍵，孤電子對數為
，的雜化軌道類型為；的中心原子形成3個 鍵，孤
電子對數為，的雜化軌道類型也是；和 的中心原
子都是雜化，孤電子對數，因此鍵角較大的是 ，
正確。（4）的中心原子和的中心原子均為雜化（都形成3個 鍵 個孤
電子對），中心原子雜化軌道類型和孤電子對數相同，比電子對偏移情況。由于 的電
負性大于，相比于，的成鍵電子對會更偏離中心原子，使得 鍵之間斥
力減小，鍵角減小。因此比的鍵角大，錯誤。（5）的中心原子和 的
中心原子均為雜化（都形成2個 鍵 個孤電子對），中心原子雜化軌道類型和孤
電子對數相同，比電子對偏移情況。由于的電負性大于，相比于， 的成鍵電
子對會更偏向中心原子，使得鍵之間斥力增大，鍵角增大。因此比 的鍵
角大，錯誤。（6）中心原子C的雜化方式為個 鍵個孤電子對 ，分子的
空間結構是正四面體形，鍵角是；的結構為 ，每個 的雜化方式為
個 鍵個孤電子對），雖然分子空間結構也是正四面體形，但是鍵角卻是 ，
錯誤。（7）的中心原子為雜化（3個 鍵個孤電子對）， 中，
配體的中心原子，其孤電子對與 的空軌道形成配位鍵（從電子云重疊方式而
言也是 鍵），因此原子為雜化（4個 鍵個孤電子對）。 和
中的雜化方式相同，中孤電子對數較多，鍵角較小，正確。（8） 分子
中含有1個雙鍵和2個單鍵，雙鍵的電子云密度高，斥力較大，因此
雙鍵與單鍵之間的斥力大于2個單鍵之間的斥力，因此鍵角 大于
，正確。
14.（2021全國乙）中配體分子、以及分子 的空間結
構和相應的鍵角如圖所示。
的鍵角小于 的，分析原因______________________________________________
____________________________________________________________________________。
和的中心原子均為雜化，含有一個孤電子對，而含有兩個孤電子對，中的孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大
【解析】 的中心原子形成3個 鍵 個孤電子對，價層電子對數為4，雜化軌道
類型是。的中心原子形成2個 鍵 個孤電子對，價層電子對數為4，雜化軌
道類型也是。由于含有一個孤電子對，而含有兩個孤電子對， 中的孤電
子對對成鍵電子對的排斥作用較大，因此的鍵角小于 的。
15.（2023福建南平階段練習）和都屬于型分子，與 之間以雙鍵結
合，與、與之間以單鍵結合。請你預測和 分子的空間結構：________
___。分子中___（填“ ”“ ”或“”）分子中 。
四面體形
【解析】 和的中心原子都是雜化（4個 鍵 個孤電子對），兩者的
空間結構都是四面體形。分子中有2個鍵、分子中有2個 鍵，由
于的電負性大于，相比于鍵， 鍵的成鍵電子對更遠離中心原子，斥力減小，
鍵角較小，因此分子中大于分子中 。
分子結構與物質的性質
16.（2023山東）下列分子屬于極性分子的是( )
