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第一至三節提升課
第1課時　溶液中粒子濃度關系比較
[核心素養發展目標]　1.掌握電解質溶液中粒子濃度間的三種守恒關系。2.掌握比較粒子濃度關系的一般方法。
一、溶液中的三種守恒關系
1．根據電離平衡理論和水解平衡理論分析離子(分子)種類
現有0.1 mol·L－1下列溶液(常溫)，完成下表：
離子種類 分子種類 產生原因(用離子方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na3PO4
答案　
Na＋、F－、H＋、OH－ HF、H2O F－＋H2O??HF＋OH－
Na＋、HSO、SO、H＋、OH－ H2SO3、H2O HSO＋H2O??H2SO3＋OH－ HSO??H＋＋SO
Na＋、PO、HPO、H2PO、H＋、OH－ H3PO4、H2O PO＋H2O??HPO＋OH－ HPO＋H2O??H2PO＋OH－ H2PO＋H2O??H3PO4＋OH－
2.寫出下列指定溶液的守恒關系(常溫)
(1)氯化銨溶液
①電荷守恒：____________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________；
③質子守恒：___________________________________________________________________。
提示　①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
③c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
提醒　①＋②消去與平衡關系無關的c(Cl－)，可得③的質子守恒式。
(2)硫化鈉(Na2S)溶液
①電荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________；
③質子守恒：___________________________________________________________________。
提示　①c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
②c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
③c(OH－)＝2c(H2S)＋c(HS－)＋c(H＋)
質子守恒式的書寫
(1)電荷守恒式與元素守恒式聯立，消去未參與水解平衡的微粒，即可得質子守恒式。如，Na2S水溶液中的質子守恒可以將②中c(Na＋)代入①中的等式，化簡后可得③。
(2)分析Na2S水溶液中的質子轉移情況，如下圖：
(3)0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液
①電荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________。
答案　①c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
②c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(HCO)＋2c(CO)＋2c(H2CO3)＝0.2 mol·L－1
(4)KHCO3溶液
①電荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________；
③質子守恒：___________________________________________________________________。
答案　①c(K＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
②c(K＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
(5)將濃度分別為0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1
二、溶液中粒子濃度大小的比較(常溫)
1．單一鹽溶液中粒子濃度的比較
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各離子濃度的大小關系：__________________________________。
答案　c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、HCO、H2CO3、CO四種粒子濃度的大小關系：______________________。
答案　c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，則其溶液中Na＋、HSO、H2SO3、SO四種粒子濃度的大小關系：________________________________________________________________。
答案　c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
2．混合溶液中粒子濃度的比較
(1)等物質的量濃度的CH3COONa與CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)濃度關系：________________________________________。
答案　c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10，等物質的量濃度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)濃度關系：________________________________________。
答案　c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析　(2)Kh＝＝≈1.61×10－5>Ka，故溶液中NaCN的水解程度大于HCN的電離程度，溶液呈堿性。
3．溶液混合能發生反應的粒子濃度比較
(1)CH3COOH與NaOH溶液混合
①等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為____________________。
答案　c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7，離子濃度大小順序為____________________。
答案　c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
③pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，其離子濃度大小順序為____________________。
答案　c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1 的氨水與0.1 mol·L－1的硫酸等體積混合。
①混合液中溶質為NH4HSO4，其濃度為0.05 mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NH、SO。
③寫出上述溶液中離子濃度由大到小的順序：c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)。
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa與0.1 mol·L－1鹽酸等體積混合。
①混合液中溶質為CH3COOH、NaCl。
②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－。
③溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl與0.1 mol·L－1 NaOH等體積混合，混合液中的溶質為NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物質的量濃度相等，溶液中離子濃度由大到小的順序為c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。
判斷混合溶液中粒子濃度大小的一般思路
(1)明確研究對象——溶液的組成(溶質及各種粒子)。
(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡、水解平衡)。
(3)根據題給信息，確定程度大小(是以電離為主還是以水解為主)。
(4)比較粒子濃度大小時，要充分運用電荷守恒、元素守恒關系。
4．不同溶液中某一離子濃度的比較
在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的順序：④>⑤>③>①>②。
三、綜合電解質溶液中粒子濃度關系
1．題型概述
溶液中粒子濃度的大小比較是離子平衡的主流試題，既與鹽的水解平衡有關，又與弱電解質電離平衡有關。不僅偏重考查粒子的濃度大小順序，且還側重溶液中各種守恒(電荷守恒、元素守恒、質子守恒)關系考查，從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性，考查學生對變化觀念、微觀探析的理解和應用。
2．解題模型
1．常溫下，將甲酸與NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，則此溶液中(　　)
