資源簡(jiǎn)介

中小學(xué)教育資源及組卷應(yīng)用平臺(tái)
酸堿中和滴定
【核心素養(yǎng)分析】
科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí):能發(fā)現(xiàn)和提出酸堿中和滴定中有探究?jī)r(jià)值的問題；能從問題和假設(shè)出發(fā)，確定探究目的，設(shè)計(jì)探究方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究；在探究中學(xué)會(huì)合作，面對(duì)“異常”現(xiàn)象敢于提出自己的見解，進(jìn)行誤差分析。
【目標(biāo)導(dǎo)航】
1.了解酸堿中和滴定的原理，熱記酸破中和滴定的主要儀器名稱和應(yīng)用。
2.掌握酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作、計(jì)算方法和誤差分析。
3.學(xué)會(huì)滴定原理的遷移應(yīng)用。
【重難點(diǎn)精講】
一、酸堿中和滴定
1.實(shí)驗(yàn)原理
(1)原理：利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝。
(2)酸堿中和滴定的關(guān)鍵：
①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積；
②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
2.實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器
圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。
(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。
(3)滴定管
①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。
②精確度：讀數(shù)可精確到0.01 mL。
③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。
④排氣泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。
⑤使用注意事項(xiàng)：
試劑性質(zhì) 滴定管 原因
酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管
堿性 堿式滴定管 堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開
【特別提醒】(1)酸性KMnO4溶液只能盛裝在酸式滴定管中，不能盛裝在堿式滴定管中，原因是KMnO4能腐蝕橡膠。
(2)由于滴定管尖嘴處無刻度，故將滴定管中的液體全部放出時(shí)，放出的液體體積比理論值要大。
(3)堿式滴定管排氣泡的方法：。
3.實(shí)驗(yàn)操作
以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例
(1)滴定前的準(zhǔn)備
①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。
②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷
等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
【名師歸納】判斷滴定終點(diǎn)的答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),溶液由×××色變成×××色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不發(fā)生變化,表明到達(dá)滴定終點(diǎn)。
(4)數(shù)據(jù)處理
按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。
【特別提醒】異常數(shù)據(jù)舍棄,其他數(shù)據(jù)求平均值,減小誤差。
(5)操作注意事項(xiàng)
①滴速：先快后慢，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)一滴一搖。
②終點(diǎn)：最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色，讀出V(標(biāo))記錄。
③在滴定過程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手搖動(dòng)錐形瓶，兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。
4.常用酸堿指示劑及變色范圍
指示劑 變色范圍的pH
石蕊 ＜5.0紅色 5.0～8.0紫色 >8.0藍(lán)色
甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 >4.4黃色
酚酞 ＜8.2無色 8.2～10.0淺紅色 >10.0紅色
【名師助學(xué)】中和滴定中指示劑的選擇原則
指示劑選擇的基本原則是：變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致，指示劑的用量不宜過多，溫度不宜過高。
(1)不能用石蕊作指示劑，原因是石蕊溶液變色范圍較寬，且在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色的變化不易區(qū)分。
(2)滴定終點(diǎn)溶液為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
(3)滴定終點(diǎn)溶液為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。
(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿或強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸用甲基橙或酚酞都可以。
5、誤差分析
(1)誤差分析的方法
依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。
(2)常見誤差分析
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：
A、儀器洗滌
①酸式滴定管水洗后，未潤(rùn)洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，誤用待測(cè)液潤(rùn)洗(偏高)；③堿式滴定管水洗后，未潤(rùn)洗(偏低)；④錐形瓶水洗后，用待測(cè)液潤(rùn)洗(偏高)。
B、量器讀數(shù)
①滴定前俯視酸式滴定管，滴定后平視(偏高)；
②
滴定前仰視酸式滴定管，滴定后俯視(偏低)如圖所示；
③滴定完畢后，立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又褪去(偏低)。
C、操作不當(dāng)
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定結(jié)束后氣泡消失(偏高)；
②滴定過程中，振蕩錐形瓶時(shí)，不小心將溶液濺出(偏低)；
③滴定過程中，錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水(無影響)。
【特別提醒】
①中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn)，但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。
②滴定停止后，必須等待1～2分鐘，待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后，再進(jìn)行讀數(shù)。
6.滴定曲線
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1鹽酸為例)
說明：(1)酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定呈中性,最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì),強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性,強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性,強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。