B
A. B. C. D.
【解析】 分子中含有2個 鍵，中心原子C的孤電子對數為
，因此C的價層電子對數為2， 的空間結構為直線形，分子中正電
中心與負電中心重合， 屬于非極性分子。
分子中含有3個 鍵，中心原子的孤電子對數為 ，
因此的價層電子對數為4， 的空間結構為三角錐形，分子中正電中心與負電中心不
重合， 屬于極性分子。
分子中含有3個 鍵，中心原子的孤電子對數為 ，因
此的價層電子對數為3， 的空間結構為平面正三角形，分子中正電中心與負電中心
重合， 屬于非極性分子。
分子中含有4個 鍵，中心原子的孤電子對數為 ，
因此的價層電子對數為4， 的空間結構為正四面體形，分子中正電中心與負電中心
重合， 屬于非極性分子。
17.（2022湖北）磷酰三疊氮是一種高能分子，結構簡式為 。下列關于該分
子的說法正確的是( )
C
A.為非極性分子 B.立體構型為正四面體形
C.加熱條件下會分解并放出 D.分解產物 的電子式為
【解析】 磷酰三疊氮分子中含有3個鍵及1個雙鍵，中心原子 的
雜化類型為個 鍵個孤電子對 ，分子的空間結構是四面體形（ 【注意】不是
“正”四面體形，因為雙鍵鍵長和 鍵長不相同）。由于不是正四面體形，因此整
個分子的正電中心和負電中心不重合，是極性分子。
由題目信息“磷酰三疊氮是一種高能分子（ 【拓展】高能分子含有高能鍵，注意高
能鍵與鍵能高的區別，鍵能越高表明鍵的強度越大越穩定，而高能鍵正好相反，它表示
鍵所含的能量高，不穩定）”，可知加熱后的分解產物會比較穩定，合理推斷,最終會生
成穩定的 。
的電子式應為 。
18.（2022江蘇）下列說法正確的是( )
B
A.金剛石與石墨烯中的夾角都為
B.、 都是由極性鍵構成的非極性分子
C.鍺原子基態核外電子排布式為
D.ⅣA族元素單質的晶體類型相同
【解析】 石墨烯中的碳原子為雜化（3個 鍵個孤電子對）， 夾角
為 ，但金剛石中的碳原子為雜化（4個 鍵個孤電子對）， 夾角為
。
的化學鍵為 極性共價鍵，分子空間結構為正四面體形，正電中心與負電
中心重合，是非極性分子；的化學鍵為 極性共價鍵，分子空間結構也是正四
面體形，正電中心與負電中心重合，也是非極性分子。
鍺原子核外電子數為32，其基態核外電子排布式為，
為價層電子排布式。
ⅣA族 組成的單晶硅、C組成的金剛石，其晶體類型為共價晶體；碳元素組成的
石墨為混合型晶體；碳元素組成的 為分子晶體。
19.（2021山東）關于、和 的結構與性質，下列說法錯誤的是
( )
B
A. 為極性分子
B. 空間結構為平面形
C.的沸點高于
D.和中C、、 雜化方式均相同
【解析】 的正電中心與負電中心不重合，因此 為極性分子。
中每個原子形成3個單鍵，還有1個孤電子對，為雜化，因此 的空
間結構不可能為平面形。
分子中兩個原子上均連有氫原子，而分子中只有1個 原子上連
有氫原子，因此 分子間形成的氫鍵數目多，沸點高。
中C形成4個單鍵，無孤電子對，雜化軌道數為4，雜化方式為； 形成2
個單鍵，有2個孤電子對，雜化軌道數為4，雜化方式為； 中C的雜化方
式為，的雜化方式也為 。
20.（2023湖南）下列有關物質結構和性質的說法錯誤的是( )
A
A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B.鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛的沸點
C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發生水解反應
D.冠醚冠的空穴與 尺寸適配，兩者能通過弱相互作用形成超分子
【解析】 連有4個不同原子或原子團的飽和碳原子為手性碳原子，手性分子是指
與其鏡像不相同，不能互相重合的具有一定構型或構象的分子，含有手性碳原子的分子
不一定為手性分子，如 。
鄰羥基苯甲醛（ ）存在分子內氫鍵，而對羥基苯甲醛（ ）存在分子間
氫鍵，故鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛。
酰胺在酸性條件下加熱發生水解反應生成羧酸和胺，在堿性條件下加熱發生水解反
應生成羧酸鹽和氨氣。
