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章末提升課
第1課時(shí)　溶液中三大平衡的綜合應(yīng)用
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]　1.比較掌握溶液中三大平衡的特點(diǎn)，能用平衡觀分析電解質(zhì)在溶液中的變化。2.能用四大常數(shù)定量分析電解質(zhì)在溶液中的變化，掌握四大常數(shù)的關(guān)系及簡(jiǎn)單計(jì)算。
一、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的比較
平衡類型 電離平衡 (如CH3COOH溶液) 水解平衡 (如CH3COONa溶液) 沉淀溶解平衡 (如AgCl的溶解平衡)
影響 因素 升溫 促進(jìn)電離 Ka增大 促進(jìn)水解 Kh增大 若溶解度與溫度成正比，促進(jìn)溶解；反之，抑制溶解 若溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小
加水 促進(jìn)電離 Ka不變 促進(jìn)水解 Kh不變 促進(jìn)溶解 Ksp不變
加入相 應(yīng)離子 加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離 Ka不變 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不變 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不變
加入反 應(yīng)離子 加入OH－，促進(jìn)電離 Ka不變 加入H＋，促進(jìn)水解 Kh不變 加入氨水，促進(jìn)溶解 Ksp不變
(1)Na2SO3溶液與NaHSO3溶液中所含微粒的種類一定相同(　　)
(2)25 ℃時(shí)，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，Kh(CH3COO－)(3)FeCl3水解可生成Fe(OH)3膠體，所以FeCl3可用作凈水劑(　　)
(4)將AgBr和AgCl的飽和溶液等體積混合，再加入足量AgNO3濃溶液，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量：AgCl>AgBr(　　)
答案　(1)√　(2)×　(3)√　(4)√
1．(2024·廣東揭陽(yáng)普寧二中高二檢測(cè))根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作，現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是(　　)
實(shí)驗(yàn)操作 現(xiàn)象 結(jié)論
A 用pH試紙測(cè)定飽和新制氯水的pH pH試紙變紅色 飽和新制氯水呈酸性
B 向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液 依次出現(xiàn)白色、黃色 沉淀 Ksp(AgCl)C 用pH試紙測(cè)定NaCl與NaF溶液的pH 前者小于后者 非金屬性：FD 等體積、pH＝3的兩種酸HA和HB，分別與足量Zn反應(yīng) HA放出的氫氣多 酸性：HA答案　D
解析　飽和新制氯水有漂白性，pH試紙變紅色后褪色，故A錯(cuò)誤；向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液，依次出現(xiàn)白色、黃色沉淀，若NaCl不足，則KI可以直接與AgNO3反應(yīng)，無法判斷Ksp(AgCl)與Ksp(AgI)的大小關(guān)系，故B錯(cuò)誤。
2．(2023·湖北華中師大一附中高二期中)已知常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8；H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列說法不正確的是(　　)
A．稀釋NH3·H2O溶液，減小
B．酸性：H2SO3>H2CO3>HSO>HCO
C．用NH3·H2O溶液吸收SO2，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(SO)∶c(HSO)＝0.6
D．pH＝5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO)與c(H＋)的比值約為1∶10
答案　A
解析　稀釋NH3·H2O溶液，NH3·H2O的電離程度增大，溶液中n(NH)、n(OH－)增大，n(OH－)增大數(shù)值大于n(NH)，因此＝將增大，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；多元弱酸分步電離，電離平衡常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)酸的酸性越強(qiáng)，所以酸性強(qiáng)弱順序：H2SO3>H2CO3>HSO>HCO，故B項(xiàng)正確；用NH3·H2O溶液吸收SO2，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，＝＝＝＝0.6，故C項(xiàng)正確；pH＝5的H2SO4溶液中，c(H＋)＝1×10－5 mol·L－1，c(SO)＝c(H＋)＝5×10－6 mol·L－1，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO)＝1×10－8 mol·L－1，c(H＋)≈1×10－7 mol·L－1，稀釋后c(SO)與c(H＋)的比值約為1∶10，故D項(xiàng)正確。
3．(2023·北京四中高二期中)Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈淺棕黃色(a)。加入少量濃HCl，黃色加深(b)。
已知：Fe3＋＋4Cl－??[FeCl4]－(黃色)；濃度較小時(shí)[Fe(H2O)6]3＋(用Fe3＋表示)幾乎無色。取溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)，對(duì)現(xiàn)象的分析不正確的是(　　)
A．測(cè)溶液a的pH≈1.3，證明Fe3＋發(fā)生了水解
