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第四節　沉淀溶解平衡
第1課時　難溶電解質的沉淀溶解平衡
[核心素養發展目標]　1.掌握難溶電解質存在沉淀溶解平衡及影響因素。2.掌握溶度積常數的概念并能進行簡單計算、判斷反應進行的方向。
一、沉淀溶解平衡及影響因素
1．25 ℃時，溶解性與溶解度的關系
特別提醒　大多數電解質的溶解度隨溫度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。
2．沉淀溶解平衡(以AgCl為例分析)
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl在溶液中存在下述兩個過程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脫離AgCl的表面進入水中，即溶解過程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl的表面析出，即沉淀過程。在一定溫度下，當沉淀和溶解的速率相等時，達到平衡狀態，得到AgCl的飽和溶液。
(2)沉淀溶解平衡的概念
一定溫度下，當沉淀和溶解的速率相等時，即建立了動態平衡，叫做沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
特別提醒　①要標明各微粒的狀態；②要與AgCl電離方程式區分開，強電解質完全電離：AgCl===Ag＋＋Cl－。
(4)沉淀完全的判斷
化學上通常認為，當溶液中剩余離子的濃度小于1×10－5_mol·L－1時，已沉淀完全。
3．難溶電解質沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內因(決定因素)：難溶電解質本身的性質。
(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。
(3)實例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當改變下列條件時，對該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：
條件改變 移動方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水 正向移動 不變 不變
升溫 正向移動 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移動 增大 減小
加鹽酸 正向移動 增大 減小
加NaOH(s) 逆向移動 減小 增大
(1)BaSO4在相同物質的量濃度的硫酸鈉和硫酸鋁溶液中的溶解度相同(　　)
(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(　　)
(3)向一定量的飽和NaOH溶液中加入少量Na2O固體，恢復到原來溫度時，溶液中的Na＋總數不變(　　)
(4)難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)×
1．常溫下，把足量熟石灰放入蒸餾水中，一段時間后達到平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有關該平衡體系的敘述錯誤的有______________(填序號)。
(1)升高溫度，平衡逆向移動
(2)恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
(3)給溶液加熱，溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固體增多
答案　(2)(3)(5)
2．將AgCl分別放入①5 mL H2O、②10 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液、③20 mL 0.5 mol·L－1 AgNO3溶液、④40 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液中溶解至飽和，各溶液中Ag＋的濃度由大到小的順序是_______________________________________________________________(填序號)。
答案　③>①>④>②
3．牙齒表面有一層硬的成分為Ca5(PO4)3OH的物質保護，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(s)??5Ca2＋(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)。
(1)在牙膏中添加適量的Ca2＋或PO，能否保護牙齒？為什么？
(2)多吃酸性食物或食用食醋對保護牙齒有利嗎？為什么？
提示　(1)能。牙膏中添加適量的Ca2＋或PO會促使Ca5(PO4)3OH的沉淀溶解平衡向左移動，有利于牙齒的保護。
(2)不利。由于存在題干中平衡，酸性食物或食醋中的H＋能與OH－反應，使上述平衡右移，不利于牙齒的保護。
二、溶度積常數
1．概念
難溶電解質的沉淀溶解平衡也存在平衡常數，稱為溶度積常數，簡稱溶度積，符號為Ksp。
2．表達式
AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
如：Fe(OH)3(s)??Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
3．影響因素
溶度積Ksp只與難溶電解質的性質和溫度有關。
4．Ksp的意義
反映了難溶電解質在水中的溶解能力。
5．應用
定量判斷給定條件下有無沉淀生成。
離子積(Q)：對于AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意時刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態。
(3)Q(1)溶度積是沉淀溶解平衡時難溶電解質在溶液中的各離子濃度的乘積(　　)
(2)溶度積常數Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp一定增大(　　)
(3)Ksp越小，難溶電解質在水中的溶解能力一定越弱(　　)
(4)改變外界條件使沉淀溶解平衡正向移動，Ksp一定增大(　　)
(5)可利用溶液混合后的Q與Ksp的相對大小來判斷溶液混合后是否有沉淀生成(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)×　(5)√
1．常溫下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取適量黃色PbI2粉末溶于水，充分攪拌后得到濁液，過濾。在濾液中加入少量KI后測得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1。下列說法正確的是(　　)
A．Ksp(PbI2)減小
B．溶液中c(I－)減小
C．產生黃色沉淀
D．溶液中c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1
答案　C
解析　Ksp(PbI2)只與溫度有關，在濾液中加入少量KI，由于溫度不變，則Ksp(PbI2)不變，A項錯誤；由于Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4c3(Pb2＋)＝8.5×10－9，原濾液中c(Pb2＋)≈1.3×10－3 mol·L－1，c(I－)≈2.6×10－3 mol·L－1，加入少量KI，測得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，則溶液中c(I－)增大，B項錯誤；濾液是PbI2的飽和溶液，加入少量KI，此時c(Pb2＋)·c2(I－)＝1.3×10－3×(1.0×10－2)2＝1.3×10－7>Ksp(PbI2)，故產生黃色PbI2沉淀，C項正確；溶液中c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，則有c(Pb2＋)＝＝ mol·L－1＝8.5×10－5 mol·L－1，D項錯誤。
2．已知幾種難溶電解質在25 ℃時的溶度積。
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(1)25 ℃時AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)大小關系能否直接判斷？三種物質的溶解能力由大到小如何排序？
提示　能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。
(2)能否利用上表數據直接比較AgCl、Mg(OH)2的溶解能力？計算分析二者溶解能力的大小？
提示　否。Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)，c(Ag＋)＝＝ mol·L－1≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解濃度為1.34×10－5 mol·L－1；
Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝c(Mg2＋)·[2c(Mg2＋)]2＝4c3(Mg2＋)，c(Mg2＋)＝＝ mol·L－1≈1.12×10－4 mol·L－1，即Mg(OH)2的溶解濃度為1.12×10－4 mol·L－1，則AgCl更難溶。
(3)25 ℃時，氯化銀的飽和溶液和鉻酸銀的飽和溶液中，Ag＋濃度大小順序為__________，由此可得出________更難溶。
答案　Ag2CrO4>AgCl　AgCl
解析　Ag2CrO4(s)??2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
　　　　　　　　　2x mol·L－1　x mol·L－1
(2x)2·x＝2.0×10－12，x＝×10－4，c(Ag＋)＝2××10－4 mol·L－1≈1.59×10－4 mol·L－1。又AgCl飽和溶液中c(Ag＋)＝1.34×10－5 mol·L－1，所以Ag＋濃度大小順序為Ag2CrO4>AgCl，則AgCl更難溶。
(4)將等體積的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，請通過計算說明是否有Ag2CrO4沉淀產生。
提示　等體積混合后：c(Ag＋)＝2×10－3 mol·L－1，c(CrO)＝2×10－3 mol·L－1，Q＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，有Ag2CrO4沉淀產生。
(5)25 ℃時，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl和AgI同時沉淀時，計算溶液中＝____________。
答案　4.7×10－7
解析　AgCl和AgI同時沉淀時，溶液中的c(Ag＋)是相同的，因而：＝＝＝≈4.7×10－7。
(1)Ksp只與難溶電解質的性質和溫度有關，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關。
(2)對于同類型物質(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度積比較難溶電解質的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質在水中的溶解能力越強。
(3)對于不同類型的物質，Ksp不能直接作為比較依據，而應通過計算將Ksp轉化為飽和溶液中溶質的物質的量濃度來確定溶解能力的強弱。
3．利用上題溶度積數據，分析25 ℃時，在Cl－、Br－和CrO的濃度均為0.010 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時，三種陰離子產生沉淀的先后順序為__________。
答案　Br－、Cl－、CrO
解析　AgBr、AgCl同類型，AgBr的Ksp小，同濃度Cl－、Br－混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時先產生AgBr沉淀。
比較AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag＋)：
Cl－沉淀時所需c(Ag＋)≥＝ mol·L－1＝1.8×10－8 mol·L－1，
CrO沉淀時所需c(Ag＋)≥＝ mol·L－1≈1.4×10－5 mol·L－1。
故三種陰離子產生沉淀的先后順序為Br－、Cl－、CrO。
(選擇題1～12題，每小題6分，共72分)
題組一　沉淀溶解平衡及其影響因素
1．下列說法正確的是(　　)
A．硫酸鋇放入水中不導電，則硫酸鋇是非電解質
B．物質溶于水達到飽和時，溶解過程就停止了
C．絕對不溶解的物質是不存在的
D．某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為0
答案　C
解析　A項，硫酸鋇是強電解質，其在水中的溶解度比較小，錯誤；B項，沉淀溶解平衡為動態平衡，錯誤；D項，殘留離子濃度小于10－5 mol·L－1時，則認為該離子沉淀完全，錯誤。
2．下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是(　　)
A．達到沉淀溶解平衡時，溶液中溶質的離子濃度一定相等，且保持不變
B．升高溫度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移動
C．室溫下，AgCl在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度
D．向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO
答案　C
解析　A錯，達到沉淀溶解平衡時，溶液中溶質離子濃度保持不變，不一定相等；B錯，氫氧化鈣飽和溶液升高溫度，溶解度減小，沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動；C對，室溫下，食鹽水中含有大量的氯離子，根據同離子效應，氯化銀的沉淀溶解平衡被破壞，平衡向左移動，溶液中銀離子濃度減小，氯化銀在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度；D錯，硫酸鋇達到的沉淀溶解平衡為動態平衡，溶液中還含有硫酸根離子。
3．(2023·沈陽高二期中)在一定溫度下，當Mg(OH)2固體在水溶液中達到下列平衡時：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，要使Mg(OH)2固體減少而c(Mg2＋)不變，可采取的措施是(　　)
A．加MgSO4固體 B．通HCl氣體
C．加NaOH固體 D．加少量水
答案　D
解析　加MgSO4固體，溶液中的c(Mg2＋)增大，A錯誤；通HCl氣體會中和OH－，平衡右移，使c(Mg2＋)增大，B錯誤；加NaOH固體使c(OH－)增大，平衡左移，c(Mg2＋)減小，C錯誤；加少量水，促進Mg(OH)2溶解，得到的仍是該溫度下Mg(OH)2的飽和溶液，c(Mg2＋)保持不變，D正確。
4．25 ℃時，PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度如圖。在制備PbCl2的實驗中，洗滌PbCl2固體最好選用(　　)
A．蒸餾水
B．1.00 mol·L－1鹽酸
C．5.00 mol·L－1鹽酸
D．10.00 mol·L－1鹽酸
答案　B
解析　觀察題圖可知，PbCl2固體在濃度為1.00 mol·L－1的鹽酸中溶解度最小。
5．一定溫度下，將足量的AgCl分別放入下列物質中，AgCl的溶解度由大到小的順序是(　　)
①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液　③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液　④10 mL 蒸餾水　⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液
A．①>②>③>④>⑤
B．④>①>③>②>⑤
C．⑤>④>②>①>③
D．④>③>⑤>②>①
答案　B
解析　AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Cl－)或c(Ag＋)越大，對AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag＋或Cl－的濃度有關，而與溶液體積無關。①c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04 mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03 mol·L－1，④c(Ag＋)＝c(Cl－)＝0，⑤c(Ag＋)＝0.05 mol·L－1；故AgCl的溶解度由大到小的順序為④>①>③>②>⑤。
題組二　溶度積及其應用
6．下列有關沉淀溶解平衡的說法正確的是(　　)
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，說明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的Ksp增大
C．可比較離子積Q與溶度積Ksp的相對大小來判斷沉淀溶解平衡移動的方向
D．在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，平衡不移動
答案　C
解析　由于AB2與CD組成形式不同，因此不能根據Ksp大小來比較溶解度的大小，故A錯誤；Ksp只與溫度有關，與濃度無關，B錯誤；碳酸鈣的沉淀溶解平衡為CaCO3(s)??Ca2＋(aq)＋CO(aq)，加入稀鹽酸，H＋能與CO反應，促進碳酸鈣的沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，故D錯誤。