超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間作用力形成的分子聚集體，冠醚
冠的空穴大小為，可以適配、 ，冠醚
分子與金屬離子之間形成弱配位鍵，兩者能通過弱相互作用形成超分子。
21.（2021河北）已知有關氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能 如表：
193 946 197 489
從能量角度看，氮以、而白磷以 （結構式可表示為 ）形式存在的原因是___
____________________________________________________________________________
_______。
在原子數目相同的條件下，比具有更低的能量，而比具有更低的能量，能量越低越穩定
【解析】 從表中的鍵能可知，若形成類似白磷分子結構的 分子，可以釋放出
的能量為；形成 分子，則可釋放的能
量為，因此相同數目的原子，形成 分子放出能量
較多，能量更低、更能穩定存在。同理，若形成 分子，可以釋放
出的能量為；若形成 分子，則可釋放
的能量為，因此相同數目的原子，形成 分子放出能
量較多， 能量更低、更能穩定存在。
22.（2022山東）
（1） 在水中的溶解度，吡啶（ ）遠大于苯，主要原因是①___________________
_______________________，②________________________。
（2） 、 、 的堿性隨 原子電子云密度的增大而增強，其中堿性最弱
的是_____。
吡啶是極性分子，比非極性分子苯更易溶于水
吡啶與水分子間形成氫鍵
【解析】 （1）吡啶由于六元環結構中有一個頂點是電負性很大的 原子，整個分子的
正電中心與負電中心不重合，因此吡啶是極性分子。苯是非極性分子而水是極性分子，
根據相似相溶規律，極性溶質吡啶比非極性溶質苯在水中的溶解度大。此外，吡啶中
原子上含有孤電子對，能與分子中的 形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度，
吡啶遠大于苯。（2）由于為推電子基團， 是吸電子基團（【提醒】教材中
有的，必須直接記憶），導致 原子電子云密度大小順序為 ，結合
題目信息“堿性隨原子電子云密度的增大而增強”可知，堿性最弱的為 。
23.（2023海南海口校考）具有較高的熔點 ，其化學鍵類型是________；
不溶于有機溶劑而、、 能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，原因是
____________________________________________________________________。
離子鍵
為離子化合物，、、的化學鍵以共價鍵為主，極性較小
【解析】 的電負性是最大的，與金屬鋅的電負性差異很大，且 具有較高的熔點
，可推知 的化學鍵類型是離子鍵。一般的有機溶劑都是非極性或極性較低，
因此離子化合物不溶于有機溶劑；、、 的化學鍵偏共價鍵，分子極
性較小，能夠溶于乙醇等弱極性有機溶劑。
配位鍵、配合物與超分子
24.（2024湖北部分學校起點考）過渡金屬配合物的一些特
有性質的研究正受到許多研究人員的關注，因為這方面的研
究無論是在理論上還是工業應用上都有重要意義。三價錳與
絡合劑可以形成穩定的配合物，絡合態三價錳可有效降解水
中有機污染物。已知的原子序數為25，某種 的配合
物的結構如圖所示為烷基 ，則下列說法錯誤的是( )
A
A.該配合物中C的雜化方式有3種 B.該配合物中配位鍵有
C.屬于區元素 D.的價電子排布式為
【解析】
和之間的化學鍵是配位鍵，該配合物中有 配位鍵。
位于族，屬于 區元素。
是25號元素，價電子排布式為 。
25.（2023湖北十一校聯考）超分子是由兩種或兩種以上
的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。現有某
種超分子的結構如圖所示。下列有關說法正確的是( )
D
A.該超分子中 原子核外電子有7種空間運動狀態
B.該超分子中存在的作用力有：極性鍵、非極性鍵、氫鍵、配位鍵
C.該超分子中甲基的鍵角小于的鍵角
D.該超分子既可與酸反應，又可與堿反應