B．將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達(dá)爾效應(yīng)，說明加熱能促進(jìn)Fe3＋水解
C．加入濃HCl，H＋與Cl－對(duì)溶液顏色變化、Fe3＋濃度大小的影響是一致的
D．向b中加入AgNO3后，黃色褪至幾乎無色，說明H＋能抑制Fe3＋水解
答案　C
解析　Fe2(SO4)3溶液的pH≈1.3，證明Fe3＋發(fā)生了水解：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A項(xiàng)正確；將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達(dá)爾效應(yīng)，，說明加熱促進(jìn)Fe3＋水解生成了Fe(OH)3膠體，B項(xiàng)正確；加入濃HCl，H＋的濃度增大，抑制Fe3＋的水解，使Fe3＋的濃度增大，Cl－濃度增大，促進(jìn)Fe3＋＋4Cl－??[FeCl4]－(黃色)正向移動(dòng)，使Fe3＋的濃度減小，H＋與Cl－對(duì)溶液顏色變化、Fe3＋濃度大小的影響不一致，C項(xiàng)錯(cuò)誤；向b中加入AgNO3后，發(fā)生反應(yīng)：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，Cl－的濃度減小，平衡Fe3＋＋4Cl－??[FeCl4]－逆向移動(dòng)，溶液的黃色應(yīng)變淺，而b中加入AgNO3后黃色褪至幾乎無色，說明此時(shí)溶液中H＋濃度大，H＋能抑制Fe3＋水解使溶液幾乎無色，D項(xiàng)正確。
4．(2023·蘇州高二月考)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究Na2CO3的性質(zhì)。已知：25 ℃時(shí)，H2SO3的Ka1＝1.4×10－2、Ka2＝6.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。
實(shí)驗(yàn)1：配制50 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，測(cè)得溶液pH約為12；
實(shí)驗(yàn)2：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固體充分?jǐn)嚢瑁欢螘r(shí)間后過濾。向?yàn)V渣中加入足量稀鹽酸，固體完全溶解；
實(shí)驗(yàn)3：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，向其中緩慢滴入等體積0.1 mol·L－1稀鹽酸。下列說法正確的是(　　)
A．實(shí)驗(yàn)1所得溶液中，c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)
B．根據(jù)實(shí)驗(yàn)2，可推測(cè)Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C．實(shí)驗(yàn)3反應(yīng)后溶液中存在：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
D．25 ℃時(shí)，反應(yīng)CO＋H2SO3??HCO＋HSO的平衡常數(shù)約為3.0×108
答案　D
解析　Na2CO3溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒：得c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，A錯(cuò)誤；滴入等體積0.1 mol·L－1稀鹽酸，反應(yīng)生成等濃度的NaCl和NaHCO3，根據(jù)元素守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，C錯(cuò)誤；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝＝＝≈3.0×108，D正確。
二、四大平衡常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系
1．四大平衡常數(shù)的比較
平衡常數(shù) 符號(hào) 適用體系 影響因素 表達(dá)式
水的離子積常數(shù) Kw 稀的電解質(zhì)溶液及純水 溫度升高，Kw增大 Kw＝c(OH－)·c(H＋)
電離常數(shù) 酸Ka 弱酸溶液 升溫，K增大 HA??H＋＋A－，Ka＝
堿Kb 弱堿溶液 BOH??B＋＋OH－，Kb＝
鹽的水解常數(shù) Kh 某些鹽溶液 升溫，Kh增大 A－＋H2O??OH－＋HA，Kh＝＝
溶度積常數(shù) Ksp 難溶電解質(zhì)溶液 升溫，大多數(shù)Ksp 增大 MmAn的飽和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)
2.水溶液中平衡常數(shù)及它們之間的關(guān)系
(1)平衡常數(shù)都只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變。升高溫度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。
(2)Ka、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh＝。
(3)對(duì)二元酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根離子的Kh1、Kh2的關(guān)系式為Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
(4)反應(yīng)CdS(s)＋2H＋(aq)??Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常數(shù)為K，則K＝。
(5)反應(yīng)3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)??2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常數(shù)K＝＝。