7．已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，現將濃度為2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液與CaCl2溶液等體積混合，若要產生沉淀，則所用CaCl2溶液的濃度至少應大于(　　)
A．2.8×10－2 mol·L－1
B．1.4×10－5 mol·L－1
C．2.8×10－5 mol·L－1
D．5.6×10－5 mol·L－1
答案　D
解析　若要產生沉淀，Q應大于Ksp，因為等體積混合，所以體積加倍，混合時濃度減半。設所用CaCl2溶液的濃度為x mol·L－1，則×>2.8×10－9，求得x>5.6×10－5。
8．常溫下幾種難溶電解質的溶度積如表所示：
物質名稱 硫化亞鐵 硫化銅 硫化鋅
溶度積 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24
向含有等物質的量濃度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·L－1Na2S溶液時，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后順序為(　　)
A．Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋ B．Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋
C．Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋ D．Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋
答案　B
解析　生成硫化亞鐵沉淀的最小c(Fe2＋)＝＝ mol·L－1＝6.3×10－16 mol·L－1；生成硫化銅沉淀需要的最小c(Cu2＋)＝＝ mol·L－1＝6.3×10－34 mol·L－1；生成硫化鋅沉淀需要的最小c(Zn2＋)＝＝ mol·L－1＝1.6×10－22 mol·L－1。所以沉淀的先后順序為Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋。
9．下列說法正確的是(　　)
A．含有AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B．25 ℃時，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大
D．25 ℃時，AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
答案　B
解析　Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Cl－)>c(I－)，A項不正確；Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使平衡Cu(OH)2(s)??Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移動，Cu(OH)2在Cu(NO3)2溶液中的溶解度比在水中的小，B項正確；在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(SO)增大，沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移動，c(Ba2＋)減小，C項不正確；溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D項不正確。
10．已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列敘述正確的是(　　)
A．飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B．向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小
C．向0.000 8 mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002 mol·L－1 AgNO3溶液，則CrO完全沉淀
D．將0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液，則先產生AgCl沉淀
答案　D
解析　飽和AgCl溶液中c2(Ag＋)＝Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，飽和Ag2CrO4溶液中c3(Ag＋)＝Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，顯然后者的c(Ag＋)大，故A項錯誤；AgCl的Ksp只與溫度有關，向AgCl的濁液中加入氯化鈉溶液，雖然平衡逆向移動，但Ksp不變，故B項錯誤；兩溶液等體積混合后，根據2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓，則溶液中剩余的c(Ag＋)＝0.000 2 mol·L－1，根據Ksp(Ag2CrO4)，則生成沉淀后的溶液中c(CrO)＝ mol·L－1＝2.5×10－5 mol·L－1＞1.0×10－5 mol·L－1，所以CrO不能完全沉淀，故C項錯誤；根據Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)，當Cl－開始沉淀時c(Ag＋)＝1.56×10－7 mol·L－1，當CrO開始沉淀時c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.0×10－4.5 mol·L－1，故先產生AgCl沉淀，故D項正確。
11．已知20 ℃，Ksp[Mg(OH)2]＝1.6×10－11，Ksp[Co(OH)2]＝6.4×10－15，Co(OH)2為玫瑰紅色難溶物。某同學進行下列實驗，依據下述實驗操作及現象，下列說法錯誤的是(　　)
實驗操作 現象
實驗一 將鎂條用砂紙打磨光亮后置于飽和氯化鈉溶液中，滴加幾滴酚酞 有無色氣體和較多白色沉淀產生，溶液變紅色
實驗二 取出鎂條，將懸濁液加熱 紅色加深
實驗三 冷卻后滴加適量CoCl2溶液 部分白色難溶物變成玫瑰紅色難溶物
A.鎂條和水發生置換反應生成H2和Mg(OH)2
B．NaCl增大了Mg(OH)2(s)在20 ℃水中的溶解度
C．Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH>0
D．加入適量CoCl2溶液后，c(Mg2＋)∶c(Co2＋)＝2 500∶1
答案　B
解析　由實驗一的現象可知，鎂條和水反應生成H2和難溶物Mg(OH)2，故A正確；氯化鈉對Mg(OH)2在水中的溶解度無影響，故B錯誤；由實驗二加熱懸濁液紅色加深可知，Mg(OH)2(s)在水中的溶解過程是吸熱的，故C正確；由實驗三現象可知，向Mg(OH)2飽和溶液中滴加CoCl2溶液后，發生反應Mg(OH)2(s)＋Co2＋(aq)??Co(OH)2(s)＋Mg2＋(aq)，則c(Mg2＋)∶c(Co2＋)＝[c(Mg2＋)·c2(OH－)]∶[c(Co2＋)·c2(OH－)]＝Ksp[Mg(OH)2]∶Ksp[Co(OH)2]＝2 500∶1，故D正確。
12．室溫下，在CaSO4懸濁液中存在如下平衡：
CaSO4(s)??CaSO4(aq)　　K1＝6.0×10－3
CaSO4(aq)??Ca2＋(aq)＋SO(aq)　　K2＝5.0×10－3，已知≈5.5。
下列說法錯誤的是(　　)
A．平衡時，c[CaSO4(aq)]＝6.0×10－3mol·L－1
B．平衡時，c[CaSO4(aq)]＋c(Ca2＋)＝1.15×10－2mol·L－1
C．該溫度下，Ksp(CaSO4)＝3.0×10－5
D．加入少量Na2CO3固體，c[CaSO4(aq)]減小，c(SO)增大
答案　D
解析　平衡時，c[CaSO4(aq)]＝K1＝6.0×10－3mol·L－1，A正確；平衡時，K2＝＝＝5.0×10－3，解得c(Ca2＋)＝ mol·L－1≈5.5×10－3 mol·L－1，則c[CaSO4(aq)]＋c(Ca2＋)＝(6.0×10－3＋5.5×10－3)mol·L－1＝1.15×10－2 mol·L－1，B正確；將兩個平衡式相加可得CaSO4(s)??Ca2＋(aq)＋SO(aq)，該溫度下，Ksp(CaSO4)＝K1·K2＝3.0×10－5，C正確；加入少量Na2CO3固體，Ca2＋與CO結合生成CaCO3沉淀，促進沉淀溶解平衡正向移動，c(SO)增大，由于仍是飽和溶液，溫度不變則c[CaSO4(aq)]不變，D錯誤。
13．(16分)已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)。
(1)向0.1 mol·L－1的AgNO3溶液中加入等體積0.1 mol·L－1的NaCl和0.1 mol·L－1的NaBr混合液，生成的沉淀主要是__________。
