資源簡介

第2課時　中和反應(yīng)過程的曲線分析
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]　1.了解?？贾泻头磻?yīng)的曲線形式，掌握特殊點法分析曲線的思維模式。2.能用守恒思想、平衡觀念分析酸堿的用量與溶液中微粒存在形式及濃度的關(guān)系。
一、滴定曲線的分析
1．抓“五點”破解中和滴定圖像
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液為例，其滴定曲線如圖。
關(guān)鍵點 粒子濃度關(guān)系
起點(點①) 起點為HA的單一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1，說明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
反應(yīng)一半點(點②) 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA混合液，此時溶液pH＜7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
中性點(點③) 此時溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全反應(yīng)，c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)
恰好完全反應(yīng)點(點④) 此時兩者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
過量點(點⑤) 此時NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能出現(xiàn)c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
在上述過程中，點④代表的溶液中水的電離程度最大
2.利用中和滴定曲線分析粒子濃度思路
三看：一看誰滴定誰，二看坐標(biāo)，三看特殊點(起點、恰好反應(yīng)點和中性點)。
1．(2023·合肥高二檢測聯(lián)考)已知常溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中滴入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，所得滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．HA為一元弱酸，其電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－5
B．b點溶液中：c(A－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(HA)
C．c點溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．若d點溶液的pH＝8.4，則水電離出的c(H＋)＝10－8.4 mol·L－1
答案　A
解析　a點的pH＝3，則c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，而此時HA溶液濃度是0.1 mol·L－1，c(H＋)＜c(HA)，說明HA為一元弱酸，其電離平衡常數(shù)Ka＝＝＝10－5，故弱酸HA電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－5，A正確；b點滴入10 mL NaOH溶液，體積是酸的一半，二者的濃度相同，說明有一半HA反應(yīng)，故該點溶液為NaA和HA等物質(zhì)的量濃度混合溶液，由元素守恒知，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)；由電荷守恒知，c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，據(jù)此得到各微粒物質(zhì)的量濃度的關(guān)系：c(A－)＋2c(OH－)＝c(HA)＋2c(H＋)，B錯誤；c點溶液恰好呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒：c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故存在：c(A－)＝c(Na＋)，C錯誤；d點時，滴入20 mL的NaOH溶液，HA與NaOH恰好反應(yīng)，得到NaA溶液，因該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，A－水解使溶液呈堿性，促進(jìn)水的電離，若d點的pH＝8.4，溶液中c(H＋)＝10－8.4 mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－5.6 mol·L－1，則水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－5.6 mol·L－1，D錯誤。
2．常溫下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．點②和點③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
答案　C
解析　A項，點①的溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，點②溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，錯誤；B項，點③溶液pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；C項，點①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。
3．NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。室溫時，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示(滴加過程中無氣體逸出)。下列說法正確的是(　　)
A．a(chǎn)點溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(OH－)
B．b點溶液中：2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)
C．c點溶液中：c(SO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NH)
D．a(chǎn)、b、c、d四個點中，b點水的電離程度最大
答案　B
解析　分析圖中曲線，在a點，NaOH與NH4HSO4等物質(zhì)的量發(fā)生反應(yīng)，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；在b、c點，溶液均為Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；在d點，反應(yīng)后的溶液為等物質(zhì)的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。由以上分析知，a點為等物質(zhì)的量濃度的Na2SO4和(NH4)2SO4，依據(jù)元素守恒，溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)，A不正確；b點溶液中，依據(jù)電荷守恒：2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)，B正確；c點溶液中c(Na＋)最大，離子濃度關(guān)系為c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)，C不正確；a、b、c、d四個點中，a點發(fā)生NH水解，促進(jìn)水的電離，而其他點，水的電離都受到抑制，所以a點水的電離程度最大，D不正確。
二、分布系數(shù)曲線及應(yīng)用
1．認(rèn)識分布系數(shù)(以CH3COOH為例)
CH3COOH ??H＋＋CH3COO－，當(dāng)體系處于平衡狀態(tài)時，各種形式微粒的濃度即為平衡濃度，各種存在形式微粒的平衡濃度之和稱為總濃度。某一存在形式微粒的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，即為該存在形式微粒的分布系數(shù)，以δ表示。
δ(CH3COOH)＝
＝；
δ(CH3COO－)＝
＝。
2．一元弱酸的分布系數(shù)圖(以CH3COOH為例)
當(dāng)δ(CH3COOH)＝δ(CH3COO－)時，即＝，Ka＝c(H＋)＝10－4.76(圖像中交點)。
3．二元弱酸的分布系數(shù)圖(以H2C2O4為例)
H2C2O4兩步電離平衡：H2C2O4??H＋＋HC2O，HC2O??H＋＋C2O
分布系數(shù)圖像如下
(1)δ0為H2C2O4的分布系數(shù)，δ1為HC2O的分布系數(shù)，δ2為C2O的分布系數(shù)。
(2)A點的pH＝1.2，此時c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－1.2。
(3)C點的pH＝4.2，此時c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－4.2。
(4)B點對應(yīng)的H2C2O4與C2O的分布系數(shù)相等，則c(H2C2O4)＝c(C2O)，此時對應(yīng)的D點為HC2O濃度最大點。
1．以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知濃度H2A溶液。溶液中pH、分布系數(shù)δ變化關(guān)系如圖所示。
[已知：A2－的分布系數(shù)δ(A2－)＝，10－1.7≈0.02]
下列敘述不正確的是(　　)
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度約為0.020 00 mol·L－1
C．NaHA溶液顯堿性
D．a(chǎn)點溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)＋c(H2A)
答案　D
解析　根據(jù)圖示，H2A??H＋＋HA－、HA－??H＋＋A2－，酸性較強(qiáng)時，H2A為主要組分，所以曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)，曲線③代表δ(A2－)，選項A正確；由H2A??H＋＋HA－，Ka1＝＝10－6.3，則c(H＋)≈＝10－4 mol·L－1，c(H2A)＝10－1.7 mol·L－1≈0.020 00 mol·L－1，選項B正確；NaHA溶液，Ka2＝＝10－10.3，其Kh2＝＝10－7.7>10－10.3，水溶液顯堿性，選項C正確；a點溶液中有電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，又a點溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，且c(HA－)＝c(H2A)，所以c(Na＋)<2c(A2－)＋c(H2A)，選項D錯誤。
2．常溫下，將體積為V1的0.100 0 mol·L－1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.100 0 mol·L－1 Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說法不正確的是(　　)