(1)0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液從15 ℃升溫到25 ℃時(shí)，的值不變(　　)
(2)25 ℃時(shí)，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10，等濃度HCN與NaCN的混合溶液pH>7(　　)
(3)常溫下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)(　　)
(4)常溫下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋的溶液中，c(Mg2＋)≤5.6×10－4 mol·L－1(　　)
(5)FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)(　　)
答案　(1)×　(2)√　(3)×　(4)√　(5)√
1．Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)，下列判斷不正確的是(　　)
A．室溫下Ka(HClO)B．c(H＋)＝ mol·L－1的溶液任何溫度下均為中性
C．已知25 ℃時(shí)，AgCl和磚紅色沉淀Ag2CrO4的Ksp分別為1.8×10－10和2.0×10－12，則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl－時(shí)，可采用K2CrO4為指示劑
D．某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh越大
答案　A
解析　室溫下Ka(HClO)1.0×10－5 mol·L－1，可采用K2CrO4為指示劑，C正確。
2．(2023·江西豐城中學(xué)高二期中)室溫下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定鹽酸酸化的0.02 mol·L－1 FeCl3溶液的pH－t曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)
已知：①室溫時(shí)Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38；②lg 2≈0.3。
A．Fe3＋的水解平衡常數(shù)為2.5×1024
B．若b點(diǎn)c(Fe3＋)＝10－5 mol·L－1，則x＝3.2
C．a(chǎn)b段僅發(fā)生反應(yīng)：Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓
D．從a到c點(diǎn)，水的電離程度一直減少
答案　B
解析　Fe3＋的水解平衡常數(shù)為Kh＝＝＝＝＝2.5×10－5，故A錯(cuò)誤；若b點(diǎn)c(Fe3＋)＝10－5 mol·L－1，c3(OH－)＝，c(OH－)＝＝ mol·L－1＝×10－11 mol·L－1，則c(H＋)＝ mol·L－1＝×10－3 mol·L－1，pH＝－lg ×10－3＝3＋lg 2＝3.2，則x＝3.2，故B正確；ab段發(fā)生反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O、Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓，故C錯(cuò)誤；剛開始是酸堿中和反應(yīng)，溶液酸性減弱，水的電離程度增大，故D錯(cuò)誤。
3．已知pH＝6的含磷廢水中的磷以磷酸及其鹽的形式存在。某溫度下，磷酸的pKa與溶液的pH的關(guān)系如圖，下列敘述不正確的是(　　)
A．該廢水中離子濃度存在關(guān)系：c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．若逐漸增大該廢水的pH，溶液中c(HPO)將先增大后減小
C．室溫下，H3PO4＋HPO===2H2PO的平衡常數(shù)K＝105.09
D．向廢水中加入CaCl2生成Ca5(PO4)3OH沉淀除磷后，溶液pH將增大
答案　D
解析　磷酸電離方程式為H3PO4??H2PO＋H＋、H2PO??HPO＋H＋、HPO??PO＋H＋，當(dāng)c(H2PO)＝c(HPO)時(shí)，pH＝pKa2＝7.21，因此pH＝6的廢水中c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)，故A正確；廢水的pH增大，H2PO轉(zhuǎn)化成HPO，c(HPO)增大，到達(dá)一定程度后，繼續(xù)增大pH，HPO轉(zhuǎn)化成PO，c(HPO)減小，故B正確；平衡常數(shù)K＝＝＝＝＝105.09，故C正確；由題意可知，該廢水中除磷的離子方程式為3H2PO＋5Ca2＋＋H2O===Ca5(PO4)3OH↓＋7H＋，溶液中c(H＋)增大，pH降低，故D錯(cuò)誤。
4．[2022·湖南，16(2)①改編]某溫度下，K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO)∶c(HCO)＝1∶2，則該溶液的pH＝________(該溫度下H2CO3的Ka1＝4.6×10－7，Ka2＝5.0×10－11)。
答案　10　
解析　某溫度下，K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO)∶c(HCO)＝1∶2，由Ka2＝可知，c(H＋)＝×Ka2＝2×5.0×10－11 mol·L－1＝1.0×10－10 mol·L－1，則該溶液的pH＝10。
(選擇題1～7題，每小題6分，8～11題，每小題6分，共70分)
題組一　溶液中三大平衡及影響因素
1．下列與鹽類水解有關(guān)的敘述正確的是(　　)
A．用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的醋酸時(shí)，可選用甲基橙作指示劑
B．將鎂條投入到NH4Cl溶液中觀察到有氣體放出
C．溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽
D．在空氣中加熱MgCl2·6H2O晶體制備無水MgCl2固體
答案　B