(2)取等體積的AgCl和AgI飽和溶液混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的沉淀主要是__________。
(3)現向含AgBr的飽和溶液中：
①加入AgNO3固體，則c(Ag＋)__________(填“變大”“變小”或“不變”，下同)。
②加入更多的AgBr固體，則c(Ag＋)__________。
③加入AgCl固體，則c(Br－)__________，c(Ag＋)__________。
④加入Na2S固體，則c(Br－)__________，c(Ag＋)__________(已知Ag2S的溶解度小于AgBr)。
答案　(1)AgBr　(2)AgCl　(3)①變大　②不變　③變小　變大　④變大　變小
解析　(1)AgNO3的量不足，先生成溶解度更小的AgBr。
(2)由于AgCl溶解度大，混合溶液中c(Cl－)較大，加入AgNO3主要生成AgCl沉淀。
(3)①向AgBr飽和溶液中加入AgNO3固體，c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡逆向移動。②加入AgBr固體，對沉淀溶解平衡無影響，c(Ag＋)不變。③因AgCl溶解度大于AgBr，加入AgCl固體時，溶解電離出Ag＋，使c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡向左移動，c(Br－)變小。④因Ag2S溶解度小于AgBr，加入Na2S固體時，生成Ag2S沉淀，溶解平衡向右移動，c(Br－)增大，但c(Ag＋)減小。
14．(12分)某化工廠廢水(pH＝2.0，ρ≈1 g·mL－1)中含有Ag＋、Pb2＋等重金屬離子，其濃度各約為0.01 mol·L－1。排放前擬用沉淀法除去這兩種離子，查找有關數據如表：
難溶電解質 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
(1)你認為向廢水中投入________(填字母)，Ag＋、Pb2＋沉淀效果最好。
A．KI 　　B．NaOH 　　　　C．Na2S
(2)常溫下，如果用NaOH處理上述廢水，使溶液的pH＝9.0，處理后的廢水中c(Pb2＋)＝__________。
(3)如果用食鹽處理只含Ag＋的廢水，測得處理后的廢水(ρ≈1 g·mL－1)中NaCl的質量分數為0.117%。若排放標準要求為c(Ag＋)低于1.0×10－8mol·L－1，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，問該工廠處理后的廢水中c(Ag＋)＝__________，是否符合排放標準________(填“是”或“否”)。
答案　(1)C　(2)1.2×10－5 mol·L－1
(3)9×10－9 mol·L－1　是
解析　(1)因為溶度積越小越易轉化為沉淀，由表格中的數據可知，硫化物的溶度積小，則應選擇硫化鈉。(2)常溫下，pH＝9.0，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，Ksp＝c2(OH－)·c(Pb2＋)＝1.2×10－15，c(Pb2＋)＝ mol·L－1＝1.2×10－5 mol·L－1。(3)廢水中NaCl的質量分數為0.117%，ρ≈1 g·mL－1，所以c(Cl－)＝＝ mol·L－1＝0.02 mol·L－1；Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，c(Ag＋)＝ mol·L－1＝9×10－9 mol·L－1＜1.0×10－8 mol·L－1，所以符合排放標準。第四節　沉淀溶解平衡
第1課時　難溶電解質的沉淀溶解平衡
[核心素養發展目標]　1.掌握難溶電解質存在沉淀溶解平衡及影響因素。2.掌握溶度積常數的概念并能進行簡單計算、判斷反應進行的方向。
一、沉淀溶解平衡及影響因素
1．25 ℃時，溶解性與溶解度的關系
特別提醒　大多數電解質的溶解度隨溫度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。
2．沉淀溶解平衡(以AgCl為例分析)
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl在溶液中存在下述兩個過程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脫離AgCl的表面進入水中，即________過程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl的表面析出，即________過程。在一定溫度下，當沉淀和溶解的速率相等時，達到平衡狀態，得到AgCl的________。
(2)沉淀溶解平衡的概念
一定溫度下，當沉淀和溶解的速率________時，即建立了動態平衡，叫做沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
特別提醒　①要標明各微粒的狀態；②要與AgCl電離方程式區分開，強電解質完全電離：AgCl===Ag＋＋Cl－。
(4)沉淀完全的判斷
化學上通常認為，當溶液中剩余離子的濃度小于________________時，已沉淀完全。
3．難溶電解質沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內因(決定因素)：難溶電解質本身的性質。
(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。
(3)實例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當改變下列條件時，對該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：
條件改變 移動方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水
升溫
加MgCl2(s)
加鹽酸
加NaOH(s)
(1)BaSO4在相同物質的量濃度的硫酸鈉和硫酸鋁溶液中的溶解度相同(　　)
(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(　　)
(3)向一定量的飽和NaOH溶液中加入少量Na2O固體，恢復到原來溫度時，溶液中的Na＋總數不變(　　)
(4)難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動(　　)
1．常溫下，把足量熟石灰放入蒸餾水中，一段時間后達到平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有關該平衡體系的敘述錯誤的有__________________(填序號)。
(1)升高溫度，平衡逆向移動
(2)恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
(3)給溶液加熱，溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固體增多
2．將AgCl分別放入①5 mL H2O、②10 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液、③20 mL 0.5 mol·L－1 AgNO3溶液、④40 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液中溶解至飽和，各溶液中Ag＋的濃度由大到小的順序是________(填序號)。
3．牙齒表面有一層硬的成分為Ca5(PO4)3OH的物質保護，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(s)??5Ca2＋(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)。
(1)在牙膏中添加適量的Ca2＋或PO，能否保護牙齒？為什么？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(2)多吃酸性食物或食用食醋對保護牙齒有利嗎？為什么？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
二、溶度積常數
1．概念
難溶電解質的沉淀溶解平衡也存在________，稱為________，簡稱溶度積，符號為________。
2．表達式
AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝________________________________________________________________________。
如：Fe(OH)3(s)??Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
3．影響因素
溶度積Ksp只與__________________________________________________________的性質和
________有關。
4．Ksp的意義
反映了難溶電解質在水中的溶解能力。