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C．c(HCOO－)＝c(Na＋)
D．無法確定c(HCOO－)與c(Na＋)的大小關系
答案　C
解析　根據電荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)；由pH＝7可知：c(H＋)＝c(OH－)，得出c(Na＋)＝c(HCOO－)。
2．(2021·天津，10)常溫下，下列有關電解質溶液的敘述正確的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　由于磷酸為多元酸，第一步電離大于第二步電離，第二步電離大于第三步電離，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，粒子濃度大小為c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A正確；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根據電荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B錯誤；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根據元素守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1，故C錯誤；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(OH－)＞c(H＋)，根據電荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，則c(Cl－)＜c(NH)，故D錯誤。
3．醋酸(CH3COOH)是一種常見的弱酸。常溫條件下，下列敘述正確的是(　　)
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B．pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
答案　B
解析　除CH3COOH電離出的H＋外，水也會電離出少量H＋，即c(H＋)>c(CH3COO－)，A項錯誤；由電荷守恒可知，混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此時溶液pH＝8，溶液中c(H＋)＜c(OH－)，則c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B項正確；CH3COO－水解微弱，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C項錯誤；由電荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D項錯誤。
4．濃度均為0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是____________________，c(H2S)從大到小的順序是______________________。
答案　③＞②＞④＞①　④＞①＞②＞③
(選擇題1～13題，每小題6分，共78分)
題組一　單一溶液中粒子濃度的關系
1．室溫下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列說法錯誤的是(　　)
A．水電離產生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1
B．c(NH)＝c(CH3COO－)
C．CH3COONH4能促進水的電離
D．c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案　A
解析　CH3COONH4中醋酸根離子和銨根離子都水解促進水的電離，使得水電離產生的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，A錯誤、C正確；CH3COONH4溶液呈中性，說明兩者水解程度相等，c(NH)＝c(CH3COO－)，B正確；醋酸根離子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正確。
2．(2023·四川內江高二檢測)室溫時，下列溶液中微粒的濃度關系正確的是(　　)
A．0.05 mol·L－1 NaClO溶液中：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O)
C．pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1
D．一定濃度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
答案　A
解析　次氯酸根離子水解，溶液呈堿性，氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，A正確；KHC2O4溶液pH＝4，則KHC2O4的電離大于水解，所以c(H2C2O4)題組二　不同電解質溶液中指定微粒濃度的比較
3．物質的量濃度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　④(NH4)2CO3，按c(CO)由小到大順序排列正確的是(　　)
A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④
C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜①
答案　C
解析　①Na2CO3是強堿弱酸鹽，在溶液中完全電離出碳酸根離子，碳酸根離子的水解程度較弱，其溶液中c(CO)最大；②NaHCO3在溶液中完全電離出碳酸氫根離子和鈉離子，碳酸氫根離子電離出的CO較少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步電離，第二步才電離出碳酸根離子，且第一步電離出的氫離子抑制了第二步電離，所以其溶液中的c(CO)最小；④(NH4)2CO3在溶液中完全電離出碳酸根離子和銨根離子，銨根離子水解促進了碳酸根離子的水解，濃度相同時其溶液中c(CO)小于Na2CO3溶液中c(CO)，根據分析可知，物質的量濃度相同時c(CO)由小到大順序為③<②<④<①。
4．下列各項中指定微粒的濃度比為2∶1的是(　　)
A．相同溫度下，2 mol·L－1醋酸溶液與1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B．H2CO3溶液中c(H＋)與c(CO)之比
C．Na2CO3溶液中c(Na＋)與c(CO)之比
D．常溫下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液與0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比
答案　D
解析　CH3COOH是弱酸，濃度不同時其電離程度不同，所以濃度是2倍關系的兩醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A項錯誤；H2CO3是二元弱酸，分步電離且只發生部分電離，故c(H＋)∶c(CO)≠2∶1，B項錯誤；因CO發生水解被消耗，故c(Na＋)∶c(CO)>2∶1，C項錯誤；不管CO、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，后者c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，D項正確。
題組三　混合溶液中粒子濃度大小比較
5．有4種混合溶液，分別由等體積的0.1 mol·L－1的2種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3。下列關系正確的是(　　)
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
答案　B
解析　A項，pH：②＞④＞③＞①；C項，應為①＞③＞④＞②；D項，應為①＞③＞④＞②。
6．(2023·四川遂寧中學高二月考)常溫下a mol L－1稀氨水與b mol·L－1稀鹽酸等體積混合，下列判斷一定正確的是(　　)
A．若a＞b，則c(OH－)>c(H＋)
B．若a＞b，則c(NH)>c(Cl－)
C．若a＜b，則c(OH－)D．若a＝b，則c(NH)＝c(Cl－)
答案　C
解析　若a＞b，溶液混合后可能呈中性、堿性或酸性，故A錯誤；若a＞b，根據A項分析，則c(NH) 可能大于、等于或小于c(Cl－)，故B錯誤；若a＜b，混合后溶質為HCl和氯化銨，溶液一定呈酸性即c(OH－)7．(2023·廣州六中高二檢測)下列各溶液中，微粒的物質的量濃度關系錯誤的是(　　)
A．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
B．向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c(NH)D．向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO)
答案　B