解析　用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的醋酸，滴定終點(diǎn)時(shí)，生成的醋酸鈉水解使溶液顯堿性，因此要用酚酞作指示劑，A錯(cuò)誤；氯化銨溶液中存在NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，溶液顯酸性，加入鎂條，發(fā)生反應(yīng)：Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，則將鎂條投入到NH4Cl溶液中能觀察到有氣體放出，B正確；由于MgCl2·6H2O在空氣中加熱易發(fā)生水解，應(yīng)該在氯化氫氣流中加熱制備無水MgCl2固體，D錯(cuò)誤。
2．下列實(shí)驗(yàn)的操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是(　　)
選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)操作 現(xiàn)象 結(jié)論
A 相同溫度下，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH 后者大于前者 水解常數(shù)：Kh(CH3COO－) B 將密封有紅棕色NO2氣體的圓底燒瓶浸入冰水中 氣體顏色變淺 反應(yīng)2NO2(g)??N2O4(g)　ΔH>0
C 向0.1 mol·L－1的醋酸和飽和硼酸溶液中分別滴加等濃度的Na2CO3溶液 醋酸溶液中有氣泡產(chǎn)生，硼酸溶液中無氣泡 酸性：硼酸>醋酸>碳酸
D 將0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.05 mol·L－1 NaCl溶液等體積混合，再向混合液中滴入0.05 mol·L－1NaI溶液 先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生黃色沉淀 Ksp(AgI)答案　A
解析　相同溫度下，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH，后者pH大，說明后者水解常數(shù)大，即Kh(CH3COO－)碳酸>硼酸，故C錯(cuò)誤；將0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.05 mol·L－1 NaCl溶液等體積混合，生成AgCl沉淀，硝酸銀過量，再向混合液中滴入0.05 mol·L－1 NaI溶液后，產(chǎn)生AgI黃色沉淀，是過量的硝酸銀和NaI反應(yīng)生成的，并不是AgCl轉(zhuǎn)化生成的，因此不能得出Ksp(AgI)題組二　溶液中四大常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系
3．在其他條件不變的情況下，升高溫度，下列數(shù)值不一定增大的是(　　)
①水解常數(shù)　②化學(xué)平衡常數(shù)　③水的離子積　④物質(zhì)的溶解度
A．②③ B．②④ C．③④ D．①④
答案　B
解析　水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，水解常數(shù)增大，①不符合題意；若可逆反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則升高溫度K減小，若正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則升高溫度K增大，所以升高溫度，化學(xué)平衡常數(shù)不一定增大，②符合題意；水的電離吸熱，升高溫度，促進(jìn)水的電離，水的離子積增大，③不符合題意；少數(shù)固體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而減小，如熟石灰，氣體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而減小，但絕大部分固體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而增大，所以升高溫度時(shí)，物質(zhì)的溶解度不一定增大，④符合題意。
4．K、Ka、Kw分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸電離常數(shù)和水的離子積常數(shù)，下列判斷正確的是(　　)
A．在500 ℃、20 MPa條件下，在5 L的密閉容器中進(jìn)行合成氨反應(yīng)，使用催化劑后K增大
B．反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫時(shí)向右進(jìn)行，加熱時(shí)向左進(jìn)行，是因?yàn)樵撜蚍磻?yīng)的ΔH>0，ΔS<0
C．25 ℃時(shí)，pH均為4的鹽酸和NH4I溶液中Kw不相等
D．2SO2(g)＋O2(g)??2SO3(g)達(dá)平衡后，改變某一條件時(shí)K不變，SO2的轉(zhuǎn)化率可能增大、減小或不變
答案　D
解析　化學(xué)平衡常數(shù)、電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)都只與溫度有關(guān)，故A、C項(xiàng)錯(cuò)誤；化學(xué)平衡常數(shù)不變，故改變的條件不是溫度，SO2的轉(zhuǎn)化率可能增大、減小或不變，D項(xiàng)正確。
題組三　溶液中四大常數(shù)的應(yīng)用
5．已知25 ℃時(shí)，Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9，下列說法不正確的是(　　)
A．向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先析出
B．向BaCO3的懸濁液中加入少量的新制氯水，c(Ba2＋)增大
C．BaSO4和BaCO3共存的懸濁液中，＝
D．向BaSO4的懸濁液中加入Na2CO3的濃溶液，BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3
答案　D
解析　由于Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，先析出BaSO4，A正確；向BaCO3溶液中加少量氯水，CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，平衡BaCO3(s)??Ba2＋(aq)＋CO(aq)向右移動(dòng)，c(Ba2＋)增大，B正確；BaSO4和BaCO3共存時(shí)，＝＝＝，C正確；由于Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO3)相差不大，所以向BaSO4的懸濁液中加入濃Na2CO3溶液，BaSO4可以轉(zhuǎn)化為BaCO3，D錯(cuò)誤。