5．應用
定量判斷給定條件下有無沉淀生成。
離子積(Q)：對于AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意時刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有________析出，直至溶液________，達到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于________________。
(3)Q(1)溶度積是沉淀溶解平衡時難溶電解質在溶液中的各離子濃度的乘積(　　)
(2)溶度積常數Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp一定增大(　　)
(3)Ksp越小，難溶電解質在水中的溶解能力一定越弱(　　)
(4)改變外界條件使沉淀溶解平衡正向移動，Ksp一定增大(　　)
(5)可利用溶液混合后的Q與Ksp的相對大小來判斷溶液混合后是否有沉淀生成(　　)
1．常溫下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取適量黃色PbI2粉末溶于水，充分攪拌后得到濁液，過濾。在濾液中加入少量KI后測得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1。下列說法正確的是(　　)
A．Ksp(PbI2)減小
B．溶液中c(I－)減小
C．產生黃色沉淀
D．溶液中c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1
2．已知幾種難溶電解質在25 ℃時的溶度積。
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(1)25 ℃時AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)大小關系能否直接判斷？三種物質的溶解能力由大到小如何排序？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(2)能否利用上表數據直接比較AgCl、Mg(OH)2的溶解能力？計算分析二者溶解能力的大小？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(3)25 ℃時，氯化銀的飽和溶液和鉻酸銀的飽和溶液中，Ag＋濃度大小順序為__________________，由此可得出________更難溶。
(4)將等體積的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，請通過計算說明是否有Ag2CrO4沉淀產生。
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(5)25 ℃時，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl和AgI同時沉淀時，計算溶液中＝___________________________________________________。
(1)Ksp只與難溶電解質的性質和溫度有關，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關。
(2)對于同類型物質(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度積比較難溶電解質的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質在水中的溶解能力越強。
(3)對于不同類型的物質，Ksp不能直接作為比較依據，而應通過計算將Ksp轉化為飽和溶液中溶質的物質的量濃度來確定溶解能力的強弱。
3．利用上題溶度積數據，分析25 ℃時，在Cl－、Br－和CrO的濃度均為0.010 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時，三種陰離子產生沉淀的先后順序為______________________。(共72張PPT)
第三章　第四節
第1課時　難溶電解質的
沉淀溶解平衡
1.掌握難溶電解質存在沉淀溶解平衡及影響因素。
2.掌握溶度積常數的概念并能進行簡單計算、判斷反應進行的方向。
核心素養
發展目標
一、沉淀溶解平衡及影響因素
二、溶度積常數
課時對點練
內容索引
沉淀溶解平衡及影響因素
一
1.25 ℃時，溶解性與溶解度的關系
特別提醒　大多數電解質的溶解度隨溫度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。
2.沉淀溶解平衡(以AgCl為例分析)
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl在溶液中存在下述兩個過程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脫離AgCl的表面進入水中，即 過程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl的表面析出，即 過程。在一定溫度下，當沉淀和溶解的速率相等時，達到平衡狀態，得到AgCl的 。
溶解
沉淀
飽和溶液
(2)沉淀溶解平衡的概念
一定溫度下，當沉淀和溶解的速率 時，即建立了動態平衡，叫做沉淀溶解平衡。
相等
(3)沉淀溶解平衡方程式
特別提醒　①要標明各微粒的狀態；②要與AgCl電離方程式區分開，強電解質完全電離：AgCl===Ag＋＋Cl－。
(4)沉淀完全的判斷
化學上通常認為，當溶液中剩余離子的濃度小于 時，已沉淀完全。
1×10－5 mol·L－1
以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
3.難溶電解質沉淀溶解平衡的影響因素
(1)內因(決定因素)：難溶電解質本身的性質。
(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。
(3)實例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當改變下列條件時，對該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：
條件改變 移動方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水 _________ _____ _____
升溫 _________ _____ _____
加MgCl2(s) _________ _____ _____
加鹽酸 _________ _____ _____
加NaOH(s) _________ _____ _____
正向移動
不變
不變
正向移動
逆向移動
正向移動
逆向移動
增大
增大
增大
減小
增大
減小
減小
增大
(1)BaSO4在相同物質的量濃度的硫酸鈉和硫酸鋁溶液中的溶解度相同
(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動
(3)向一定量的飽和NaOH溶液中加入少量Na2O固體，恢復到原來溫度時，溶液中的Na＋總數不變
(4)難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動
正誤判斷
×
×
×
×
1.常溫下，把足量熟石灰放入蒸餾水中，一段時間后達到平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有關該平衡體系的敘述錯誤的有___________(填序號)。
(1)升高溫度，平衡逆向移動
(2)恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
(3)給溶液加熱，溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固體增多
思考交流
(2)(3)(5)
2.將AgCl分別放入①5 mL H2O、②10 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液、
③20 mL 0.5 mol·L－1 AgNO3溶液、④40 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液中溶解至飽和，各溶液中Ag＋的濃度由大到小的順序是_____________(填序號)。
思考交流
③>①>④>②
3.牙齒表面有一層硬的成分為Ca5(PO4)3OH的物質保護，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2＋(aq)＋ ＋OH－(aq)。
(1)在牙膏中添加適量的Ca2＋或 ，能否保護牙齒？為什么？
思考交流
提示　能。牙膏中添加適量的Ca2＋或 會促使Ca5(PO4)3OH的沉淀溶解平衡向左移動，有利于牙齒的保護。
(2)多吃酸性食物或食用食醋對保護牙齒有利嗎？為什么？
提示　不利。由于存在題干中平衡，酸性食物或食醋中的H＋能與OH－反應，使上述平衡右移，不利于牙齒的保護。