解析　0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中存在質子守恒：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，A正確；向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B錯誤；0.1 mol·L－1NH4Cl溶液存在電荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，氯化銨溶液中銨根離子水解使溶液顯酸性，氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，故c(NH)8．(2023·河南平頂山高二期末)室溫下，下列各溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是(　　)
A．Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水與氯化銨的混合溶液中可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
C．將pH＝2的HF溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，則有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
D．Na2CO3溶液與NaHCO3溶液中都存在關系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
答案　D
解析　Na2CO3溶液中CO的水解程度較小，c(CO)>c(HCO)，同時c(OH－)>c(HCO)，A項錯誤；氨水與氯化銨的混合溶液中不可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)，因不符合電荷守恒，B項錯誤；Na2CO3溶液與NaHCO3溶液中存在的離子種類相同，則根據電荷守恒可知，都存在關系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，D項正確。
9．已知25 ℃時，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列關于NaClO溶液說法正確的是(　　)
A．0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．長期露置在空氣中，釋放Cl2，漂白能力減弱
C．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)＝c(Na＋)
D．通入過量SO2，反應的離子方程式為SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
答案　C
解析　NaClO溶液中存在電離和水解，NaClO===Na＋＋ClO－，ClO－＋H2O??HClO＋OH－，c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，A錯誤；NaClO與空氣中的水和二氧化碳反應生成次氯酸，次氯酸見光易分解生成氯化氫和氧氣，故漂白能力減弱，B錯誤；根據電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)，因為pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)，Kh＝＝＝2.5×10－7，Kh>Ka，故水解程度大于電離程度，故c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)，C正確；次氯酸鈉具有強氧化性，將二氧化硫氧化為硫酸根離子，D錯誤。
10．(2023·浙江紹興高二期末)常溫下，將體積為V1的0.10 mol·L－1鹽酸與體積為V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(無CO2生成)，已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37，Ka2(H2CO3)＝10－10.25。下列說法正確的是(　　)
A．V1∶V2＝1∶2時，c(OH－)>c(HCO)
B．pH＝6.37時，混合液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7.4時，混合液中碳元素多以CO形式存在
D．pH＝10.25時，混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
答案　B
解析　V1∶V2＝1∶2混合反應后的溶質為等濃度的氯化鈉、碳酸氫鈉和碳酸鈉，其中氫氧根離子來自水的電離，濃度較小，故c(OH－)c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)，B正確；Ka2＝＝10－10.25，pH＝10.25即c(H＋)＝10－10.25 mol·L－1時有c(CO)＝c(HCO)，則pH＝7.4時，c(CO)11．(2023·青島高二期末)室溫下，將兩種濃度均為0.1 mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質的量濃度關系不正確的是(　　)
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
答案　C
解析　NaHCO3水溶液呈堿性，說明HCO的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCO3和Na2CO3水解關系：CO>HCO，溶液中剩余微粒濃度關系：c(HCO)>c(CO)，CO和HCO水解程度微弱，生成的OH－濃度較低，由NaHCO3和Na2CO3化學式可知，該混合溶液中Na＋濃度最大，則混合溶液中微粒濃度大小關系：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，故A正確；該混合溶液中電荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝2c(Cl－)，兩式聯立消去c(Cl－)可得：c(NH)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)，故B正確；該溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中微粒濃度關系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，故C錯誤；該混合溶液中存在元素守恒：2c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，電荷守恒：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，兩式相加可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，故D正確。
12．常溫下，H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列說法正確的是(　　)
A．NaHCO3、NaHC2O4都屬于酸式鹽且它們對應的水溶液都呈堿性
B．0.010 mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)
C．Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液時，反應生成NaHCO3和NaHC2O4
D．10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液與等體積NaOH溶液混合，溶液恰好呈中性：n(Na＋)＋n(H2C2O4)－n(C2O)＝0.001 mol
答案　D
解析　NaHCO3、NaHC2O4都屬于酸式鹽，二者的溶液中均既有酸式酸根離子的電離，也有水解，在NaHCO3溶液中，HCO??H＋＋CO，Ka2＝4.7×10－11，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，Kh＝＝≈0.22×10－7>Ka2，溶液顯堿性，同樣的方法，在NaHC2O4溶液中，HC2O??H＋＋C2O，Ka2＝1.5×10－4，HC2O＋H2O??OH－＋H2C2O4，Kh＝＝≈0.18×10－12c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，B錯誤；根據酸性：H2C2O4>HC2O>H2CO3>HCO，Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液時，NaHC2O4還能繼續與Na2CO3反應生成Na2C2O4，C錯誤；10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液與等體積NaOH溶液混合，溶液恰好呈中性，根據電荷守恒：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(OH－)＋n(HC2O)＋2n(C2O)，因為n(H＋)＝n(OH－)，則有n(Na＋)＝n(HC2O)＋2n(C2O)，根據元素守恒：n(HC2O)＋n(C2O)＋n(H2C2O4)＝0.001 mol，兩式相加可得n(Na＋)－n(C2O)＋n(H2C2O4)＝0.001 mol，D正確。