6．已知：室溫下氫硫酸(H2S)的電離常數(shù)Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝1.3×10－13；CuS和FeS的Ksp分別為6.3×10－36、6.5×10－18，下列說法不正確的是(　　)
A．反應(yīng)FeS(s)＋H＋(aq)??Fe2＋(aq)＋HS－(aq)的平衡常數(shù)K＝5×10－5
B．可以用FeS除去污水中的Cu2＋
C．從上述數(shù)據(jù)可得出CuS難溶于稀硫酸中
D．0.1 mol·L－1的H2S溶液中加入等體積0.1 mol·L－1的NaOH溶液，則c(Na＋)>c(HS－)>c(H2S)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)
答案　D
解析　反應(yīng)FeS(s)＋H＋(aq)??Fe2＋(aq)＋HS－(aq)的平衡常數(shù)K＝＝×＝＝＝5×10－5，A正確；FeS的溶度積大于CuS的溶度積，所以除去廢水中的Cu2＋可以選用FeS作沉淀劑，B正確；若CuS溶于稀硫酸中，反應(yīng)為CuS＋2H＋??Cu2＋＋H2S，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝×＝＝≈4.8×10－16，反應(yīng)進(jìn)行的程度很小，即CuS難溶于稀硫酸，C正確；HS－的水解常數(shù)Kh＝＝＝1×10－7>Ka2(H2S)，即HS－的水解程度大于其電離程度，NaHS溶液呈堿性，由于水的電離，則c(OH－)>c(H2S)、c(H＋)>c(S2－)，故溶液中粒子濃度：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)>c(H＋)>c(S2－)，D錯(cuò)誤。
7．(2023·江蘇南通月考)常溫下，將FeSO4溶液與NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合過程中有氣體產(chǎn)生。已知：Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Ksp(FeCO3)＝3.13×10－11。下列說法不正確的是(　　)
A．向100 mL pH＝10的氨水中通入少量CO2，反應(yīng)后溶液中存在：c(CO)＞c(HCO)
B．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中：c(H2CO3)＞c＋c
C．生成FeCO3的離子方程式為Fe2＋＋2HCO===FeCO3↓＋CO2↑＋H2O
D．生成FeCO3沉淀后的上層清液中：c·c＝Ksp
答案　A
解析　通入少量CO2，CO2＋2NH3·H2O===(NH4)2CO3＋H2O，(NH4)2CO3中碳酸根離子會(huì)發(fā)生水解：CO＋H2O??HCO＋OH－，Kh(CO)＝＝＝，pH＝10時(shí)，c(OH－)＝10－4 mol·L－1，則＝＞1，可知：c＜c，故A錯(cuò)誤；在NH4HCO3溶液中，由質(zhì)子守恒得：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，NH的水解常數(shù)Kh(NH)＝＝≈5.6×10－10，HCO的水解常數(shù)Kh(HCO)＝＝≈2.2×10－8，由于銨根離子的水解程度小于碳酸氫根離子的水解程度，故溶液呈堿性，c(OH－)>c(H＋)，結(jié)合質(zhì)子守恒式可知：c＞c＋c，故B正確；HCO電離出CO和H＋，亞鐵離子結(jié)合CO生成FeCO3，并且H＋結(jié)合HCO生成二氧化碳和水，反應(yīng)的離子方程式為Fe2＋＋2HCO===FeCO3↓＋CO2↑＋H2O，故C正確。
8．常溫下，含BaCO3的濁液中c(Ba2＋)隨c(H＋)的變化關(guān)系如圖所示(整個(gè)過程無氣體逸出；忽略CO第二步水解)，已知：Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11，下列敘述正確的是(　　)
A．x＝7.5
B．水的電離程度：MC．N點(diǎn)：＝
D．N點(diǎn)溶液中加Na2SO4固體，將移向P點(diǎn)
答案　C
解析　由圖可知，M點(diǎn)鋇離子濃度為2×10—4 mol·L－1，由溶度積可知溶液中c(CO)＝ mol·L－1＝1.25×10—5 mol·L－1，由碳酸的二級(jí)電離常數(shù)可知，溶液中c(H＋)＝，溶液中碳酸氫根離子的濃度無法確定，所以無法計(jì)算x，故A錯(cuò)誤；由圖可知，M點(diǎn)氫離子濃度小于N點(diǎn)，氫離子抑制水的電離，則M點(diǎn)水的電離程度大于N點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；由圖可知，N點(diǎn)氫離子濃度為31.5×10—10 mol·L－1，由碳酸的二級(jí)電離常數(shù)可知，溶液中＝＝，故C正確；向N點(diǎn)溶液中加硫酸鈉固體，溶液中硫酸根離子濃度增大，硫酸根離子與鋇離子生成難溶的硫酸鋇，鋇離子濃度減小，碳酸鋇的溶解平衡右移，由于溫度不變電離常數(shù)不變，則c(CO)增大，c(H＋)減小，所以不會(huì)向P點(diǎn)移動(dòng)，故D錯(cuò)誤。
9．(2021·全國(guó)乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298 K時(shí)c2(M＋)～c(H＋)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。
下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)
A．溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)<3.0×10－4 mol·L－1
B．MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8