【解析】 原子核外有7個電子，核外電子排布式為
，核外電子有7種運動狀態，5種空間運動狀態
（【技法】空間運動狀態種數 電子占據的原子軌道數目，
運動狀態種數 電子數）。
該超分子中存在的作用力有極性鍵（如鍵）、非極性鍵鍵 、氫鍵
（如 ），不存在配位鍵。
甲基中的C原子為雜化，鍵角約為 ，中原子為 雜化，含一個
孤電子對，鍵角為 ，甲基的鍵角大于的鍵角 。
該超分子既可與酸和反應 反應，又可與堿（酰胺基水解）反應。
26.（1） （2021全國乙）三價鉻離子能形成多種配位化合物。 中
提供電子對形成配位鍵的原子是__________，中心離子的配位數為___。
、、
6
（2） 在化合物 中，陽離子呈軸向狹長的八
面體結構 （如圖），該陽離子中存在的化學鍵類型有___________
_________。該化合物加熱時首先失去的組分是_____，理由是
__________________________________________________。
極性共價鍵和配位鍵
和形成的配位鍵比與形成的配位鍵弱
（3） （2020山東）含有多個配位原子的配體與同一中心離子（或原子）通過螯合配位
成環而形成的配合物為螯合物。一種配合物的結構如圖所示， 該配合物中通
過螯合作用形成的配位鍵有___，該螯合物中 的雜化方式有___種。
6
1
【解析】 （1） 中三價鉻離子是中心離子，提供
空軌道；、、為配體，、、 為配位原子，提供孤電子對
與三價鉻離子形成配位鍵。中心離子的配位數為、、 三種配位原子
的個數和，為 。（2）該配合物的陽離子為
，和配體、 之間形成配位鍵，配體分子內存在極性
共價鍵。的配位原子是，的配位原子是，由于 的電負性較大，對電子吸引
力較強，相比于，的孤電子對與 形成的配位鍵較弱，因此加熱時首先失去
的組分是 。（3）根據配合物的結構可知，該配合物有三種配體，第一種配體
為 ，含有的兩個配位原子與中心離子 形成2個配位鍵；
第二種配體是，含有的2個配位原子與中心離子 形成2個配位
鍵，以上兩種配體形成的配位鍵都是通過螯合作用形成的。第三種配體
為，含有的1個配位原子與中心離子 形成1個配位鍵，但不是
通過螯合作用形成的配位鍵。因此 該配合物中通過螯合作用形成的
配位鍵有。中的中心原子形成3個 鍵個孤電子對， 的雜
化類型為；的中心原子形成2個 鍵個孤電子對， 的雜化
類型為； 中的兩個都形成2個 鍵個孤電子對，
的雜化類型都是，因此該螯合物中 的雜化方式只有1種。
27.（1） （2023全國甲）酞菁和鈷酞菁的分子結構如圖所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中軌道能提供一對電子的 原子是____（填圖中酞菁
中 原子的標號）。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價為____，氮原子提供孤對電子與鈷
離子形成______鍵。
③
配位
（2） （2023北京）硫代硫酸鹽是一類具有應用前景的浸金試劑。硫代硫酸根
可看作是中的一個原子被原子取代的產物。浸金時， 作為配體可提供孤電
子對與形成。分別判斷中的中心原子和端基 原子能否作配位
原子并說明理由：____________________________________________________________
_________________________。
中的中心原子沒有孤電子對，不能作配位原子；端基原子含有孤電子對，能作配位原子
【解析】 （1）酞菁分子中所有原子共平面，且由結構圖可看出含 原子的共價鍵所形
成的鍵角不是 （即不會是雜化），因此可以確定分子中所有 的雜化類型都是
；由分子結構可知，①號與②號都是形成2個 鍵，由于是 雜化，因此①號
與②號的孤電子對有參與雜化（價層電子對數是3），孤電子對在 雜化軌道上；
③號原子，有3個電子形成3個 鍵，由于是雜化，可知③號 原子的孤電子對
（未形成 鍵的2個電子）并未參與雜化，該孤電子對位于軌道上，因此 軌道能提供
一對電子的原子是③號原子。酞菁分子中的2個③號原子，形成的 鍵斷裂后各
電離出1個，的電子給到③號，使③號 擁有可以形成配位鍵的孤電子對；在鈷酞