13．室溫下，向下列溶液中通入相應的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質的量濃度關系正確的是(　　)
A．向0.10 mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)
B．向0.10 mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO)
C．向0.10 mol·L－1Na2SO3溶液中通入SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
D．向0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
答案　D
解析　通入CO2，溶液為中性，c(H＋)＝c(OH－)，根據電荷守恒可知，c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，A錯誤；由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，溶液呈中性，由電荷守恒可得c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，聯立可得c(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，則c(SO)＞c(NH)，B錯誤；Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，至溶液pH＝7，反應后溶液中的溶質為NaHSO3、Na2SO3，則c(Na＋)＜2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，C錯誤；溶質為NaCl、醋酸和醋酸鈉，溶液呈中性，由電荷守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，則c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D正確。
14．(12分)已知某些弱電解質在水中的電離平衡常數(25 ℃)如下表：
弱電解質 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
電離平衡常數 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.75×10－5 Ka＝1.75× 10－5
(1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的主要離子方程式為_____________________________。
(2)CH3COONH4溶液呈________ (填“酸”“中”或“堿”)性，原因是_______________
____________________________________________________________________________。
(3)現有常溫下0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，該溶液中各微粒濃度之間的關系式錯誤的是____ (填字母)。
A．c(NH )＋c(H＋ )＝c(HCO)＋c(OH－ ) ＋c(CO)
B．c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO )＋ 2c(HCO)＋ 2c(H2CO3 )
C．c(CO)＋c(HCO )＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1
D．c(H＋ )＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(OH－ )＋c(NH3·H2O)
E．c(NH )＞c(CO)＞c(HCO )＞c(NH3·H2O)
答案　(1)H2SO3＋HCO===CO2↑＋ H2O＋HSO　(2)中　由于NH3·H2O的電離常數等于CH3COOH的電離常數，因此NH的水解程度等于CH3COO－的水解程度，溶液呈中性　(3)AD
解析　(1)由電離常數可知，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HSO，則H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的主要離子方程式：H2SO3＋HCO===CO2↑＋ H2O＋HSO。
(2)CH3COONH4溶液呈中性，是由于NH的水解程度等于CH3COO－的水解程度。
(3)根據電荷守恒：c(NH )＋c(H＋ )＝c(HCO)＋c(OH－ ) ＋2c(CO)，故A錯誤；根據元素守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO )＋ 2c(HCO) ＋ 2c(H2CO3 ) ，故B正確；含碳粒子的總濃度為0. 1 mol·L－1，c(CO)＋c(HCO )＋c(H2CO3)＝0. 1 mol·L－1，故C正確；依據溶液中質子守恒：c(H＋ )＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(OH－ )＋c(NH3·H2O)，故D錯誤；溶液中銨根離子濃度大于碳酸根離子濃度，碳酸根離子水解程度大于銨根離子水解程度，所以溶液中粒子濃度大小為c(NH )＞c(CO)＞c(HCO )＞c(NH3·H2O)，故E正確。
15．(10分)(1)將0.2 mol·L－1 HA溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填寫下列空白：
①混合溶液中，c(A－)______c(HA)。
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol·L－1。
③混合溶液中，由水電離出的c(OH－)______0.2 mol·L－1 HA溶液中由水電離出的c(H＋)。
(2)25 ℃下，將a mol·L－1的NaA溶液與0.01 mol·L－1的鹽酸等體積混合，反應后測得溶液pH＝7，則a________(填“>”“<”或“＝”)0.01；用含a的代數式表示HA的電離常數Ka＝________。
答案　(1)①＜　②＝　③＞　(2)>　(100a－1)×10－7
解析　(1)①將0.2 mol·L－1 HA溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合時，溶質為等物質的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，則由電荷守恒可知c(H＋)(2)若恰好反應生成了HA，溶液顯酸性，加入的鹽酸應該少些，故a>0.01，根據電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(A－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1－ mol·L－1；再根據元素守恒：c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)＝ mol·L－1；Ka＝＝＝(100a－1)×10－7。第一至三節提升課
第1課時　溶液中粒子濃度關系比較
[核心素養發展目標]　1.掌握電解質溶液中粒子濃度間的三種守恒關系。2.掌握比較粒子濃度關系的一般方法。
一、溶液中的三種守恒關系
1．根據電離平衡理論和水解平衡理論分析離子(分子)種類
現有0.1 mol·L－1下列溶液(常溫)，完成下表：
離子種類 分子種類 產生原因(用離 子方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na3PO4
2.寫出下列指定溶液的守恒關系(常溫)
(1)氯化銨溶液
①電荷守恒：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③質子守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
提醒　①＋②消去與平衡關系無關的c(Cl－)，可得③的質子守恒式。
(2)硫化鈉(Na2S)溶液
①電荷守恒：___________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③質子守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
質子守恒式的書寫
(1)電荷守恒式與元素守恒式聯立，消去未參與水解平衡的微粒，即可得質子守恒式。如，Na2S水溶液中的質子守恒可以將②中c(Na＋)代入①中的等式，化簡后可得③。
(2)分析Na2S水溶液中的質子轉移情況，如下圖：
(3)0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液
①電荷守恒：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)KHCO3溶液
①電荷守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③質子守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)將濃度分別為0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