C．溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)＝2.0×10－4
答案　C
解析　由圖可知pH＝4，即c(H＋)＝10×10－5 mol·L－1時(shí)，c2(M＋)＝7.5×10－8 mol2·L－2，c(M＋)＝ mol·L－1＝×10－4 mol·L－1<3.0×10－4 mol·L－1，A正確；由圖可知，c(H＋)＝0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH－，此時(shí)A－的水解極大地被抑制，溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝c2(M＋)＝5.0×10－8，B正確；MA飽和溶液中，M＋不發(fā)生水解，A－水解使溶液呈堿性，若使pH＝7，需加入酸，會(huì)引入其他陰離子，此時(shí)c(M＋)＋c(H＋)≠c(A－)＋c(OH－)，C錯(cuò)誤；Ka(HA)＝，當(dāng)c(A－)＝c(HA)時(shí)，由元素守恒知c(A－)＋c(HA)＝c(M＋)，則c(A－)＝，Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝＝5.0×10－8，則c2(M＋)＝10×10－8，對(duì)應(yīng)圖得此時(shí)溶液中c(H＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，Ka(HA)＝＝c(H＋)＝2.0×10－4，D正確。
10．(2023·江蘇南通檢測(cè))室溫下用0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2的一種脫硫工藝流程如圖所示。已知H2SO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，H2CO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝4.30×10－7、Ka2＝5.61×10－11，忽略通入SO2所引起的溶液體積變化和H2O的揮發(fā)。
下列說法正確的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
B．NaHSO3溶液中：c(SO)C．“沉淀”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式：CaCO3＋HSO===CaSO3＋HCO
D．“沉淀”分離后的濾液中：c(Ca2＋)·c(SO)答案　C
解析　0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中，存在質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)，A不正確；NaHSO3溶液中，Ka2＝1.02×10－7，Kh2＝≈6.49×10－13，則HSO以電離為主，溶液呈酸性，所以c(SO)＞c(H2SO3)，B不正確；由于Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7＜Ka1(H2CO3)＝4.30×10－7，所以NaHSO3與CaCO3反應(yīng)只能生成NaHCO3和CaSO3，“沉淀”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式：CaCO3＋HSO===CaSO3＋HCO，C正確；“沉淀”分離后的濾液仍是CaSO3的飽和溶液，則c(Ca2＋)·c(SO)＝Ksp(CaSO3)，D不正確。
11．(2023·河南高二期中)25 ℃時(shí)，用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液，pM[p表示負(fù)對(duì)數(shù)，M表示、c(Cu2＋)、c(Fe2＋)等]隨pH變化關(guān)系如圖所示，已知Ksp[Cu(OH)2]A．①代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系
B．調(diào)整溶液的pH＝7，無法除去工業(yè)廢水中的Cu2＋
C．滴定HX溶液至a點(diǎn)時(shí)，溶液中可能存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
D．Fe(OH)2、Cu(OH)2固體均易溶于HX溶液
答案　C
解析　由題干信息可知，Ksp[Cu(OH)2]7，c(OH－)>c(H＋)，X－部分水解，c(Na＋)>c(X－)，溶液中c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，C正確；Fe(OH)2＋2HX??Fe2＋＋2X－＋2H2O，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝×＝＝＝103，同理，Cu(OH)2＋2HX??Cu2＋＋2X－＋2H2O，反應(yīng)的平衡常數(shù)K′＝＝＝10－1.6，F(xiàn)e(OH)2固體易溶解于HX溶液，而Cu(OH)2難溶于HX溶液，D錯(cuò)誤。
12．(14分)已知25 ℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝3.2×10－11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。
(1)25 ℃時(shí)，Mg(OH)2的溶解度為___________________________________________。
(2)向0.02 mol·L－1 MgCl2溶液中加入NaOH固體，要生成Mg(OH)2沉淀，溶液中c(OH－)最小為________。
(3)向濃度均為0.02 mol·L－1MgCl2和CuCl2混合液中逐滴加入NaOH溶液，先生成____________沉淀，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，＝________。
(4)Cu2＋的水解平衡常數(shù)為____________。
(5)25 ℃，已知0.05 mol·L－1 NaA溶液pH＝8，則HA的Ka＝____________(近似值)。
(6)25 ℃時(shí)，向a mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入等濃度的CH3COOH溶液b mL，混合溶液恰好呈中性(體積變化忽略不計(jì))，已知CH3COOH的Ka＝1.75×10－5，＝__________。