A．在pH＝10.3時，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
B．在pH＝8.3時，溶液中：0.100 0 mol·L－1>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．在pH＝6.3時，溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
D．V1∶V2＝1∶2時，溶液中：c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋)
答案　D
解析　A項，任何溶液中均存在電荷守恒，則在pH＝10.3時，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，正確；B項，由圖可知，在pH＝8.3時，該溶液為NaHCO3和NaCl的混合溶液，根據(jù)元素守恒可得c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)<0.100 0 mol·L－1，正確；C項，在pH＝6.3時，溶液中存在NaHCO3、NaCl和H2CO3，且c(HCO)＝c(H2CO3)，該溶液顯酸性，則c(H＋)>c(OH－)，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)：Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2CO3，所以離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)，正確；D項，V1∶V2＝1∶2時，混合后的溶液是等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解使溶液顯堿性，CO的水解程度大于HCO的水解程度，則溶液中c(HCO)>c(CO)，由于水解程度是微弱的，所以溶液中c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤。
3．已知聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，常溫下將鹽酸滴加到聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨－lg c(OH－)變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　)
A．反應(yīng)N2H＋N2H4??2N2H的pK＝－0.9(已知pK＝－lg K)
B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)
C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)
D．Kb1(N2H4)＝10－6.0
答案　A
解析　由N2H4＋H2O??N2H＋OH－可得Kb1(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－6.0，又由N2H＋H2O??N2H＋OH－可得，Kb2(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－15.0，而反應(yīng)N2H＋N2H4??2N2H的K＝＝＝＝109.0，所以pK＝－9.0，A項錯誤、D項正確；N2H5Cl溶液中存在電荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)，B項正確；N2H5Cl溶液因N2H水解呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C項正確。
三、對數(shù)曲線及應(yīng)用
1．將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取常用對數(shù)，即lg c(A)或lg 得到的粒子濃度對數(shù)圖像。
2．解題策略
(1)先確定圖像的類型是對數(shù)圖像還是負(fù)對數(shù)圖像。
(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義，是濃度對數(shù)還是比值對數(shù)。
(3)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據(jù)含義判斷線上、線下的點所表示的意義。
(4)抓住圖像中特殊點：如lg ＝0的點有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的點有c(D)＝1 mol·L－1。
(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識對接，得出題目的正確答案。
1．(2021·湖南1月適應(yīng)性考試，14改編)常溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中l(wèi)g 隨pH的變化關(guān)系如圖所示(取lg 5＝0.7)。
下列說法正確的是(　　)
A．常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)為10－4
B．當(dāng)溶液的pH＝7時，消耗NaOH溶液20.00 mL
C．溶液中水的電離程度大小：a>b>c
D．c點溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案　D
解析　常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝，b點pH＝4.76時，lg ＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的電離常數(shù)等于10－4.76，故A不符合題意；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液20 mL，溶質(zhì)為CH3COONa，為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解使溶液的pH＞7，故B不符合題意；酸、堿抑制水的電離，強(qiáng)堿弱酸鹽水解促進(jìn)水的電離，a點pH＝2.88，c(H＋)＝10－2.88 mol·L－1，由Ka＝≈＝10－4.76，解得c(H＋)＝10－2.88 mol·L－1，與a點對應(yīng)，故a點溶質(zhì)為CH3COOH，抑制水的電離，CH3COO－的水解常數(shù)Kh＝＝＝10－9.24，當(dāng)恰好中和生成CH3COONa時，溶液中CH3COO－的濃度為0.05 mol·L－1，c(OH－)≈c(CH3COOH)＝ mol·L－1＝×10－5.62 mol·L－1，pOH＝－lg c(OH－)＝5.62－lg 5＝5.27，pH＝14－5.27＝8.73，結(jié)合題圖知c點為CH3COONa溶液，b點為CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的電離程度大?。篶＞b＞a，故C不符合題意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根離子水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解較微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合題意。
2．常溫下，將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。
(1)該溫度下，己二酸(H2X)的兩級電離常數(shù)的數(shù)量級：Ka1為______，Ka2為____________。
(2)pH與lg 變化的曲線是________。
(3)HX－的電離程度__________(填“大于”“小于”或“等于”)X2－的水解程度，其理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到混合溶液呈中性時，溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是____________________。
答案　(1)10－5　10－6
(2)N　(3)大于　當(dāng)HX－和X2－濃度相等時，溶液pH小于7
(4)c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)
解析　依據(jù)題圖坐標(biāo)(0,4.4)以及(0,5.4)標(biāo)注分布系數(shù)圖像中的特殊點畫出分布系數(shù)圖：
依據(jù)圖像解題：點(0,4.4)在曲線N上，對應(yīng)Ka1＝10－4.4，數(shù)量級為10－5，點(0,5.4)在曲線M上，對應(yīng)Ka2＝10－5.4，數(shù)量級為10－6；溶液呈中性時，pH＝7，在C點右側(cè)，此時c(X2－)＞c(HX－)，c(Na＋)最大。
(選擇題1～6題，每小題7分，7～11題，每小題8分，共82分)
題組一　滴定曲線的分析
1.25 ℃，向20 mL 0.1 mol·L－1的弱堿BOH溶液(Kb＝1.0×10－5)中逐滴加入0.1 mol·L－1鹽酸，pH－V曲線如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．a(chǎn)點到b點，水的電離程度先減小后增大
B．a(chǎn)點時，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)
C．b點時，c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)
D．V＝20 mL時，c(Cl－)>c(B＋)>c(OH－)>c(H＋)
答案　B
解析　當(dāng)BOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，溶液中的溶質(zhì)為0.05 mol·L－1BCl，此時溶液中存在B＋的水解，BOH的電離平衡常數(shù)Kb＝1.0×10－5，則B＋的水解平衡常數(shù)為Kh＝＝10－9；則此時溶液中滿足Kh＝≈，c(H＋)≈c(BOH)，解得c(H＋)＝×10－5.5mol·L－1，所以此時溶液的pH＞5，即b點BOH已經(jīng)完全反應(yīng)，a點到b點，BOH逐漸和鹽酸完全反應(yīng)，然后鹽酸過量，則水的電離程度先增大后減小，A錯誤；a點時，溶液中存在電荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(B＋)，此時pH＝9，則c(OH－)＝10－5 mol·L－1，BOH的電離平衡常數(shù)Kb＝＝1.0×10－5，所以此時c(BOH)＝c(B＋)，則c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)，B正確；當(dāng)BOH和鹽酸恰好完全反應(yīng)時，溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)，b點時鹽酸過量，所加入的鹽酸中存在c′(Cl－)＝c′(H＋)，若加入到混合溶液中后，B＋的水解不受影響，則c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，但鹽酸的電離會抑制B＋的水解，所以c(Cl－)＞c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，C錯誤；V＝20 mL時，溶液中溶質(zhì)為BCl，溶液存在B＋的水解，溶液顯酸性，但水解是微弱的，所以c(Cl－)＞c(B＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D錯誤。