(2)滴定終點(diǎn)是通過指示劑顏色的變化來控制停止滴定的“點(diǎn)”,滴定終點(diǎn)與恰好反應(yīng)越吻合,測(cè)定的誤差越小。
二、滴定拓展
1．氧化還原反應(yīng)滴定原理應(yīng)用
(1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。
(2)試劑
①常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；
②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。
(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：
①氧化還原指示劑；
②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；
③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。
(4)實(shí)例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
原理 2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
指示劑 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑
終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示劑 二苯胺磺酸鈉(無色變?yōu)榧t紫色)
終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩2Cr2O7溶液后，溶液由無色變紅紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
③Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI
指示劑 用淀粉作指示劑
終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
2.沉淀滴定原理應(yīng)用
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrO42-為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶。
(3)實(shí)例：有莫爾法和佛爾哈德法。
莫爾法：是以鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定氯離子或溴離子。滴定定量反應(yīng)：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，確定終點(diǎn)：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(磚紅色)。
佛爾哈德法：在酸性溶液中，用標(biāo)準(zhǔn)試劑NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，確定終點(diǎn)的指示劑是鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，F(xiàn)e3＋與SCN－生成紅色配合物。
說明：也可以用此法返滴定測(cè)定鹵素離子：在含有鹵素離子的硝酸溶液中，加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液，再以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)液返滴定過量的Ag＋。
【典題精練】
考向1 考查中和滴定的操作
例1．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，下列操作正確的是（ ）
A．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈后，潤(rùn)洗后加入一定體積的未知濃度的NaOH溶液
C．滴定時(shí)，沒有逐出滴定管下口的氣泡
D．滴定時(shí)，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化
【解析】A. 酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，沒有標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗，直接加入已知濃度的鹽酸會(huì)導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=分析可知c（待測(cè)）偏大，故A錯(cuò)誤；B. 錐形瓶不需要潤(rùn)洗，可直接加入溶液，潤(rùn)洗會(huì)導(dǎo)致c（待測(cè)）偏大，故B錯(cuò)誤；C. 滴定前，沒有逐出酸式滴定管尖嘴處的氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=分析可知c（待測(cè)）偏大，故C錯(cuò)誤；D. 滴定時(shí)，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，故D正確；故選D。
【答案】D
考向2 考查中和滴定誤差分析
例2．下列實(shí)驗(yàn)中，由于錯(cuò)誤操作導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果一定偏低的是
A．用容量瓶配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，定容時(shí)俯視刻度線，所配溶液的濃度
B．滴定時(shí)盛放待測(cè)液的錐形瓶沒有干燥，所測(cè)得待測(cè)液的濃度
C．用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的醋酸溶液，選甲基橙做指示劑，所測(cè)得醋酸溶液的濃度
D．滴定管(裝標(biāo)準(zhǔn)溶液)滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后無氣泡，所測(cè)得待測(cè)液的濃度
【解析】A．用容量瓶配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，定容時(shí)俯視刻度線，所配溶液的體積偏小，所配溶液的濃度偏大，A錯(cuò)誤；B．滴定時(shí)盛放待測(cè)液的錐形瓶沒有干燥，不影響溶質(zhì)的量，所測(cè)得待測(cè)液的濃度無影響，B錯(cuò)誤；C．甲基橙的變色pH范圍為3.1-4.4，用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的醋酸溶液，反應(yīng)后生成的醋酸鈉顯堿性，而選甲基橙做指示劑，溶液顯酸性，所消耗的氫氧化鈉的體積偏小，所測(cè)得醋酸溶液的濃度偏低，C正確；D．滴定管(裝標(biāo)準(zhǔn)溶液)在滴定前尖嘴處有氣泡，滴定終了無氣泡，讀出的標(biāo)準(zhǔn)液體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高，D錯(cuò)誤； 故選C。
【答案】C
【歸納總結(jié)】(1)滴定終點(diǎn)的判斷答題模板：當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，改為滴加半滴，直到因滴入最后半滴……標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成……色，且半分鐘(30 s)內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
(2)圖解量器的讀數(shù)方法
①平視讀數(shù)(如圖1)：用量筒量取一定體積的液體，讀取液體體積示數(shù)時(shí)，視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)相切，視線與刻度的交點(diǎn)即讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。
　
圖1　　　　　　　圖2　　　　　　圖3
②俯視讀數(shù)(如圖2)：當(dāng)用量筒測(cè)量液體的體積時(shí)，由于俯視時(shí)視線向下傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。
③仰視讀數(shù)(如圖3)：仰視滴定管時(shí)，視線向上傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè)，滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，仰視時(shí)讀數(shù)偏大。
考向3 考查中和滴定的應(yīng)用