二、溶液中粒子濃度大小的比較(常溫)
1．單一鹽溶液中粒子濃度的比較
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各離子濃度的大小關系：_____________________________。
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、HCO、H2CO3、CO四種粒子濃度的大小關系：________________________________________________________________________。
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，則其溶液中Na＋、HSO、H2SO3、SO四種粒子濃度的大小關系：_____________________________________________________________。
2．混合溶液中粒子濃度的比較
(1)等物質的量濃度的CH3COONa與CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)濃度關系：________________________________________。
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10，等物質的量濃度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)濃度關系：________________________________________。
3．溶液混合能發生反應的粒子濃度比較
(1)CH3COOH與NaOH溶液混合
①等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為
________________________________________________________________________。
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7，離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。
③pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，其離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 的氨水與0.1 mol·L－1的硫酸等體積混合。
①混合液中溶質為_______________________________________，其________ mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有______________________________________________________
________________________________________________________________________。
③寫出上述溶液中離子濃度由大到小的順序：__________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa與0.1 mol·L－1鹽酸等體積混合。
①混合液中溶質為________________。
②溶液中含有的粒子有_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
③溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序：_____________________________
________________________________________________________________________。
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl與0.1 mol·L－1 NaOH等體積混合，混合液中的溶質為________________________________，三者的物質的量濃度________，溶液中離子濃度由大到小的順序為____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
判斷混合溶液中粒子濃度大小的一般思路
(1)明確研究對象——溶液的組成(溶質及各種粒子)。
(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡、水解平衡)。
(3)根據題給信息，確定程度大小(是以電離為主還是以水解為主)。
(4)比較粒子濃度大小時，要充分運用電荷守恒、元素守恒關系。
4．不同溶液中某一離子濃度的比較
在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的順序：________________。
三、綜合電解質溶液中粒子濃度關系
1．題型概述
溶液中粒子濃度的大小比較是離子平衡的主流試題，既與鹽的水解平衡有關，又與弱電解質電離平衡有關。不僅偏重考查粒子的濃度大小順序，且還側重溶液中各種守恒(電荷守恒、元素守恒、質子守恒)關系考查，從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性，考查學生對變化觀念、微觀探析的理解和應用。
2．解題模型
1．常溫下，將甲酸與NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，則此溶液中(　　)
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C．c(HCOO－)＝c(Na＋)
D．無法確定c(HCOO－)與c(Na＋)的大小關系
2．(2021·天津，10)常溫下，下列有關電解質溶液的敘述正確的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
3．醋酸(CH3COOH)是一種常見的弱酸。常溫條件下，下列敘述正確的是(　　)
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B．pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
4．濃度均為0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是________________________________，c(H2S)從大到小的順序是______________________________。(共78張PPT)
第三章　第一至三節提升課
第1課時　溶液中粒子濃度
　　　　 關系比較
1.掌握電解質溶液中粒子濃度間的三種守恒關系。
2.掌握比較粒子濃度關系的一般方法。
核心素養
發展目標
一、溶液中的三種守恒關系
二、溶液中粒子濃度大小的比較(常溫)
三、綜合電解質溶液中粒子濃度關系
課時對點練
內容索引
溶液中的三種守恒關系
一
1.根據電離平衡理論和水解平衡理論分析離子(分子)種類
現有0.1 mol·L－1下列溶液(常溫)，完成下表：
離子種類 分子種類 產生原因(用離子方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na＋、F－、
H＋、OH－
HF、H2O
F－＋H2O HF＋OH－
H2SO3、H2O
離子種類 分子種類 產生原因(用離子方程式表示)
Na3PO4
H3PO4、
H2O
2.寫出下列指定溶液的守恒關系(常溫)
(1)氯化銨溶液
①電荷守恒：_______________________________；
②元素守恒：____________________________；
③質子守恒：____________________________。
提醒　①＋②消去與平衡關系無關的c(Cl－)，可得③的質子守恒式。
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
(2)硫化鈉(Na2S)溶液
①電荷守恒：________________________________________；
②元素守恒：__________________________________；
③質子守恒：_________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
c(OH－)＝2c(H2S)＋c(HS－)＋c(H＋)
質子守恒式的書寫
(1)電荷守恒式與元素守恒式聯立，消去未參與水解平衡的微粒，即可得質子守恒式。如，Na2S水溶液中的質子守恒可以將②中c(Na＋)代入①中的等式，化簡后可得③。
(2)分析Na2S水溶液中的質子轉移
情況，如右圖：
歸納總結
(3)0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液
①電荷守恒：____________________________________________；
②元素守恒：_________________________________________________
_____________。
＝0.2 mol·L－1
(4)KHCO3溶液