答案　(1)1.16×10－3 g　(2)4×10－5 mol·L－1　(3)Cu(OH)2　1.45×109　(4)4.5×10－9
(5)5×10－4　(6)
解析　(1)設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度為c mol·L－1，則c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3＝3.2×10－11，c＝2×10－4，假設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的密度為1 g·mL－1，則100 mL溶液的質(zhì)量為100 g，含有溶質(zhì)的質(zhì)量為2×10－4 mol·L－1×0.1 L×58 g·mol－1＝1.16×10－3 g，溶劑的質(zhì)量約為100 g，所以其溶解度約為1.16×10－3 g。(2)如果溶液Q≥Ksp[Mg(OH)2]就能產(chǎn)生沉淀，c(OH－)≥＝mol·L－1＝4×10－5 mol·L－1。(3)Mg(OH)2和Cu(OH)2的溶度積表達(dá)式相同，則溶度積常數(shù)小的先產(chǎn)生沉淀，所以先產(chǎn)生的沉淀是Cu(OH)2；當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，＝＝＝≈1.45×109。(4)Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2.2×10－20，反應(yīng)Cu2＋＋2H2O??Cu(OH)2＋2H＋的平衡常數(shù)Kh＝＝＝＝≈4.5×10－9。(5)A－＋H2O??HA＋OH－，25 ℃時(shí)，pH＝8，則c(HA)＝c(OH－)＝10－6 mol·L－1，HA的Ka＝≈＝5×10－4。(6)溶液呈中性說明c(H＋)＝10－7 mol·L－1，溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝ mol·L－1，醋酸的濃度為 mol·L－1，根據(jù)CH3COOH電離常數(shù)的計(jì)算公式可得：1.75×10－5＝＝，解得＝。
13．(12分)三氯氧磷(POCl3)廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等化工生產(chǎn)中。工業(yè)制備三氯氧磷的過程中會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)品亞磷酸(H3PO3)。請(qǐng)回答下列問題：
(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯氣在加熱條件下反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(2)已知亞磷酸(H3PO3)為二元弱酸，則Na2HPO3溶液中，各離子濃度的大小關(guān)系為_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)常溫下，將NaOH溶液滴加到亞磷酸(H3PO3)溶液中，混合溶液的pH與lg M[M代表的是或]的關(guān)系如圖所示。表示lg 的是直線________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，亞磷酸(H3PO3)的Ka1＝______，反應(yīng)HPO＋H2O??H2PO＋OH－的平衡常數(shù)為________。
(4)工業(yè)上生產(chǎn)三氯氧磷的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生含磷廢水(主要成分為H3PO4、H3PO3)。向廢水中先加入適量漂白粉，再加入生石灰調(diào)節(jié)pH，將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸鈣沉淀并回收。若處理后的廢水中c(Ca2＋)＝5×10－6 mol·L－1，則溶液中c(PO)＝________ mol·L－1{已知Ksp[Ca3(PO4)2]＝2×10－29}。
答案　(1)PCl3＋Cl2＋H2OPOCl3＋2HCl
(2)c(Na＋)>c(HPO)>c(OH－)>c(H2PO)>c(H＋)　(3)Ⅰ　10－1.4　10－7.5　(4)4×10－7
解析　(2)亞磷酸(H3PO3)為二元弱酸，則Na2HPO3是亞磷酸的正鹽，HPO分步發(fā)生水解反應(yīng)：HPO＋H2O??H2PO＋OH－、H2PO＋H2O??H3PO3＋OH－，水解的程度較小，且Na2HPO3溶液呈堿性，故各離子濃度的大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HPO)>c(OH－)>c(H2PO)>c(H＋)。
(3)H3PO3的Ka1＝，Ka2＝，Ka1>Ka2，c(H＋)相同時(shí)，>，即lg >lg ，則直線Ⅰ表示lg ，直線Ⅱ表示lg 。由圖可知，lg ＝1時(shí)，pH＝2.4，即＝10時(shí)，溶液中c(H＋)＝10－2.4 mol·L－1，亞磷酸(H3PO3)的Ka1＝＝10×10－2.4＝10－1.4。圖中l(wèi)g ＝－1時(shí)，pH＝5.5，即＝0.1時(shí)，c(H＋)＝10－5.5 mol·L－1，反應(yīng)HPO＋H2O??H2PO＋OH－的平衡常數(shù)K＝＝10×10－14＋5.5＝10－7.5。
(4)Ca3(PO4)2的溶度積常數(shù)Ksp[Ca3(PO4)2]＝c3(Ca2＋)·c2(PO)，廢水中c(Ca2＋)＝5×10－6 mol·L－1，則有2×10－29＝(5×10－6)3×c2(PO)，則c(PO)＝4×10－7 mol·L－1。章末提升課
第1課時(shí)　溶液中三大平衡的綜合應(yīng)用
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]　1.比較掌握溶液中三大平衡的特點(diǎn)，能用平衡觀分析電解質(zhì)在溶液中的變化。2.能用四大常數(shù)定量分析電解質(zhì)在溶液中的變化，掌握四大常數(shù)的關(guān)系及簡(jiǎn)單計(jì)算。