2.常溫下，HB的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－6，向20 mL 0.01 mol·L－1的HB溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH與加入V(NaOH溶液)之間的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．a(chǎn)點對應(yīng)溶液的pH約為4，且溶液中只存在HB的電離平衡
B．b點對應(yīng)的溶液中存在：c(OH－)－c(H＋)＝c(B－)
C．d點對應(yīng)的溶液中存在：c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)
D．a(chǎn)、b、c、d四點中c點溶液中水的電離程度最大
答案　C
解析　由圖像可知，a點是0.01 mol·L－1的HB溶液，其中c(H＋)≈＝ mol·L－1＝1.0×10－4 mol·L－1，故溶液的pH＝4，但溶液中還存在水的電離平衡，A項錯誤；b點為HB和NaB的混合液，根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(B－)，則c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)－c(B－)，B項錯誤；d點為NaB溶液，溶液顯堿性，則c(Na＋)＞c(B－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C項正確；a、b、c、d四點溶液中的OH－均來源于水的電離，由于溶液的pH逐漸增大，c(OH－)增大，說明水的電離程度逐漸增大，故d點溶液中水的電離程度最大，D項錯誤。
題組二　分布系數(shù)曲線的分析
3．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
A．該酸－lg Ka≈4.7
B．NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝
C．當(dāng)該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4
答案　B
解析　分析可知，c(HA)＝c(A－)時，pH≈4.7，該酸Ka＝＝10－4.7，故－lg Ka≈4.7，A正確；NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝，B錯誤；根據(jù)圖像可知，當(dāng)該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)，C正確；根據(jù)圖像可知，δ(HA)為0.8，δ(A－)為0.2時，pH約為4，故c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4，D正確。
4．常溫下，向某濃度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液 pH 的關(guān)系如圖所示，則下列說法不正確的是(　　)
A．由圖可知，H2A的Ka1＝10－1.2
B．曲線3代表A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH為4.2時：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)
D．pH＝4時，溶液中存在下列關(guān)系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案　D
解析　根據(jù)題干信息結(jié)合圖像中H2A、HA－、A2－三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液 pH 的關(guān)系分析可知，曲線1表示H2A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，曲線2表示HA－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，曲線3表示A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。根據(jù)圖像可知，點(1.2,0.5)表明當(dāng)pH＝1.2時，c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的電離平衡常數(shù)Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，A正確；pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在電荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正確；pH＝4時，由圖像可知c(HA－)>c(A2－)，D錯誤。
題組三　對數(shù)曲線的分析
5．已知HX和HY是兩種一元弱酸，常溫下用NaOH溶液分別滴定這兩種弱酸溶液，若pKa＝－lg Ka，y＝lg 或lg ，得到y(tǒng)和溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述錯誤的是(　　)
A．常溫下，Ka(HX)＝10－4，Ka(HY)＝10－8.5
B．a(chǎn)點溶液中，c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．常溫下，0.1 mol·L－1 NaX溶液的pH大于0.1 mol·L－1NaY溶液的pH
D．向HY溶液中滴入NaOH溶液后所得的混合溶液中，＝
答案　C
解析　根據(jù)一元弱酸HA的電離平衡常數(shù)Ka＝可知，－lg Ka＝－lg ，則y＝pH－pKa。a點和b點對應(yīng)的縱坐標(biāo)為0，此時pH＝pKa，a點時pH＝4，b點時pH＝8.5，則HX、HY的電離平衡常數(shù)分別為10－4、10－8.5，A項正確；a點時溶液呈酸性，則溶液中c(H＋)＞c(OH－)，根據(jù)電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－)，可知c(X－)＞c(Na＋)，由a點的縱坐標(biāo)為0可知，a點時c(X－)＝c(HX)，則溶液中微粒濃度：c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B項正確；根據(jù)Ka(HX)＝10－4、Ka(HY)＝10－8.5可知，HX的酸性強(qiáng)于HY，又弱酸的酸性越強(qiáng)，對應(yīng)鹽的水解程度越小，所以0.1 mol·L－1NaY溶液的堿性較強(qiáng)，pH較大，C項錯誤；根據(jù)y＝lg ＝pH－pKa(HY)可知，＝，D項正確。
6．常溫下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pC＝－lg c，則所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O)、pC(C2O)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A．M點時，3c(HC2O)>c(Na＋)
B．pH＝x時，c(HC2O)C．常溫下，Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級為10－4
D.隨pH的升高而增大
答案　A
解析　M點的電荷守恒式為c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，又c(HC2O)＝c(C2O)，電荷守恒式變形為3c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于該溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，所以3c(HC2O)>c(Na＋)，A項正確；由圖可知，pH＝x時，c(HC2O)>c(H2C2O4)＝c(C2O)，B項錯誤；Ka2＝10－4.3，Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級為10－5，C項錯誤；＝＝，該式子為常數(shù)，不隨pH發(fā)生變化，D項錯誤。
7．25 ℃時，已知醋酸的電離平衡常數(shù)為1.8×10－5，向20 mL 2.0 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴滴加2.0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中水電離出的c(H＋)在此滴定過程中變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
A．a(chǎn)點溶液中：c(H＋)＝6.0×10－3 mol·L－1
B．b點溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)
C．d點溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑
答案　C
解析　a點溶液沒有加入NaOH，為醋酸溶液，根據(jù)電離平衡常數(shù)計算。設(shè)電離出的H＋的濃度為x mol·L－1，由于電離程度很小，可認(rèn)為醋酸濃度不變，Ka＝＝＝1.8×10－5，解得x＝6.0×10－3，A項正確；b點溶液為CH3COOH和CH3COONa等濃度混合的溶液，元素守恒為c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，CH3COO－的水解平衡常數(shù)Kh＝＝≈5.6×10－10<1.8×10－5，CH3COOH的電離大于CH3COO－的水解，所以c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，B項正確；d點加入40 mL的NaOH溶液，NaOH多一倍，為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和CH3COONa的混合溶液，由元素守恒：c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，C項錯誤；用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，屬于強(qiáng)堿滴定弱酸，恰好完全反應(yīng)時溶液顯堿性，所以用酚酞作為指示劑，D項正確。
8.常溫下，將Cl2緩慢通入水中得到飽和氯水，然后向該飽和氯水中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，整個過程中溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是(　　)
A．①點的溶液中：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HClO)＋c(OH－)