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溶度積常數
二
1.概念
難溶電解質的沉淀溶解平衡也存在 ，稱為 ，簡稱溶度積，符號為 。
2.表達式
AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝ 。
如：Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
平衡常數
溶度積常數
Ksp
cm(An＋)·cn(Bm－)
3.影響因素
溶度積Ksp只與 的性質和 有關。
4.Ksp的意義
反映了難溶電解質在水中的溶解能力。
難溶電解質
溫度
5.應用
定量判斷給定條件下有無沉淀生成。
離子積(Q)：對于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意時刻Q＝
cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有 析出，直至溶液 ，達到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于 。
(3)Q沉淀
飽和
平衡狀態
沉淀
溶解
飽和
(1)溶度積是沉淀溶解平衡時難溶電解質在溶液中的各離子濃度的乘積
(2)溶度積常數Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp一定增大
(3)Ksp越小，難溶電解質在水中的溶解能力一定越弱
(4)改變外界條件使沉淀溶解平衡正向移動，Ksp一定增大
(5)可利用溶液混合后的Q與Ksp的相對大小來判斷溶液混合后是否有沉淀生成
正誤判斷
×
×
×
×
√
1.常溫下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取適量黃色PbI2粉末溶于水，充分攪拌后得到濁液，過濾。在濾液中加入少量KI后測得c(I－)＝1.0×
10－2 mol·L－1。下列說法正確的是
A.Ksp(PbI2)減小
B.溶液中c(I－)減小
C.產生黃色沉淀
D.溶液中c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1
思考交流
√
Ksp(PbI2)只與溫度有關，在濾液中加入少量KI，由于溫度不變，則Ksp(PbI2)不變，A項錯誤；
由于Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4c3(Pb2＋)＝8.5×10－9，原濾液中c(Pb2＋)
≈1.3×10－3 mol·L－1，c(I－)≈2.6×10－3 mol·L－1，加入少量KI，測得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，則溶液中c(I－)增大，B項錯誤；
濾液是PbI2的飽和溶液，加入少量KI，此時c(Pb2＋)·c2(I－)＝1.3×10－3 ×(1.0×10－2)2＝1.3×10－7>Ksp(PbI2)，故產生黃色PbI2沉淀，C項正確；
2.已知幾種難溶電解質在25 ℃時的溶度積。
思考交流
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(1)25 ℃時AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)大小關系能否直接判斷？三種物質的溶解能力由大到小如何排序？
提示　能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。
思考交流
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(2)能否利用上表數據直接比較AgCl、Mg(OH)2的溶解能力？計算分析二者溶解能力的大小？
思考交流
提示　否。Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)，c(Ag＋)＝
mol·L－1≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解濃度為
1.34×10－5 mol·L－1；
思考交流
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(3)25 ℃時，氯化銀的飽和溶液和鉻酸銀的飽和溶液中，Ag＋濃度大小順序為______________，由此可得出______更難溶。
Ag2CrO4>AgCl
AgCl
又AgCl飽和溶液中c(Ag＋)＝1.34×10－5 mol·L－1，所以Ag＋濃度大小順序為Ag2CrO4>AgCl，則AgCl更難溶。
思考交流
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(4)將等體積的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，請通過計算說明是否有Ag2CrO4沉淀產生。
提示　等體積混合后：c(Ag＋)＝2×10－3 mol·L－1，c( )＝2×
10－3 mol·L－1，Q＝c2(Ag＋)·c( )＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9 >Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，有Ag2CrO4沉淀產生。
思考交流
化學式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(5)25 ℃時，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl和AgI同時沉淀時，計算溶液中 ＝__________。
4.7×10－7
歸納總結
(1)Ksp只與難溶電解質的性質和溫度有關，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關。
(2)對于同類型物質(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度積比較難溶電解質的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質在水中的溶解能力越強。
(3)對于不同類型的物質，Ksp不能直接作為比較依據，而應通過計算將Ksp轉化為飽和溶液中溶質的物質的量濃度來確定溶解能力的強弱。
思考交流
3.利用上題溶度積數據，分析25 ℃時，在Cl－、Br－和 的濃度均為0.010 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時，三種陰離子產生沉淀的先后順序為________________。
AgBr、AgCl同類型，AgBr的Ksp小，同濃度Cl－、Br－混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液時先產生AgBr沉淀。
比較AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag＋)：
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課時對點練
1
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6
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9
題組一　沉淀溶解平衡及其影響因素
1.下列說法正確的是
A.硫酸鋇放入水中不導電，則硫酸鋇是非電解質
B.物質溶于水達到飽和時，溶解過程就停止了
C.絕對不溶解的物質是不存在的
D.某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為0
√
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對點訓練
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對點訓練
A項，硫酸鋇是強電解質，其在水中的溶解度比較小，錯誤；
B項，沉淀溶解平衡為動態平衡，錯誤；
D項，殘留離子濃度小于10－5 mol·L－1時，則認為該離子沉淀完全，錯誤。
2.下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是
A.達到沉淀溶解平衡時，溶液中溶質的離子濃度一定相等，且保持不變
B.升高溫度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移動
C.室溫下，AgCl在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度
D.向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則 沉淀完全，溶液中只
含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含