菁分子中，失去了2個的酞菁離子與鈷離子通過配位鍵號提供孤電子對 結合成
分子，因此鈷離子的化合價為 ，氮原子提供孤對電子、鈷離子提供空軌道形成配位
鍵。（2）是我們教材學過的，中心原子有4個 鍵且無孤電子對，價層電子對數
為4，的雜化類型為。根據題目信息：硫代硫酸根可看作是中的1個
原子被原子取代的產物，可知中的中心原子 也是沒有孤電子對，因此不能作配
位原子，而端基原子與中心原子只形成1個 鍵，因此端基 原子含有孤電子對，能作
配位原子。
1.（2023重慶聯考）下列說法錯誤的是( )
A
A.的沸點高于是因為的電負性大于
B.配離子中各元素第一電離能：
C.與的 鍵比與的強，可推斷的穩定性比 的高
D.中的鍵角大于中 的鍵角
【解析】 的沸點高于是因為 分子間能形成氫鍵。
同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢，同主族元素從上到下第一電離能逐
漸減小，而原子 能級半充滿，結構穩定，第一電離能大于同周期相鄰元素，故第一
電離能： 。
鍵能越大越穩定，與的 鍵比與的強，故的穩定性比 的高。
、中原子均采用雜化，中 原子沒有孤電
子對，所以中的鍵角大于中 的鍵角。
2.（2023湖北）價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是
( )
A
A.和的 模型均為四面體
B.和 的空間構型均為平面三角形
C.和 均為非極性分子
D.與 的鍵角相等
【解析】 分子中含有4個 鍵，中心原子C的孤電子對數為
，因此C的價層電子對數為4，的模型為四面體。 分子
中含有2個 鍵，中心原子所含孤電子對數為，因此 的價層
電子對數為4，的 模型也是四面體。
中含有3個 鍵，中心原子的孤電子對數為 ，
因此的價層電子對數為4，的空間構型為三角錐形。分子中含有3個
鍵，中心原子C的孤電子對數為 ，因此C的價層電子對數為3，
的空間構型為平面三角形。
分子中含有4個 鍵，中心原子C的孤電子對數為 ，因
此C的價層電子對數為4， 的空間構型為正四面體形，分子中正電中心與負電中心重
合，屬于非極性分子。分子中含有4個 鍵，中心原子 的孤電子對數為
，中心原子有1個孤電子對，相比于的正四面體形， 是變形
四面體而不是正四面體，其分子中正電中心與負電中心不重合， 屬于極性分子。
分子中含有2個 鍵，中心原子 的孤電子對數為
，分子中含有2個 鍵，中心原子 的孤電子對數為
，兩者 鍵數目相同但中心原子的孤電子對數不同，可知兩者鍵角
不相同（【杰哥補充】中心原子的雜化類型為，由于中心原子 的孤電子
對數為3，其分子空間構型為直線形（鍵角）；中中心原子 的雜化類型為
，中心原子的孤電子對數為2，其分子空間構型為形（鍵角小于 ））。
3.（2023天津南開中學模擬）
（1） 鈦的某配合物可用于催化環烯烴聚合，其結構如圖所示。
① 鈦的配位數為___。該配合物中碳原子的雜化類型為_________。
6
、
② 該配合物中存在的化學鍵有____（填標號）。
.極性鍵 .非極性鍵
.配位鍵 .氫鍵
（2） 與鄰二氮菲（ ）等多齒配體在水溶液中可以形成穩定的橙紅
色鄰二氮菲亞鐵離子，該配合物的顏色常用于 濃度的測定。實驗表明，鄰二氮菲檢
測的適宜范圍是 ，主要原因是________。
見解析
（3） 鄰二氮菲結構中的吡啶環（ ）中含有大 鍵，可表示為____。
【解析】 （1）①根據題圖該化合物的結構可知，鈦的配位數為 個氧原子和2個氯原
子與其形成配位鍵。該配合物中中的碳原子為 雜化,碳碳雙鍵、碳氧雙鍵中的
碳原子為雜化。②該配合物中一定存在配位鍵，還存在非極性鍵， 極性
鍵，氫鍵不屬于化學鍵，故選 。（2）氫離子能與鄰二氮菲中的氮原子形成配位鍵
（【突破口】結合中形成配位鍵的過程可判斷鄰二氮菲中的原子能與 形成配位
鍵），若氫離子濃度高，會與亞鐵離子形成競爭，導致鄰二氮菲中的氮原子與亞鐵離子
的配位能力減弱；若氫氧根離子濃度高，氫氧根離子又會與亞鐵離子作用，同鄰二氮菲
形成競爭，所以鄰二氮菲檢測亞鐵離子的適宜范圍是 。（3）吡啶環中5個C原
子和1個原子均為雜化。每個C原子提供1個電子，1個原子提供1個電子形成大
鍵，可表示為 。
4.（1） （2023河南開封聯考） 的結構如圖1所示。