B．②點的溶液中：c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(HClO)
C．③點的溶液中：c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)
D．④點的溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)
答案　C
解析?、冱c表示將Cl2緩慢通入水中但所得氯水未飽和，由電荷守恒知，c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A項錯誤；②點表示將Cl2緩慢通入水中得到飽和氯水，HClO是弱酸，電離程度很小，c(HClO)>c(ClO－)，則有c(H＋)>c(Cl－)>c(HClO)>c(ClO－)，B項錯誤；③點溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，則c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)，由于溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，C項正確；④點表示氯水與過量NaOH溶液反應(yīng)后所得溶液，其溶質(zhì)為NaCl、NaClO、NaOH，ClO－部分水解，則c(Cl－)>c(ClO－)，D項錯誤。
9．(2024·甘肅1月適應(yīng)性測試)酒石酸是一種有機(jī)二元弱酸(記為H2A)。25 ℃時，H2A、HA－和A2－的分布分?jǐn)?shù)δ[例如δ(HA－)＝]與溶液pH關(guān)系如圖，已知酒石酸的pKa1＝3.04，pKa2＝4.37，下列說法錯誤的是(　　)
A．任意pH下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1
B．酒石酸溶液中，2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)
C．pH從0到8，水的電離程度先增大后減小
D．pH＝3.04時，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5
答案　D
解析　任意pH下，根據(jù)元素守恒可知，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1，A正確；酒石酸溶液中根據(jù)電荷守恒：2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)，B正確；酸和堿都會抑制水的電離，pH從0到8的過程中，H2A轉(zhuǎn)化為酸根離子A2－，A2－水解促進(jìn)水的電離，當(dāng)pH＝8時，溶液中幾乎完全是A2－，說明溶液中加入堿過量，A2－水解受到抑制，水的電離也受到抑制，故水的電離程度先增大后減小，C正確；由圖可知，pH＝3.04時，溶液中存在H2A、HA－和A2－三種含A的粒子，則δ(H2A)＝δ(HA－)<0.5，D錯誤。
10．常溫下，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液，滴定曲線如圖所示。
已知：X、Z分別為第一、第二反應(yīng)終點；W點處的溶液中：c(H2A)＝c(HA－)；Y點處的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)。下列說法正確的是(　　)
A．H2A溶液的濃度為0.200 0 mol·L－1
B．該滴定過程應(yīng)該選擇甲基橙作指示劑
C．反應(yīng)2HA－??H2A＋A2－的平衡常數(shù)K＝1.0×10－6
D．滴定至第二反應(yīng)終點時，溶液中存在c(H＋)－c(OH－)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)－c(Na＋)
答案　C
解析　X為第一反應(yīng)終點，根據(jù)方程式NaOH＋H2A===NaHA＋H2O，則根據(jù)二者反應(yīng)關(guān)系可知，該酸的濃度c(H2A)＝＝0.100 0 mol·L－1，A錯誤；根據(jù)圖示可知：酸完全被堿中和時，溶液顯堿性，應(yīng)該選擇堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞，這樣實驗誤差更小，B錯誤；根據(jù)已知條件：在W點時，c(H2A)＝c(HA－)，則Ka1＝＝c(H＋)＝10－2.3，在Y點處的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)，則Ka2＝＝c(H＋)＝10－8.3，反應(yīng)2HA－??H2A＋A2－的平衡常數(shù)K＝＝＝＝＝1×10－6，C正確；第二反應(yīng)終點時，溶液為Na2A溶液，此時溶液pH＝9.7，溶液顯堿性，由電荷守恒可得：c(H＋)－c(OH－)＝2c(A2－)＋c(HA－)－c(Na＋)，D錯誤。
11．[2020·山東，15改編]25 ℃時，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù)，下列說法正確的是(　　)
A．O點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N點時，pH＝lg Ka
C．該體系中，c(CH3COOH)＝ mol·L－1
D．pH由7到14的變化過程中，CH3COO－的水解程度始終增大
答案　C
解析　隨著溶液堿性的增強(qiáng)，c(CH3COOH)減小，c(CH3COO－)增大，故MN線表示lg c(CH3COO－)，NP線表示lg c(CH3COOH)，MO線表示lg c(H＋)，OP線表示lg c(OH－)。O點時，c(H＋)＝c(OH－)，N點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，A項錯誤；N點時，lg c(CH3COOH)與lg c(CH3COO－)相等，故c(H＋)＝Ka，pH＝－lg Ka，B項錯誤；由CH3COOH的電離平衡常數(shù)推導(dǎo)可知Ka＝＝，故c(CH3COOH)＝ mol·L－1，C項正確；溶液pH增大，堿性增強(qiáng)，CH3COO－的水解程度減小，D項錯誤。
12．(18分)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。請回答下列問題。
(1)常溫時，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。
①該溶液中Kw＝__________，由水電離出的c(H＋)＝__________ mol·L－1。
②該溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)________(填“>”“<”或“＝”)c(Al3＋)＋c[Al(OH)3]；2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)≈________ mol·L－1。
(2)80 ℃時，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析該溶液的pH隨溫度變化的原因：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)常溫時，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。
①向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a點的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。
②圖中a、b、c、d點中水的電離程度最小的是________。
答案　(1)①1×10－14　1×10－3?、冢健?×10－3
(2)溫度升高，NH、Al3＋的水解平衡正向移動，溶液中c(H＋)增大
(3)①H＋＋OH－===H2O?、赿點第2課時　中和反應(yīng)過程的曲線分析
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]　1.了解?？贾泻头磻?yīng)的曲線形式，掌握特殊點法分析曲線的思維模式。2.能用守恒思想、平衡觀念分析酸堿的用量與溶液中微粒存在形式及濃度的關(guān)系。
一、滴定曲線的分析
1．抓“五點”破解中和滴定圖像
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液為例，其滴定曲線如圖。
關(guān)鍵點 粒子濃度關(guān)系
起點(點①) 起點為HA的單一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1，說明是弱酸，__________________________________________________
反應(yīng)一半點(點②) 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA混合液，此時溶液pH＜7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，_________________ _______________________________________________________
中性點(點③) 此時溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全反應(yīng)，__________ ______________________________________________________
恰好完全反應(yīng)點(點④) 此時兩者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，_______________________________________________________
過量點(點⑤) 此時NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)_______ _________________________，也可能出現(xiàn)__________________
在上述過程中，點____代表的溶液中水的電離程度最大
2.利用中和滴定曲線分析粒子濃度思路
三看：一看誰滴定誰，二看坐標(biāo)，三看特殊點(起點、恰好反應(yīng)點和中性點)。
1．(2023·合肥高二檢測聯(lián)考)已知常溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中滴入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，所得滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．HA為一元弱酸，其電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－5
B．b點溶液中：c(A－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(HA)
C．c點溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．若d點溶液的pH＝8.4，則水電離出的c(H＋)＝10－8.4 mol·L－1
2．常溫下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．點②和點③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