①電荷守恒：_________________________________________；
②元素守恒：__________________________________；
③質子守恒：__________________________________。
(5)將濃度分別為0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：____________________________________；
②元素守恒：_______________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1
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溶液中粒子濃度大小的比較(常溫)
二
1.單一鹽溶液中粒子濃度的比較
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各離子濃度的大小關系：________________
________________________。
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、 四種粒子濃度的大小關系：___________________________________。
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，則其溶液中Na＋、
H2SO3、 四種粒子濃度的大小關系：________________________
____________。
c(Na＋)＞c(S2－)＞
c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
＞c(H2SO3)
2.混合溶液中粒子濃度的比較
(1)等物質的量濃度的CH3COONa與CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)濃度關系：________________________________
________________。
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10，等物質的量濃度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)濃度關系：______________________________
________。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)
＞c(H＋)＞c(OH－)
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)
＞c(H＋)
3.溶液混合能發生反應的粒子濃度比較
(1)CH3COOH與NaOH溶液混合
①等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為_______________________
________________。
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7，離子濃度大小順序為_____________________________________。
③pH＝2的CH3COOH溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，其離子濃度大小順序為_____________________________________。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞
c(OH－)＞c(H＋)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1 的氨水與0.1 mol·L－1的硫酸等體積混合。
①混合液中溶質為 ，其濃度為 mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有 。
③寫出上述溶液中離子濃度由大到小的順序：__________________
_______________。
NH4HSO4
0.05
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa與0.1 mol·L－1鹽酸等體積混合。
①混合液中溶質為 。
②溶液中含有的粒子有_________________________________________
__________。
③溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序：__________________
_______________________________________。
CH3COOH、NaCl
CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、
H＋、OH－
c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
c(Na＋)＝c(Cl－) >
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl與0.1 mol·L－1 NaOH等體積混合，混合液中的溶質為 ，三者的物質的量濃度 ，溶液中離子濃度由大到小的順序為 。
NH4Cl、NH3·H2O、NaCl
相等
判斷混合溶液中粒子濃度大小的一般思路
(1)明確研究對象——溶液的組成(溶質及各種粒子)。
(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡、水解平衡)。
(3)根據題給信息，確定程度大小(是以電離為主還是以水解為主)。
(4)比較粒子濃度大小時，要充分運用電荷守恒、元素守恒關系。
歸納總結
4.不同溶液中某一離子濃度的比較
在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，
④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c( )由大到小的順序：___________
_______。
④>⑤>③>
①>②
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綜合電解質溶液中粒子濃度關系
三
1.題型概述
溶液中粒子濃度的大小比較是離子平衡的主流試題，既與鹽的水解平衡有關，又與弱電解質電離平衡有關。不僅偏重考查粒子的濃度大小順序，且還側重溶液中各種守恒(電荷守恒、元素守恒、質子守恒)關系考查，從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性，考查學生對變化觀念、微觀探析的理解和應用。
2.解題模型
應用體驗
1.常溫下，將甲酸與NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，則此溶液中
A.c(HCOO－)>c(Na＋)
B.c(HCOO－)C.c(HCOO－)＝c(Na＋)
D.無法確定c(HCOO－)與c(Na＋)的大小關系
根據電荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)；由pH＝7可知：c(H＋)＝c(OH－)，得出c(Na＋)＝c(HCOO－)。
√
應用體驗
2.(2021·天津，10)常溫下，下列有關電解質溶液的敘述正確的是
√
應用體驗
3.醋酸(CH3COOH)是一種常見的弱酸。常溫條件下，下列敘述正確的是
A.pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B.pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C.0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D.0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
√
除CH3COOH電離出的H＋外，水也會電離出少量H＋，即c(H＋)> c(CH3COO－)，A項錯誤；
由電荷守恒可知，混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此時溶液pH＝8，溶液中c(H＋)＜c(OH－)，則c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B項正確；
CH3COO－水解微弱，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)> c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C項錯誤；
由電荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D項錯誤。
應用體驗
4.濃度均為0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是__________________，c(H2S)從大到小的順序是_________________。
③＞②＞④＞①
④＞①＞②＞③