圖1
其中配位原子為___（填元素符號）,陽離子的空間結構為____________, 中碳原子
的雜化方式為___。
正四面體形
圖2
（2） （2023四川宜賓四中期末）重鉻酸銨 常用作有
機合成催化劑,的結構如圖2所示。中、、
的第一電離能由大到小的順序為___________,中含 鍵
的數目為___為阿伏加德羅常數的值 。
8
（3） （2023安徽合肥一模）碳不僅是組成有機物的重要元素，在超分子領域也發揮著
重要作用。由將2個分子、2個甲酸丁酯吡啶及2個 分子利用配位鍵自組裝的
超分子結構如圖所示：
圖3
① 與同族，基態 原子的外圍電子排布式是_______
______，核外未成對電子數為___。
6
② 該超分子中除配位鍵外還存在的化學鍵類型有____
（填標號）。
A.氫鍵 B. 鍵 C. 鍵 D.離子鍵
BC
圖3
③ 與金剛石均為碳的單質，從結構與性質之間的關系解釋
的熔點遠低于金剛石的原因是___________________________
________________________________________________________
_________________________________。
是分子晶體，金剛石是共價晶體，共價晶體熔化時破壞共價鍵所需的能量遠高于分子晶體熔化時破壞分子間作用力所需的能量
圖3
【解析】 （1）根據題圖1可知,氮原子提供孤電子對,則配位原子
為。陽離子為銨根離子,中心原子的價層電子對數為4,采取 雜
化,孤電子對數為0,則其空間結構為正四面體形。 中碳原子形
成2個雙鍵,采取 雜化。（2）同周期元素,自左向右元素的第一
電離能整體呈增大的趨勢,但的軌道為半充滿的穩定狀態,則
的第一電離能大于 的,又非金屬元素的第一電離能大于金屬元素
的,則、、的第一電離能由大到小的順序為 。由
題圖2知1個中含有8個 鍵。（【注意】1個共價雙鍵中含
有1個 鍵、1個 鍵）
（3）①為24號元素，基態原子的外圍電子排布式是 ，
核外未成對電子數為6。②單鍵為 鍵，雙鍵中存在 鍵，該超
分子中不存在離子鍵，氫鍵不是化學鍵，故選 。
5.（2022廣東）硒 是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重
要應用。自我國科學家發現聚集誘導發光效應以來， 在發光材料、生物醫學等
領域引起廣泛關注。一種含的新型 分子Ⅳ的合成路線如下：
（1） 的沸點低于 ，其原因是________________________。
水分子之間可以形成氫鍵
（2） 關于Ⅰ~Ⅲ三種反應物，下列說法正確的有______（填字母）。
BDE
A.Ⅰ中僅有 鍵 B.Ⅰ中的 鍵為非極性共價鍵
C.Ⅱ易溶于水 D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有與
E.Ⅰ～Ⅲ含有的元素中， 電負性最大
（3） Ⅳ中具有孤對電子的原子有_______。
、
（4） 硒的兩種含氧酸的酸性強弱為
___（填“ ”或“ ”）。研究發現，
給小鼠喂食適量硒酸鈉 可減輕重金
屬鉈引起的中毒。 的立體構型為______
______。
正四面體形
【解析】 （1）水分子之間可以形成氫鍵，
所以的沸點低于 的。（2）苯環中
碳原子為 雜化，六個碳原子之間存在大
鍵，所以Ⅰ中不僅有 鍵，還有大 鍵，
A錯誤。 鍵為非極性共價鍵，B正確。Ⅱ為典型的烴類有機物，難溶于水，C錯誤。
Ⅱ中碳碳雙鍵和苯環中的碳原子均為雜化，碳碳三鍵中的碳原子為 雜化，D正確。
同一周期，從左到右元素的電負性逐漸增大，同一主族，從上到下元素的電負性逐漸減
小，所以Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，的電負性最大，正確。（4）和 可分別
表示為和，中為價，而中為價，
中的正電性高，導致中的電子向偏移，更易電離出 ，所以硒的兩種
含氧酸的酸性強弱為。 的中心原子的價層電子對數為
，所以原子的雜化方式為，故 的立體構型是正四面體形。
謝謝
21世紀教育網（www.21cnjy.com)
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