3．NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。室溫時，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示(滴加過程中無氣體逸出)。下列說法正確的是(　　)
A．a(chǎn)點溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(OH－)
B．b點溶液中：2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)
C．c點溶液中：c(SO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NH)
D．a(chǎn)、b、c、d四個點中，b點水的電離程度最大
二、分布系數(shù)曲線及應(yīng)用
1．認(rèn)識分布系數(shù)(以CH3COOH為例)
CH3COOH ??H＋＋CH3COO－，當(dāng)體系處于平衡狀態(tài)時，各種形式微粒的濃度即為平衡濃度，各種存在形式微粒的平衡濃度之和稱為總濃度。某一存在形式微粒的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，即為該存在形式微粒的分布系數(shù)，以δ表示。
δ(CH3COOH)＝＝；
δ(CH3COO－)＝＝。
2．一元弱酸的分布系數(shù)圖(以CH3COOH為例)
當(dāng)δ(CH3COOH)＝δ(CH3COO－)時，即＝，Ka＝c(H＋)＝________(圖像中交點)。
3．二元弱酸的分布系數(shù)圖(以H2C2O4為例)
H2C2O4兩步電離平衡：H2C2O4??H＋＋HC2O，HC2O??H＋＋C2O
分布系數(shù)圖像如下
(1)δ0為______的分布系數(shù)，δ1為________的分布系數(shù)，δ2為________的分布系數(shù)。
(2)A點的pH＝1.2，此時c(H2C2O4)____c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝________。
(3)C點的pH＝4.2，此時c(C2O)____c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝________。
(4)B點對應(yīng)的H2C2O4與C2O的分布系數(shù)相等，則c(H2C2O4)____c(C2O)，此時對應(yīng)的D點為HC2O濃度最____點。
1．以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知濃度H2A溶液。溶液中pH、分布系數(shù)δ變化關(guān)系如圖所示。
[已知：A2－的分布系數(shù)δ(A2－)＝，10－1.7≈0.02]
下列敘述不正確的是(　　)
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度約為0.020 00 mol·L－1
C．NaHA溶液顯堿性
D．a(chǎn)點溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)＋c(H2A)
2．常溫下，將體積為V1的0.100 0 mol·L－1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.100 0 mol·L－1 Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCO、CO所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說法不正確的是(　　)
A．在pH＝10.3時，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
B．在pH＝8.3時，溶液中：0.100 0 mol·L－1>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．在pH＝6.3時，溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
D．V1∶V2＝1∶2時，溶液中：c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋)
3．已知聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，常溫下將鹽酸滴加到聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨－lg c(OH－)變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　)
A．反應(yīng)N2H＋N2H4??2N2H的pK＝－0.9(已知pK＝－lg K)
B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)
C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)
D．Kb1(N2H4)＝10－6.0
三、對數(shù)曲線及應(yīng)用
1．將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取常用對數(shù)，即lg c(A)或lg得到的粒子濃度對數(shù)圖像。
2．解題策略
(1)先確定圖像的類型是對數(shù)圖像還是負(fù)對數(shù)圖像。
(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義，是濃度對數(shù)還是比值對數(shù)。
(3)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據(jù)含義判斷線上、線下的點所表示的意義。
(4)抓住圖像中特殊點：如lg ＝0的點有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的點有c(D)＝1 mol·L－1。
(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識對接，得出題目的正確答案。
1．(2021·湖南1月適應(yīng)性考試，14改編)常溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中l(wèi)g隨pH的變化關(guān)系如圖所示(取lg 5＝0.7)。
下列說法正確的是(　　)
A．常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)為10－4
B．當(dāng)溶液的pH＝7時，消耗NaOH溶液20.00 mL
C．溶液中水的電離程度大小：a>b>c
D．c點溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
2．常溫下，將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。
(1)該溫度下，己二酸(H2X)的兩級電離常數(shù)的數(shù)量級：Ka1為______，Ka2為__________。
(2)pH與lg 變化的曲線是________________________________________________。
(3)HX－的電離程度__________(填“大于”“小于”或“等于”)X2－的水解程度，其理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到混合溶液呈中性時，溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。(共85張PPT)
第三章　第一至三節(jié)提升課
第2課時　中和反應(yīng)過程的
　　　　 曲線分析
1.了解?？贾泻头磻?yīng)的曲線形式，掌握特殊點法分析曲線的思維模式。
2.能用守恒思想、平衡觀念分析酸堿的用量與溶液中微粒存在形式及濃度的
關(guān)系。
核心素養(yǎng)
發(fā)展目標(biāo)
一、滴定曲線的分析
二、分布系數(shù)曲線及應(yīng)用
三、對數(shù)曲線及應(yīng)用
課時對點練
內(nèi)容索引
滴定曲線的分析
一
1.抓“五點”破解中和滴定圖像
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液為例，其滴定曲線如圖。
關(guān)鍵點 粒子濃度關(guān)系
起點(點①) 起點為HA的單一溶液，0.100 0 mol·L－1 HA的pH＞1，說明是弱酸，______________________________
反應(yīng)一半點 (點②) 兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA混合液，此時溶液pH＜7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，___________
______________________________
c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)
c(A－)＞
c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
關(guān)鍵點 粒子濃度關(guān)系
中性點(點③) 此時溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全反應(yīng)，_____________________________________
恰好完全反應(yīng)點(點④) 此時兩者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，______________________________
過量點(點⑤) 此時NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)______________________________，也可能出現(xiàn)______________________________
在上述過程中，點 代表的溶液中水的電離程度最大
c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
④
2.利用中和滴定曲線分析粒子濃度思路
三看：一看誰滴定誰，二看坐標(biāo)，三看特殊點(起點、恰好反應(yīng)點和中性點)。
應(yīng)用體驗
1.(2023·合肥高二檢測聯(lián)考)已知常溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中滴入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，所得滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是
A.HA為一元弱酸，其電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－5
B.b點溶液中：c(A－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(HA)
C.c點溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D.若d點溶液的pH＝8.4，則水電離出的c(H＋)＝10－8.4 mol·L－1
√