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課時對點練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
題組一　單一溶液中粒子濃度的關系
1.室溫下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列說法錯誤的是
A.水電離產生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1
B.c( )＝c(CH3COO－)
C.CH3COONH4能促進水的電離
D.c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
√
10
11
12
13
14
15
對點訓練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
對點訓練
CH3COONH4中醋酸根離子和銨根離子都水解促進水的電離，使得水電離產生的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，A錯誤、C正確；
CH3COONH4溶液呈中性，說明兩者水解程度相等，c( )＝
c(CH3COO－)，B正確；
醋酸根離子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO－)> c(CH3COOH)，D正確。
2.(2023·四川內江高二檢測)室溫時，下列溶液中微粒的濃度關系正確的是
A.0.05 mol·L－1 NaClO溶液中：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c( )
C.pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1
D.一定濃度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
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對點訓練
次氯酸根離子水解，溶液呈堿性，氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，A正確；
KHC2O4溶液pH＝4，則KHC2O4的電離大于水解，所以c(H2C2O4)< c( )，B錯誤；
NH3·H2O是弱電解質，稀釋10倍后，其pH向7靠攏不到一個單位，則a在Na2S溶液中，根據電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，D錯誤。
題組二　不同電解質溶液中指定微粒濃度的比較
3.物質的量濃度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　
④(NH4)2CO3，按c( )由小到大順序排列正確的是
A.④＜③＜②＜① B.③＜②＜①＜④
C.③＜②＜④＜① D.③＜④＜②＜①
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對點訓練
①Na2CO3是強堿弱酸鹽，在溶液中完全電離出碳酸根離子，碳酸根離子的水解程度較弱，其溶液中c( )最大；
②NaHCO3在溶液中完全電離出碳酸氫根離子和鈉離子，碳酸氫根離子電離出的 較少；
③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步電離，第二步才電離出碳酸根離子，且第一步電離出的氫離子抑制了第二步電離，所以其溶液中的c( )最小；
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對點訓練
④(NH4)2CO3在溶液中完全電離出碳酸根離子和銨根離子，銨根離子水解促進了碳酸根離子的水解，濃度相同時其溶液中c( )小于Na2CO3溶液中c( )，根據分析可知，物質的量濃度相同時c( )由小到大順序為③<②<④<①。
4.下列各項中指定微粒的濃度比為2∶1的是
A.相同溫度下，2 mol·L－1醋酸溶液與1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B.H2CO3溶液中c(H＋)與c( )之比
C.Na2CO3溶液中c(Na＋)與c( )之比
D.常溫下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液與0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的
c(Na＋)之比
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對點訓練
CH3COOH是弱酸，濃度不同時其電離程度不同，所以濃度是2倍關系的兩醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A項錯誤；
H2CO3是二元弱酸，分步電離且只發生部分電離，故c(H＋)∶c( )
≠2∶1，B項錯誤；
因 發生水解被消耗，故c(Na＋)∶c( )>2∶1，C項錯誤；
不管 、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，后者c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，D項正確。
題組三　混合溶液中粒子濃度大小比較
5.有4種混合溶液，分別由等體積的0.1 mol·L－1的2種溶液混合而成：
①CH3COONa與HCl，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，
④CH3COONa與NaHCO3。下列關系正確的是
A.pH：②＞③＞④＞①
B.c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C.c(H＋)：①＞③＞②＞④
D.c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
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對點訓練
A項，pH：②＞④＞③＞①；
C項，應為①＞③＞④＞②；
D項，應為①＞③＞④＞②。
6.(2023·四川遂寧中學高二月考)常溫下a mol L－1稀氨水與b mol·L－1稀鹽酸等體積混合，下列判斷一定正確的是
A.若a＞b，則c(OH－)>c(H＋)
B.若a＞b，則c( )>c(Cl－)
C.若a＜b，則c(OH－)D.若a＝b，則c( )＝c(Cl－)
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對點訓練
若a＞b，溶液混合后可能呈中性、堿性或酸性，故A錯誤；
若a＞b，根據A項分析，則c( ) 可能大于、等于或小于c(Cl－)，故B錯誤；
若a＜b，混合后溶質為HCl和氯化銨，溶液一定呈酸性即c(OH－)若a＝b，則溶質為氯化銨，溶液呈酸性，根據電荷守恒得到c( )<
c(Cl－)，故D錯誤。
7.(2023·廣州六中高二檢測)下列各溶液中，微粒的物質的量濃度關系錯誤的是
A.0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c( )＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
B.向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>
c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C.0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c( )D.向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝
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0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中存在質子守恒：c(OH－)＝c( )＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，A正確；
向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(CH3COO－)> c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B錯誤；
0.1 mol·L－1NH4Cl溶液存在電荷守恒：c( )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋
c(OH－)，氯化銨溶液中銨根離子水解使溶液顯酸性，氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，故c( )根據N元素和Na元素守恒，硝酸鈉溶液中c(Na＋)＝ ，與是否添加稀鹽酸無關，D正確。
8.(2023·河南平頂山高二期末)室溫下，下列各溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是
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對點訓練