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14
對點訓練
A錯，達到沉淀溶解平衡時，溶液中溶質離子濃度保持不變，不一定相等；
B錯，氫氧化鈣飽和溶液升高溫度，溶解度減小，沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動；
C對，室溫下，食鹽水中含有大量的氯離子，根據同離子效應，氯化銀的沉淀溶解平衡被破壞，平衡向左移動，溶液中銀離子濃度減小，氯化銀在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度；
D錯，硫酸鋇達到的沉淀溶解平衡為動態平衡，溶液中還含有硫酸根離子。
3.(2023·沈陽高二期中)在一定溫度下，當Mg(OH)2固體在水溶液中達到下列平衡時：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，要使Mg(OH)2固體減少而c(Mg2＋)不變，可采取的措施是
A.加MgSO4固體 B.通HCl氣體
C.加NaOH固體 D.加少量水
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對點訓練
加MgSO4固體，溶液中的c(Mg2＋)增大，A錯誤；
通HCl氣體會中和OH－，平衡右移，使c(Mg2＋)增大，B錯誤；
加NaOH固體使c(OH－)增大，平衡左移，c(Mg2＋)減小，C錯誤；
加少量水，促進Mg(OH)2溶解，得到的仍是該溫度下Mg(OH)2的飽和溶液，c(Mg2＋)保持不變，D正確。
4.25 ℃時，PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度如圖。在制備PbCl2的實驗中，洗滌PbCl2固體最好選用
A.蒸餾水
B.1.00 mol·L－1鹽酸
C.5.00 mol·L－1鹽酸
D.10.00 mol·L－1鹽酸
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對點訓練
觀察題圖可知，PbCl2固體在濃度為1.00 mol·L－1的鹽酸中溶解度最小。
5.一定溫度下，將足量的AgCl分別放入下列物質中，AgCl的溶解度由大到小的順序是
①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液　③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液　④10 mL 蒸餾水　⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液
A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤
C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>①
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對點訓練
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對點訓練
AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Cl－)或c(Ag＋)越大，對AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag＋或Cl－的濃度有關，而與溶液體積無關。
①c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04 mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03 mol·L－1，④c(Ag＋)＝c(Cl－)＝0，⑤c(Ag＋)＝0.05 mol·L－1；故AgCl的溶解度由大到小的順序為④>①>③>②>⑤。
題組二　溶度積及其應用
6.下列有關沉淀溶解平衡的說法正確的是
A.Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，說明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B.在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的Ksp增大
C.可比較離子積Q與溶度積Ksp的相對大小來判斷沉淀溶解平衡移動的方向
D.在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，平衡不移動
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對點訓練
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由于AB2與CD組成形式不同，因此不能根據Ksp大小來比較溶解度的大小，故A錯誤；
Ksp只與溫度有關，與濃度無關，B錯誤；
7.已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，現將濃度為2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液與CaCl2溶液等體積混合，若要產生沉淀，則所用CaCl2溶液的濃度至少應大于
A.2.8×10－2 mol·L－1
B.1.4×10－5 mol·L－1
C.2.8×10－5 mol·L－1
D.5.6×10－5 mol·L－1
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對點訓練
8.常溫下幾種難溶電解質的溶度積如表所示：
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對點訓練
物質名稱 硫化亞鐵 硫化銅 硫化鋅
溶度積 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24
向含有等物質的量濃度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·
L－1Na2S溶液時，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后順序為
A.Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋ B.Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋
C.Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋ D.Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋
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對點訓練
9.下列說法正確的是
A.含有AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B.25 ℃時，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大
D.25 ℃時，AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
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綜合強化
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固體的懸濁液中c(Cl－)>c(I－)，A項不正確；
Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使平衡Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移動，Cu(OH)2在Cu(NO3)2溶液中的溶解度比在水中的小，B項正確；
在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c( )增大，沉淀溶解
平衡向生成沉淀的方向移動，c(Ba2＋)減小，C項不正確；
溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D項不正確。
10.已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列敘述正確的是
A.飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小
C.向0.000 8 mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002 mol·L－1 AgNO3
溶液，則 完全沉淀
D.將0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1