a點的pH＝3，則c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，而此
時HA溶液濃度是0.1 mol·L－1，c(H＋)＜c(HA)，說明
HA為一元弱酸，其電離平衡常數(shù)Ka＝
＝10－5，故弱酸HA電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－5，A正確；
b點滴入10 mL NaOH溶液，體積是酸的一半，二者的濃度相同，說明有一半HA反應(yīng)，故該點溶液為NaA和HA等物質(zhì)的量濃度混合溶液，由元素守恒知，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)；由電荷守恒知，c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，據(jù)此得到各微粒物質(zhì)的量濃度的關(guān)系：c(A－)＋2c(OH－)＝c(HA)＋2c(H＋)，B錯誤；
c點溶液恰好呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷
守恒：c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故存在：
c(A－)＝c(Na＋)，C錯誤；
d點時，滴入20 mL的NaOH溶液，HA與NaOH恰
好反應(yīng)，得到NaA溶液，因該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，A－水解使溶液呈堿性，促進(jìn)水的電離，若d點的pH＝8.4，溶液中c(H＋)＝10－8.4 mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－5.6 mol·L－1，則水電離出的c(H＋)＝
c(OH－)＝10－5.6 mol·L－1，D錯誤。
應(yīng)用體驗
2.常溫下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·
L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是
A.點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B.點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)
C.點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)
＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D.點②和點③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)
＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
√
A項，點①的溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋
c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，
點②溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)
＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中
鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，
錯誤；
B項，點③溶液pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；
C項，點①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，
即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。
應(yīng)用體驗
3.NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。室溫時，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示(滴加過程中無氣體逸出)。下列說法正確的是
D.a、b、c、d四個點中，b點水的電離程度最大
√
分析圖中曲線，在a點，NaOH與NH4HSO4等物質(zhì)的量發(fā)生反應(yīng)，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；
在b、c點，溶液均為Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；
在d點，反應(yīng)后的溶液為等物質(zhì)的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。
由以上分析知，a點為等物質(zhì)的量濃度的Na2SO4和(NH4)2SO4，依據(jù)元素守恒，溶液中： ，A不正確；
返回
分布系數(shù)曲線及應(yīng)用
二
1.認(rèn)識分布系數(shù)(以CH3COOH為例)
CH3COOH H＋＋CH3COO－，當(dāng)體系處于平衡狀態(tài)時，各種形式微粒的濃度即為平衡濃度，各種存在形式微粒的平衡濃度之和稱為總濃度。某一存在形式微粒的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，即為該存在形式微粒的分布系數(shù)，以δ表示。
2.一元弱酸的分布系數(shù)圖(以CH3COOH為例)
10－4.76
3.二元弱酸的分布系數(shù)圖(以H2C2O4為例)
分布系數(shù)圖像如下
(1)δ0為 的分布系數(shù)，δ1為______
的分布系數(shù)，δ2為 的分布系數(shù)。
(2)A點的pH＝1.2，此時c(H2C2O4)____
，Ka1(H2C2O4)＝
＝c(H＋)＝ 。
H2C2O4
＝
10－1.2
＝
10－4.2
＝
大
1.以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知濃度H2A溶液。溶液中pH、分布系數(shù)δ變化關(guān)系如圖所示。
應(yīng)用體驗
下列敘述不正確的是
A.曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B.H2A溶液的濃度約為0.020 00 mol·L－1
C.NaHA溶液顯堿性
D.a點溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)＋c(H2A)
應(yīng)用體驗
√
根據(jù)圖示，H2A H＋＋HA－、HA－
H＋＋A2－，酸性較強(qiáng)時，H2A為主要組分，所以曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)，曲線③代表δ(A2－)，選項A正確；
a點溶液中有電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，又a點溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，且c(HA－)＝c(H2A)，所以c(Na＋) <2c(A2－)＋c(H2A)，選項D錯誤。
2.常溫下，將體積為V1的0.100 0 mol·L－1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.100 0 mol·L－1 Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、 所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說法不正確的是
應(yīng)用體驗
應(yīng)用體驗
√
應(yīng)用體驗
3.已知聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，常溫下將鹽酸滴加到聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨－lg c(OH－)變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是
A.反應(yīng) 的pK＝
－0.9(已知pK＝－lg K)
B.N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)
C.N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)
D.Kb1(N2H4)＝10－6.0
√
返回
對數(shù)曲線及應(yīng)用
三
2.解題策略
(1)先確定圖像的類型是對數(shù)圖像還是負(fù)對數(shù)圖像。
(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義，是濃度對數(shù)還是比值對數(shù)。
(3)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據(jù)含義判斷線上、線下的點所表示的意義。
(4)抓住圖像中特殊點：如 ＝0的點有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的點有c(D)＝1 mol·L－1。
(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識對接，得出題目的正確答案。
應(yīng)用體驗
1.(2021·湖南1月適應(yīng)性考試，14改編)常溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·
L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中
隨pH的變化關(guān)系如圖所示(取lg 5＝0.7)。
下列說法正確的是
A.常溫下，CH3COOH的電離常數(shù)為10－4
B.當(dāng)溶液的pH＝7時，消耗NaOH溶液
20.00 mL
C.溶液中水的電離程度大?。篴>b>c
D.c點溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
√
向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液20 mL，溶質(zhì)為CH3COONa，為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解使溶液的pH＞7，故B不符合題意；
CH3COONa溶液中，由于醋酸根離子水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解較微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合題意。
應(yīng)用體驗
2.常溫下，將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。
(1)該溫度下，己二酸(H2X)的兩級電離常數(shù)的數(shù)量級：Ka1為______，Ka2為______。
10－5
10－6
應(yīng)用體驗
(3)HX－的電離程度______(填“大于”“小于”或“等于”)X2－的水解程度，其理由是___________________________________。
N
大于
當(dāng)HX－和X2－濃度相等時，溶液pH小于7
