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2025屆高考化學二輪復習題型歸納與解題技巧
題型十二 物質結構與性質綜合
電子排布式、電離能和電負性
1.基態原子的核外電子排布
(1)原子核外電子能級順序
電子排布式、電離能和電負性
(2)核外電子排布規律
電子排布式、電離能和電負性
(3)核外電子排布的四種表示方法
注意：①3d能級的半滿、全滿更穩定。Cr、Cu的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d54s1、1s22s22p63s23p63d104s1，而非1s22s22p63s23p63d44s2、1s22s22p63s23p63d94s2。
②雖然電子填充是按照4s、3d的順序，但書寫電子排布式時仍按照3d、4s的順序書寫。
電子排布式、電離能和電負性
2.兩種原子軌道空間形狀
3.電離能、電負性
(1)元素第一電離能與電負性的周期性變化
(2)特殊情況
同能級的軌道為全滿、半滿、全空時，第一電離能較相鄰元素要大，即ⅡA族、ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。
電子排布式、電離能和電負性
4.電離能、電負性的應用
(1)電離能的應用
電子排布式、電離能和電負性
(2)電負性的應用
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
1.共價鍵
(1)共價鍵
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
(2)σ鍵和π鍵判定
②從成鍵軌道種類判斷：s軌道、雜化軌道參與形成的共價鍵全部為σ鍵；p-p軌道可以形成σ鍵，也可以形成π鍵(優先形成σ鍵，從第二個共價鍵開始只能形成π鍵)。
(3)配位鍵
①配位鍵是一種特殊的共價鍵(一方提供空軌道，另一方提供孤電子對)。
②配位鍵的表示：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH4+可表示為 。
注意：N中，雖然有一個氮氫鍵的形成過程與其他 3個氮氫鍵的形成過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
(4)配合物
①配合物的結構(以[Cu(NH3)4]SO4為例)：
②中心原子：提供空軌道，多為過渡元素的離子，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。
③配位體：提供孤電子對，多為有孤電子對的分子或離子，如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。
④配位數：與中心原子形成配位鍵的原子或離子數，通常為偶數，如2、4、6等。
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
2.確定分子立體構型的三種方法
(1)雜化軌道理論
①基本觀點：雜化軌道成鍵滿足原子軌道最大重疊要求，雜化軌道形成的共價鍵更加牢固。
②雜化軌道類型與分子構型的關系。
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
(2)價層電子對互斥理論
①基本觀點：分子中的價電子對(包括成鍵電子對和孤電子對)由于相互排斥作用，盡可能在空間上彼此遠離。
②價電子對數的計算
價電子對數=成鍵電子對+中心原子的孤電子對數
說明：a.m為與中心原子成鍵的配位原子個數。
b.陽離子要減去電荷數，陰離子要加上電荷數。
c.氧原子作配位原子時，不提供電子。
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
③價層電子對空間構型與分子的立體構型
價層電子對空間構型是價層電子對(包括成鍵電子對、孤電子對)的立體構型，分子的立體構型指的是成鍵電子對空間構型。
中心原子無孤電子對，兩者構型一致；
中心原子有孤電子對，兩者構型不同。
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
④價層電子對互斥理論在判斷分子構型中的應用
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
(3)等電子體及應用
①概念：原子總數相同、價電子總數相同的分子具有相似的化學鍵特征、空間構型。