例3．氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定實(shí)驗(yàn)。用稀硫酸酸化的0.01 mol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某未知濃度的H2C2O4溶液，下列說法錯(cuò)誤的是
A．該實(shí)驗(yàn)不需要另外加入指示劑
B．KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入酸式滴定管中
C．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色，并在半分鐘內(nèi)不變色
D．滴定過程中，加入KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)先快后慢，便于觀察溶液顏色變化
【答案】C
【解析】A．高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的顏色為淺紫紅色，高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與草酸溶液完全反應(yīng)時(shí)溶液有明顯的顏色變化，滴定時(shí)不需要另外加入指示劑，選項(xiàng)A正確；B．高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡膠管，則滴定時(shí)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝入酸式滴定管中，選項(xiàng)B正確；C．當(dāng)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與草酸溶液完全反應(yīng)后，再滴入一滴高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，并在半分鐘內(nèi)不變色說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．滴定過程中，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)先快后慢，便于觀察溶液顏色變化，確定反應(yīng)是否達(dá)到滴定終點(diǎn)，選項(xiàng)D正確；答案選C。
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酸堿中和滴定
【核心素養(yǎng)分析】
科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí):能發(fā)現(xiàn)和提出酸堿中和滴定中有探究?jī)r(jià)值的問題；能從問題和假設(shè)出發(fā)，確定探究目的，設(shè)計(jì)探究方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究；在探究中學(xué)會(huì)合作，面對(duì)“異常”現(xiàn)象敢于提出自己的見解，進(jìn)行誤差分析。
【目標(biāo)導(dǎo)航】
1.了解酸堿中和滴定的原理，熱記酸破中和滴定的主要儀器名稱和應(yīng)用。
2.掌握酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作、計(jì)算方法和誤差分析。
3.學(xué)會(huì)滴定原理的遷移應(yīng)用。
【重難點(diǎn)精講】
一、酸堿中和滴定
1.實(shí)驗(yàn)原理
(1)原理：利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝。
(2)酸堿中和滴定的關(guān)鍵：
①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積；
②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
2.實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器
圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。
(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。
(3)滴定管
①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。
②精確度：讀數(shù)可精確到0.01 mL。
③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。
④排氣泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。
⑤使用注意事項(xiàng)：
試劑性質(zhì) 滴定管 原因
酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管
堿性 堿式滴定管 堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開
【特別提醒】(1)酸性KMnO4溶液只能盛裝在酸式滴定管中，不能盛裝在堿式滴定管中，原因是KMnO4能腐蝕橡膠。
(2)由于滴定管尖嘴處無刻度，故將滴定管中的液體全部放出時(shí)，放出的液體體積比理論值要大。
(3)堿式滴定管排氣泡的方法：。
3.實(shí)驗(yàn)操作
以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例
(1)滴定前的準(zhǔn)備
①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。
②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷
等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
【名師歸納】判斷滴定終點(diǎn)的答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),溶液由×××色變成×××色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不發(fā)生變化,表明到達(dá)滴定終點(diǎn)。
(4)數(shù)據(jù)處理
按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。
【特別提醒】異常數(shù)據(jù)舍棄,其他數(shù)據(jù)求平均值,減小誤差。
(5)操作注意事項(xiàng)
①滴速：先快后慢，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)一滴一搖。
②終點(diǎn)：最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色，讀出V(標(biāo))記錄。
③在滴定過程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手搖動(dòng)錐形瓶，兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。
4.常用酸堿指示劑及變色范圍
指示劑 變色范圍的pH
石蕊 ＜5.0紅色 5.0～8.0紫色 >8.0藍(lán)色
甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 >4.4黃色
酚酞 ＜8.2無色 8.2～10.0淺紅色 >10.0紅色
【名師助學(xué)】中和滴定中指示劑的選擇原則
指示劑選擇的基本原則是：變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致，指示劑的用量不宜過多，溫度不宜過高。
(1)不能用石蕊作指示劑，原因是石蕊溶液變色范圍較寬，且在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色的變化不易區(qū)分。
(2)滴定終點(diǎn)溶液為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
(3)滴定終點(diǎn)溶液為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。
(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿或強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸用甲基橙或酚酞都可以。
5、誤差分析
(1)誤差分析的方法
依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，得c(待測(cè))＝，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。
(2)常見誤差分析