(4)當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到混合溶液呈中性時，溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是_____________________________________。
c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)
依據(jù)題圖坐標(biāo)(0,4.4)以及(0,5.4)標(biāo)注分布系數(shù)
圖像中的特殊點畫出分布系數(shù)圖：
依據(jù)圖像解題：點(0,4.4)在曲線N上，對應(yīng)Ka1
＝10－4.4，數(shù)量級為10－5，點(0,5.4)在曲線M上，
對應(yīng)Ka2＝10－5.4，數(shù)量級為10－6；溶液呈中性時，pH＝7，在C點右側(cè)，此時c(X2－)＞c(HX－)，c(Na＋)最大。
返回
課時對點練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
題組一　滴定曲線的分析
1.25 ℃，向20 mL 0.1 mol·L－1的弱堿BOH溶液(Kb＝1.0×10－5)中逐滴加入0.1 mol·L－1鹽酸，pH－V曲線如圖所示，下列說法正確的是
A.a點到b點，水的電離程度先減小后增大
B.a點時，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)
C.b點時，c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)
D.V＝20 mL時，c(Cl－)>c(B＋)>c(OH－)>c(H＋)
√
10
11
12
對點訓(xùn)練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
當(dāng)BOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，溶液中的溶質(zhì)為0.05 mol·L－1BCl，此時溶液中存在B＋的水解，BOH的電離平衡常數(shù)Kb＝1.0×10－5，則B＋的
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
所以此時溶液的pH＞5，即b點BOH已經(jīng)完全反應(yīng)，a點到b點，BOH逐漸和鹽酸完全反應(yīng)，然后鹽酸過量，則水的電離程度先增大后減小，A錯誤；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
當(dāng)BOH和鹽酸恰好完全反應(yīng)時，溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)，b點時鹽酸過量，所加入的鹽酸中存在c′(Cl－)＝c′(H＋)，若加入到混合溶液中后，B＋的水解不受影響，
則c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，但鹽酸的電離會抑制B＋的水解，所以c(Cl－)＞c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，C錯誤；
V＝20 mL時，溶液中溶質(zhì)為BCl，溶液存在B＋的水解，溶液顯酸性，但水解是微弱的，所以c(Cl－)＞c(B＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D錯誤。
2.常溫下，HB的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－6，向20 mL 0.01 mol·L－1的HB溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH與加入V(NaOH溶液)之間的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是
A.a點對應(yīng)溶液的pH約為4，且溶液中只存在HB的
電離平衡
B.b點對應(yīng)的溶液中存在：c(OH－)－c(H＋)＝c(B－)
C.d點對應(yīng)的溶液中存在：c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)
D.a、b、c、d四點中c點溶液中水的電離程度最大
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
√
對點訓(xùn)練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
由圖像可知，a點是0.01 mol·L－1的HB溶液，其
中c(H＋)≈ mol·L－1
＝1.0×10－4 mol·L－1，故溶液的pH＝4，但溶液
中還存在水的電離平衡，A項錯誤；
b點為HB和NaB的混合液，根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(B－)，則c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)－c(B－)，B項錯誤；
d點為NaB溶液，溶液顯堿性，則c(Na＋)＞c(B－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C項正確；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
a、b、c、d四點溶液中的OH－均來源于水的電離，由于溶液的pH逐漸增大，c(OH－)增大，說明水的電離程度逐漸增大，故d點溶液中水的電離程度最大，D項錯誤。
題組二　分布系數(shù)曲線的分析
3.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是
A.該酸－lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝
C.當(dāng)該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)
D.某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
根據(jù)圖像可知，當(dāng)該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)，C正確；
根據(jù)圖像可知，δ(HA)為0.8，δ(A－)為0.2時，pH約為4，故c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4，D正確。
4.常溫下，向某濃度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液 pH 的關(guān)系如圖所示，則下列說法不正確的是
A.由圖可知，H2A的Ka1＝10－1.2
B.曲線3代表A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
C.向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH為4.2時：
c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)
D.pH＝4時，溶液中存在下列關(guān)系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞
c(OH－)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
根據(jù)題干信息結(jié)合圖像中H2A、HA－、A2－三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液 pH 的關(guān)系分析可知，曲線1表示H2A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，曲線2表示HA－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，曲線3表示
A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。根據(jù)圖像可知，點(1.2,0.5)表明當(dāng)pH＝1.2時，
c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的電離平衡常數(shù)Ka1＝ ＝c(H＋)＝10－1.2，A正確；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在電荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正確；
pH＝4時，由圖像可知c(HA－)>c(A2－)，D錯誤。
題組三　對數(shù)曲線的分析
5.已知HX和HY是兩種一元弱酸，常溫下用NaOH溶液分別滴定這兩種弱
酸溶液，若pKa＝－lg Ka，y＝ ，得到y(tǒng)和溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述錯誤的是
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
A.常溫下，Ka(HX)＝10－4，Ka(HY)＝10－8.5
B.a點溶液中，c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞
c(H＋)＞c(OH－)
C.常溫下，0.1 mol·L－1 NaX溶液的pH大于
0.1 mol·L－1NaY溶液的pH
D.向HY溶液中滴入NaOH溶液后所得的混合溶液中， ＝
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
根據(jù)一元弱酸HA的電離平衡常數(shù)Ka＝
可知，－lg Ka＝ ，則y＝pH－pKa。
a點和b點對應(yīng)的縱坐標(biāo)為0，此時pH＝pKa，a點時pH＝4，b點時pH＝8.5，則HX、HY的電離平衡常數(shù)分別為10－4、10－8.5，A項正確；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
a點時溶液呈酸性，則溶液中c(H＋)＞c(OH－)，根據(jù)電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－)，可知c(X－)＞c(Na＋)，由a點的縱坐標(biāo)為0可知，a點時c(X－)＝c(HX)，則溶液中微粒濃度：c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B項正確；
根據(jù)Ka(HX)＝10－4、Ka(HY)＝10－8.5可知，HX的酸性強(qiáng)于HY，又弱酸的酸性越強(qiáng)，對應(yīng)鹽的水解程度越小，所以0.1 mol·L－1NaY溶液的堿性較強(qiáng)，pH較大，C項錯誤；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
對點訓(xùn)練
Ka2＝10－4.3，Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級為10－5，C項錯誤；