②確定等電子體的思路：價電子數相同的元素代換(CO2、CS2；SO2、O3)；價電子數相近元素組成分子與離子(CO32-、NO3-、SO3；CO、N2)。
③常見的等電子體
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
3.化學鍵的極性與分子極性的關系
(1)化學鍵極性取決于成鍵原子是否相同(同種原子是非極性鍵，不同種原子是極性鍵)。
(2)分子的極性取決于共價鍵的極性和分子的立體構型。
共價鍵類型、雜化軌道類型和空間結構
4.共價鍵、氫鍵、范德華力對物質性質的影響
結構決定性質——原因解釋類簡答題
三、結構決定性質——原因解釋類簡答題
1.價層電子對互斥對分子鍵角的影響
(1)價層電子對(成鍵電子對、孤電子對)之間相互排斥，盡可能地在空間遠離。
(2)價層電子對之間斥力大小順序：孤電子對—孤電子對 孤電子對—成鍵電子對>成鍵電子對—成鍵電子對。
(3)排斥力大小對鍵角的影響
2.分子結構對物質性質的影響
(1)對溶解度的影響
“相似相溶”規律：
非極性分子組成的溶質一般能溶于非極性分子組成的溶劑，極性分子組成的溶質一般能溶于極性分子組成的溶劑。
如果溶質分子與溶劑分子間能形成氫鍵，則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。
(2)對無機含氧酸分子酸性的影響
①無機含氧酸可寫成(HO)mROn。
②如果成酸元素R相同，則n值越大(非羥基氧原子越多)，酸性越強，如：HClO結構決定性質——原因解釋類簡答題
3.范德華力、氫鍵對物質性質的影響
(1)范德華力存在于分子晶體中，對物質的熔點、沸點、溶解度都有影響。
①范德華力越大，分子晶體熔點、沸點越高；溶質分子與溶劑分子間的范德華力越大，則溶質分子的溶解度越大。
②對于組成和結構相似的物質，相對分子質量越大，范德華力越大。
(2)氫鍵分為分子內氫鍵和分子間氫鍵，影響物質性質的主要是分子間氫鍵。
①氫鍵具有方向性和飽和性，形成分子內氫鍵后，就減少了分子間氫鍵的形成。
②分子間氫鍵使物質熔、沸點升高，溶解度增大。
結構決定性質——原因解釋類簡答題
4.晶體熔、沸點高低的比較
(1)不同類型晶體的熔、沸點比較
原子晶體>離子晶體>分子晶體。
(2)同類型晶體的熔、沸點比較
①原子晶體
元素非金屬性越強，形成共價鍵越短，鍵越牢固，晶體的熔、沸點越高。
如熔點：金剛石>碳化硅>硅。
②離子晶體
陰、陽離子的電荷數越多，離子半徑越小，則離子間離子鍵越強，其晶體的熔、沸點就越高，
如熔點：MgO>NaCl>CsCl。
結構決定性質——原因解釋類簡答題
③分子晶體
a.組成和結構相似的分子晶體，相對分子質量越大，熔、沸點越高。
如熔點：SnH4>GeH4>SiH4>CH4。
b.分子間作用力越大，物質的熔、沸點越高；具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常地高。
如熔點：H2O>H2Te>H2Se>H2S；
易形成分子間氫鍵的物質熔、沸點高于形成分子內氫鍵的。
如沸點：對羥基苯甲醛>鄰羥基苯甲醛。
c.組成和結構不相似的分子晶體(相對分子質量接近)，分子的極性越大，其熔、沸點越高。
如熔點：CO>N2，CH3OH>CH3CH3。
④金屬晶體
金屬離子半徑越小，離子電荷數越多，金屬鍵越強，金屬熔、沸點就越高。
如熔、沸點：Al>Mg>Na。
結構決定性質——原因解釋類簡答題
晶體結構分析及簡單計算
1.幾種常見的晶胞結構
晶體結構分析及簡單計算
1.幾種常見的晶胞結構
晶體結構分析及簡單計算
2.晶胞的表示
(1)晶胞參數
晶胞的形狀和大小可以用6個參數來表示，包括晶胞的3組棱長a、b、c和 3組棱相互間的夾角α、β、γ。如立方晶胞中，晶胞參數a=b=c，α=β=γ=90°。
(2)原子坐標參數，表示晶胞內部各原子的相對位置。
晶體結構分析及簡單計算
3.晶胞的計算
(1)①“均攤法”原理
②非長方體(非正方體)晶胞中粒子對晶胞的貢獻視具體情況而定。如石墨晶胞每一層內碳原子排成六邊形，其頂點(1個碳原子)對六邊形的貢獻為。在如圖所示的正三棱柱形晶胞(注：6個正三棱柱拼合成六棱柱)中：
晶體結構分析及簡單計算
(2)立方體晶胞中微粒間的距離關系
(3)晶胞中M、ρ之間的關系
(其中M是物質的摩爾質量；n是晶胞擁有的微粒數；V是晶胞體積)
(4)晶胞中原子空間利用率
題型訓練
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