K2CrO4的混合溶液，則先產生AgCl沉淀
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綜合強化
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飽和AgCl溶液中c2(Ag＋)＝Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，飽和Ag2CrO4溶液中 c3(Ag＋)＝Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，顯然后者的c(Ag＋)大，故A項錯誤；
AgCl的Ksp只與溫度有關，向AgCl的濁液中加入氯化鈉溶液，雖然平衡逆向移動，但Ksp不變，故B項錯誤；
綜合強化
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11.已知20 ℃，Ksp[Mg(OH)2]＝1.6×10－11，Ksp[Co(OH)2]＝6.4×10－15，Co(OH)2為玫瑰紅色難溶物。某同學進行下列實驗，依據下述實驗操作及現象，下列說法錯誤的是
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實驗操作 現象
實驗一 將鎂條用砂紙打磨光亮后置于飽和氯化鈉溶液中，滴加幾滴酚酞 有無色氣體和較多白色沉淀產生，溶液變紅色
實驗二 取出鎂條，將懸濁液加熱 紅色加深
實驗三 冷卻后滴加適量CoCl2溶液 部分白色難溶物變成玫瑰紅色難溶物
A.鎂條和水發生置換反應生成H2和Mg(OH)2
B.NaCl增大了Mg(OH)2(s)在20 ℃水中的溶解度
C.Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH>0
D.加入適量CoCl2溶液后，c(Mg2＋)∶c(Co2＋)＝2 500∶1
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綜合強化
實驗操作 現象
實驗一 將鎂條用砂紙打磨光亮后置于飽和氯化鈉溶液中，滴加幾滴酚酞 有無色氣體和較多白色沉淀產生，溶液變紅色
實驗二 取出鎂條，將懸濁液加熱 紅色加深
實驗三 冷卻后滴加適量CoCl2溶液 部分白色難溶物變成玫瑰紅色難溶物
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綜合強化
由實驗一的現象可知，鎂條和水反應生成H2和難溶物Mg(OH)2，故A正確；
氯化鈉對Mg(OH)2在水中的溶解度無影響，故B錯誤；
由實驗二加熱懸濁液紅色加深可知，Mg(OH)2(s)在水中的溶解過程是吸熱的，故C正確；
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綜合強化
由實驗三現象可知，向Mg(OH)2飽和溶液中滴加CoCl2溶液后，發生反應Mg(OH)2(s)＋Co2＋(aq) Co(OH)2(s)＋Mg2＋(aq)，則c(Mg2＋)∶
c(Co2＋)＝[c(Mg2＋)·c2(OH－)]∶[c(Co2＋)·c2(OH－)]＝Ksp[Mg(OH)2]∶
Ksp[Co(OH)2]＝2 500∶1，故D正確。
12.室溫下，在CaSO4懸濁液中存在如下平衡：
CaSO4(s) CaSO4(aq)　K1＝6.0×10－3
CaSO4(aq) Ca2＋(aq)＋ (aq)　K2＝5.0×10－3，已知 ≈5.5。
下列說法錯誤的是
A.平衡時，c[CaSO4(aq)]＝6.0×10－3mol·L－1
B.平衡時，c[CaSO4(aq)]＋c(Ca2＋)＝1.15×10－2mol·L－1
C.該溫度下，Ksp(CaSO4)＝3.0×10－5
D.加入少量Na2CO3固體，c[CaSO4(aq)]減小，c( )增大
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綜合強化
平衡時，c[CaSO4(aq)]＝K1＝6.0×10－3mol·L－1，A正確；
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綜合強化
13.(16分)已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)。
(1)向0.1 mol·L－1的AgNO3溶液中加入等體積0.1 mol·L－1的NaCl和0.1 mol·
L－1的NaBr混合液，生成的沉淀主要是_______。
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綜合強化
AgBr
AgNO3的量不足，先生成溶解度更小的AgBr。
(2)取等體積的AgCl和AgI飽和溶液混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的沉淀主要是_______。
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綜合強化
AgCl
由于AgCl溶解度大，混合溶液中c(Cl－)較大，加入AgNO3主要生成AgCl沉淀。
(3)現向含AgBr的飽和溶液中：
①加入AgNO3固體，則c(Ag＋)_______(填“變大”“變小”或“不變”，下同)。
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綜合強化
變大
向AgBr飽和溶液中加入AgNO3固體，c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡逆向移動。
②加入更多的AgBr固體，則c(Ag＋)______。
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綜合強化
不變
加入AgBr固體，對沉淀溶解平衡無影響，c(Ag＋)不變。
③加入AgCl固體，則c(Br－)_______，c(Ag＋)_______。
變小
變大
因AgCl溶解度大于AgBr，加入AgCl固體時，溶解電離出Ag＋，使
c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡向左移動，c(Br－)變小。
④加入Na2S固體，則c(Br－)_______，c(Ag＋)_______(已知Ag2S的溶解度小于AgBr)。
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綜合強化
變大
變小
因Ag2S溶解度小于AgBr，加入Na2S固體時，生成Ag2S沉淀，溶解平衡向右移動，c(Br－)增大，但c(Ag＋)減小。
14.(12分)某化工廠廢水(pH＝2.0，ρ≈1 g·mL－1)中含有Ag＋、Pb2＋等重金屬離子，其濃度各約為0.01 mol·L－1。排放前擬用沉淀法除去這兩種離子，查找有關數據如表：
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綜合強化
難溶電解質 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
(1)你認為向廢水中投入_____(填字母)，Ag＋、Pb2＋沉淀效果最好。
A.KI 　　 B.NaOH 　　　　C.Na2S
C
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因為溶度積越小越易轉化為沉淀，由表格中的數據可知，硫化物的溶度積小，則應選擇硫化鈉。
(2)常溫下，如果用NaOH處理上述廢水，使溶液的pH＝9.0，處理后的廢水中c(Pb2＋)＝__________________。
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難溶電解質 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
1.2×10－5 mol·L－1
常溫下，pH＝9.0，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，Ksp＝c2(OH－)·c(Pb2＋)＝1.2×
10－15，c(Pb2＋)＝ mol·L－1＝1.2×10－5 mol·L－1。
(3)如果用食鹽處理只含Ag＋的廢水，測得處理后的廢水(ρ≈1 g·mL－1)中NaCl的質量分數為0.117%。若排放標準要求為c(Ag＋)低于1.0×10－8mol·L－1，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，問該工廠處理后的廢水中c(Ag＋)＝_______________，是否符合排放標準_____(填“是”或“否”)。
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難溶電解質 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
9×10－9 mol·L－1
是
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