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：
A、儀器洗滌
①酸式滴定管水洗后，未潤(rùn)洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，誤用待測(cè)液潤(rùn)洗(偏高)；③堿式滴定管水洗后，未潤(rùn)洗(偏低)；④錐形瓶水洗后，用待測(cè)液潤(rùn)洗(偏高)。
B、量器讀數(shù)
①滴定前俯視酸式滴定管，滴定后平視(偏高)；
②
滴定前仰視酸式滴定管，滴定后俯視(偏低)如圖所示；
③滴定完畢后，立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又褪去(偏低)。
C、操作不當(dāng)
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定結(jié)束后氣泡消失(偏高)；
②滴定過程中，振蕩錐形瓶時(shí)，不小心將溶液濺出(偏低)；
③滴定過程中，錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水(無影響)。
【特別提醒】
①中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn)，但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。
②滴定停止后，必須等待1～2分鐘，待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后，再進(jìn)行讀數(shù)。
6.滴定曲線
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1鹽酸為例)
說明：(1)酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定呈中性,最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì),強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性,強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性,強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。
(2)滴定終點(diǎn)是通過指示劑顏色的變化來控制停止滴定的“點(diǎn)”,滴定終點(diǎn)與恰好反應(yīng)越吻合,測(cè)定的誤差越小。
二、滴定拓展
1．氧化還原反應(yīng)滴定原理應(yīng)用
(1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。
(2)試劑
①常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；
②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。
(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：
①氧化還原指示劑；
②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；
③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。
(4)實(shí)例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液/H2O2溶液
原理 2MnO4-＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O2MnO4-＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O
指示劑 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑
終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
指示劑 二苯胺磺酸鈉(無色變?yōu)榧t紫色)
終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩2Cr2O7溶液后，溶液由無色變紅紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
③Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI
指示劑 用淀粉作指示劑
終點(diǎn)判斷 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)
2.沉淀滴定原理應(yīng)用
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrO42-為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶。
(3)實(shí)例：有莫爾法和佛爾哈德法。
莫爾法：是以鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定氯離子或溴離子。滴定定量反應(yīng)：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，確定終點(diǎn)：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(磚紅色)。
佛爾哈德法：在酸性溶液中，用標(biāo)準(zhǔn)試劑NH4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，確定終點(diǎn)的指示劑是鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，F(xiàn)e3＋與SCN－生成紅色配合物。
說明：也可以用此法返滴定測(cè)定鹵素離子：在含有鹵素離子的硝酸溶液中，加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液，再以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)液返滴定過量的Ag＋。
【典題精練】
考向1 考查中和滴定的操作
例1．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，下列操作正確的是（ ）
A．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈后，潤(rùn)洗后加入一定體積的未知濃度的NaOH溶液
C．滴定時(shí)，沒有逐出滴定管下口的氣泡
D．滴定時(shí)，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化
考向2 考查中和滴定誤差分析
例2．下列實(shí)驗(yàn)中，由于錯(cuò)誤操作導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果一定偏低的是
A．用容量瓶配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，定容時(shí)俯視刻度線，所配溶液的濃度
B．滴定時(shí)盛放待測(cè)液的錐形瓶沒有干燥，所測(cè)得待測(cè)液的濃度
C．用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的醋酸溶液，選甲基橙做指示劑，所測(cè)得醋酸溶液的濃度
D．滴定管(裝標(biāo)準(zhǔn)溶液)滴定前尖嘴處有氣泡，滴定后無氣泡，所測(cè)得待測(cè)液的濃度
考向3 考查中和滴定的應(yīng)用
例3．氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定實(shí)驗(yàn)。用稀硫酸酸化的0.01 mol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某未知濃度的H2C2O4溶液，下列說法錯(cuò)誤的是
A．該實(shí)驗(yàn)不需要另外加入指示劑
B．KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入酸式滴定管中
C．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色，并在半分鐘內(nèi)不變色
D．滴定過程中，加入KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)先快后慢，便于觀察溶液顏色變化
21世紀(jì)教育網(wǎng) www.21cnjy.com 精品試卷·第 2 頁(yè) （共 2 頁(yè)）
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