7.25 ℃時，已知醋酸的電離平衡常數(shù)為1.8×10－5，向20 mL 2.0 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴滴加2.0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中水電離出的c(H＋)在此滴定過程中變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A.a點溶液中：c(H＋)＝6.0×10－3 mol·L－1
B.b點溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>
c(CH3COOH)
C.d點溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋
c(CH3COOH)
D.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
a點溶液沒有加入NaOH，為醋酸溶
液，根據(jù)電離平衡常數(shù)計算。設(shè)電
離出的H＋的濃度為x mol·L－1，由
于電離程度很小，可認(rèn)為醋酸濃度
不變，Ka＝ ＝ 1.8×10－5，解得x＝6.0×10－3，
A項正確；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
b點溶液為CH3COOH和CH3COONa等濃度
混合的溶液，元素守恒為c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，CH3COO－的水
解平衡常數(shù)Kh＝ ＝≈5.6×
10－10<1.8×10－5，CH3COOH的電離大于CH3COO－的水解，所以c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，B項正確；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
d點加入40 mL的NaOH溶液，NaOH多一倍，
為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和CH3COONa
的混合溶液，由元素守恒：c(Na＋)＝
2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，C項錯誤；
用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，屬于強(qiáng)堿滴定弱酸，恰好完全反應(yīng)時溶液顯堿性，所以用酚酞作為指示劑，D項正確。
8.常溫下，將Cl2緩慢通入水中得到飽和氯水，然后向該飽和氯水中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，整個過程中溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是
A.①點的溶液中：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HClO)＋c(OH－)
B.②點的溶液中：c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(HClO)
C.③點的溶液中：c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)
D.④點的溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
①點表示將Cl2緩慢通入水中但所得氯水未飽和，由
電荷守恒知，c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，
A項錯誤；
②點表示將Cl2緩慢通入水中得到飽和氯水，HClO是
弱酸，電離程度很小，c(HClO)>c(ClO－)，則有c(H＋)>c(Cl－)>c(HClO) >c(ClO－)，B項錯誤；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
③點溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒
知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，
則c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)，由于溶液中存在元
素守恒：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)
＝c(ClO－)＋c(Cl－)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，C項正確；
④點表示氯水與過量NaOH溶液反應(yīng)后所得溶液，其溶質(zhì)為NaCl、NaClO、NaOH，ClO－部分水解，則c(Cl－)>c(ClO－)，D項錯誤。
9.(2024·甘肅1月適應(yīng)性測試)酒石酸是一種有機(jī)二元弱酸(記為H2A)。25 ℃
時，H2A、HA－和A2－的分布分?jǐn)?shù)δ[例如δ(HA－)＝ ]
與溶液pH關(guān)系如圖，已知酒石酸的pKa1＝3.04，pKa2＝4.37，下列說法錯誤的是
A.任意pH下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1
B.酒石酸溶液中，2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
＝c(H＋)
C.pH從0到8，水的電離程度先增大后減小
D.pH＝3.04時，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
√
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
任意pH下，根據(jù)元素守恒可知，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1，A正確；
酒石酸溶液中根據(jù)電荷守恒：2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)，B正確；
綜合強(qiáng)化
酸和堿都會抑制水的電離，pH從0到8的過程中，H2A轉(zhuǎn)化為酸根離子A2－，A2－水解促進(jìn)水的電離，當(dāng)pH＝8時，溶液中幾乎完全是A2－，說明溶液中加入堿過量，A2－水解受到抑制，水的電離也受到抑制，故水的電離程度先增大后減小，C正確；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
由圖可知，pH＝3.04時，溶液中存在H2A、HA－和A2－三種含A的粒子，則δ(H2A)＝δ(HA－)<0.5，D錯誤。
綜合強(qiáng)化
10.常溫下，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液，滴定曲線如圖所示。
已知：X、Z分別為第一、第二反應(yīng)終點；W點處的溶液中：c(H2A)＝c(HA－)；Y點處的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)。下列說法正確的是
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
A.H2A溶液的濃度為0.200 0 mol·L－1
B.該滴定過程應(yīng)該選擇甲基橙作指示劑
C.反應(yīng)2HA－ H2A＋A2－的平衡常數(shù)
K＝1.0×10－6
D.滴定至第二反應(yīng)終點時，溶液中存在c(H＋)－c(OH－)＝2c(A2－)＋c(HA－)
＋c(H2A)－c(Na＋)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
X為第一反應(yīng)終點，根據(jù)方程式NaOH
＋H2A===NaHA＋H2O，則根據(jù)二者
反應(yīng)關(guān)系可知，該酸的濃度c(H2A)＝
＝0.100 0 mol·
L－1，A錯誤；
根據(jù)圖示可知：酸完全被堿中和時，溶液顯堿性，應(yīng)該選擇堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞，這樣實驗誤差更小，B錯誤；
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
第二反應(yīng)終點時，溶液為Na2A溶液，此時溶液pH＝9.7，溶液顯堿性，由電荷守恒可得：c(H＋)－c(OH－)＝2c(A2－)＋c(HA－)－c(Na＋)，D錯誤。
11.[2020·山東，15改編]25 ℃時，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù)，下列說法正確的是
A.O點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B.N點時，pH＝lg Ka
C.該體系中，c(CH3COOH)＝ mol·L－1
D.pH由7到14的變化過程中，CH3COO－的水解程度始終增大
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
隨著溶液堿性的增強(qiáng)，c(CH3COOH)減小，c(CH3COO－)增大，故MN線表示lg c(CH3COO－)，NP線表示lg c(CH3COOH)，MO線表示lg c(H＋)，OP線表示lg c(OH－)。O點時，c(H＋)＝c(OH－)，N點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，A項錯誤；
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
N點時，lg c(CH3COOH)與lg c(CH3COO－)相等，故c(H＋)＝Ka，pH＝－lg Ka，B項錯誤；
溶液pH增大，堿性增強(qiáng)，CH3COO－的水解程度減小，D項錯誤。
12.(18分)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。請回答下列問題。
(1)常溫時，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。
①該溶液中Kw＝__________，由水電離出的c(H＋)＝________ mol·L－1。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
1×10－14
1×10－3
＝
1×10－3
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
(2)80 ℃時，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析該溶液的pH隨溫度變化的原因：____________________________________________
________________。
液中c(H＋)增大
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
綜合強(qiáng)化
(3)常溫時，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。
①向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a點的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________________。
②圖中a、b、c、d點中水的電離程度最小的是______。
H＋＋OH－===H2O
d點
返回

展開更多......

收起↑