B.氨水與氯化銨的混合溶液中可能存在：c( )>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
C.將pH＝2的HF溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，則有c(Na＋)＝
c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
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對點訓練
9.已知25 ℃時，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列關于NaClO溶液說法正確的是
A.0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－)
B.長期露置在空氣中，釋放Cl2，漂白能力減弱
C.25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)
＝c(Na＋)
D.通入過量SO2，反應的離子方程式為SO2＋ClO－＋H2O===
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綜合強化
NaClO溶液中存在電離和水解，NaClO===Na＋＋ClO－，ClO－＋H2O
HClO＋OH－，c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，A錯誤；
NaClO與空氣中的水和二氧化碳反應生成次氯酸，次氯酸見光易分解生成氯化氫和氧氣，故漂白能力減弱，B錯誤；
次氯酸鈉具有強氧化性，將二氧化硫氧化為硫酸根離子，D錯誤。
10.(2023·浙江紹興高二期末)常溫下，將體積為V1的0.10 mol·L－1鹽酸與體積為V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(無CO2生成)，已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37，Ka2(H2CO3)＝10－10.25。下列說法正確的是
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11.(2023·青島高二期末)室溫下，將兩種濃度均為0.1 mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質的量濃度關系不正確的是
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該溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中微粒濃度關系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，故C錯誤；
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12.常溫下，H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，H2CO3的Ka1＝4.5 ×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列說法正確的是
A.NaHCO3、NaHC2O4都屬于酸式鹽且它們對應的水溶液都呈堿性
B.0.010 mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>
C.Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液時，反應生成NaHCO3和NaHC2O4
D.10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液與等體積NaOH溶液混合，溶液恰好呈
中性：n(Na＋)＋n(H2C2O4)－n( )＝0.001 mol
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13.室溫下，向下列溶液中通入相應的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質的量濃度關系正確的是
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D.向0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝
c(Cl－)
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溶質為NaCl、醋酸和醋酸鈉，溶液呈中性，由電荷守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，則c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D正確。
14.(12分)已知某些弱電解質在水中的電離平衡常數(25 ℃)如下表：
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弱電解質 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
電離平 衡常數 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.75× 10－5 Ka＝1.75×
10－5
(1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的主要離子方程式為_______________
________________________。
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弱電解質 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
電離平 衡常數 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.75× 10－5 Ka＝1.75×
10－5
(2)CH3COONH4溶液呈____ (填“酸”“中”或“堿”)性，原因是_____
___________________________________________________________________________________________________。
中
NH3·H2O的電離常數等于CH3COOH的電離常數，因此 的水解程度
等于CH3COO－的水解程度，溶液呈中性
由于
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(3)現有常溫下0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，該溶液中各微粒濃度之間的關系式錯誤的是_______(填字母)。
AD
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15.(10分)(1)將0.2 mol·L－1 HA溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填寫下列空白：
①混合溶液中，c(A－)_____c(HA)。
15
綜合強化
＜
將0.2 mol·L－1 HA溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合時，溶質為等物質的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，則由電荷守恒可知
c(H＋)1
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②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)_____0.1 mol·L－1。
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綜合強化
＝
通過元素守恒及等體積混合后濃度減半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·
L－1。
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③混合溶液中，由水電離出的c(OH－)______0.2 mol·L－1 HA溶液中由水電離出的c(H＋)。
15
綜合強化
＞
混合溶液中由于NaA的存在，促進水的電離，而0.2 mol·L－1 的HA溶液中水的電離受到抑制，因此前者由水電離產生的c(OH－)大于后者由水電離產生的c(H＋)。
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(2)25 ℃下，將a mol·L－1的NaA溶液與0.01 mol·L－1的鹽酸等體積混合，反應后測得溶液pH＝7，則a_____(填“>”“<”或“＝”)0.01；用含a的代數式表示HA的電離常數Ka＝________________。
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綜合強化
>
(100a－1)×10－7
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