一、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的比較
平衡類型 電離平衡 (如CH3COOH溶液) 水解平衡 (如CH3COONa溶液) 沉淀溶解平衡 (如AgCl的溶解平衡)
影 響 因 素 升溫 促進(jìn)電離 Ka增大 促進(jìn)水解 Kh增大 若溶解度與溫度成正比，促進(jìn)溶解；反之，抑制溶解 若溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小
加水 促進(jìn)電離 Ka不變 促進(jìn)水解 Kh不變 促進(jìn)溶解 Ksp不變
加入 相應(yīng) 離子 加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離 Ka不變 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不變 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不變
加入 反應(yīng) 離子 加入OH－，促進(jìn)電離 Ka不變 加入H＋，促進(jìn)水解 Kh不變 加入氨水，促進(jìn)溶解 Ksp不變
(1)Na2SO3溶液與NaHSO3溶液中所含微粒的種類一定相同(　　)
(2)25 ℃時(shí)，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，Kh(CH3COO－)(3)FeCl3水解可生成Fe(OH)3膠體，所以FeCl3可用作凈水劑(　　)
(4)將AgBr和AgCl的飽和溶液等體積混合，再加入足量AgNO3濃溶液，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量：AgCl>AgBr(　　)
1．(2024·廣東揭陽(yáng)普寧二中高二檢測(cè))根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作，現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是(　　)
實(shí)驗(yàn)操作 現(xiàn)象 結(jié)論
A 用pH試紙測(cè)定飽和新制氯水的pH pH試紙變紅色 飽和新制氯水呈酸性
B 向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液 依次出現(xiàn)白色、黃色沉淀 Ksp(AgCl)C 用pH試紙測(cè)定NaCl與NaF溶液的pH 前者小于后者 非金屬性：FD 等體積、pH＝3的兩種酸HA和HB，分別與足量Zn反應(yīng) HA放出的氫氣多 酸性：HA2.(2023·湖北華中師大一附中高二期中)已知常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8；H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列說法不正確的是(　　)
A．稀釋NH3·H2O溶液，減小
B．酸性：H2SO3>H2CO3>HSO>HCO
C．用NH3·H2O溶液吸收SO2，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(SO)∶c(HSO)＝0.6
D．pH＝5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO)與c(H＋)的比值約為1∶10
3．(2023·北京四中高二期中)Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈淺棕黃色(a)。加入少量濃HCl，黃色加深(b)。
已知：Fe3＋＋4Cl－??[FeCl4]－(黃色)；濃度較小時(shí)[Fe(H2O)6]3＋(用Fe3＋表示)幾乎無色。取溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)，對(duì)現(xiàn)象的分析不正確的是(　　)
A．測(cè)溶液a的pH≈1.3，證明Fe3＋發(fā)生了水解
B．將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達(dá)爾效應(yīng)，說明加熱能促進(jìn)Fe3＋水解
C．加入濃HCl，H＋與Cl－對(duì)溶液顏色變化、Fe3＋濃度大小的影響是一致的
D．向b中加入AgNO3后，黃色褪至幾乎無色，說明H＋能抑制Fe3＋水解
4．(2023·蘇州高二月考)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究Na2CO3的性質(zhì)。已知：25 ℃時(shí)，H2SO3的Ka1＝1.4×10－2、Ka2＝6.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。
實(shí)驗(yàn)1：配制50 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，測(cè)得溶液pH約為12；
實(shí)驗(yàn)2：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固體充分?jǐn)嚢瑁欢螘r(shí)間后過濾。向?yàn)V渣中加入足量稀鹽酸，固體完全溶解；
實(shí)驗(yàn)3：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，向其中緩慢滴入等體積0.1 mol·L－1稀鹽酸。下列說法正確的是(　　)
A．實(shí)驗(yàn)1所得溶液中，c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)
B．根據(jù)實(shí)驗(yàn)2，可推測(cè)Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C．實(shí)驗(yàn)3反應(yīng)后溶液中存在：c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
D．25 ℃時(shí)，反應(yīng)CO＋H2SO3??HCO＋HSO的平衡常數(shù)約為3.0×108
二、四大平衡常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系
1．四大平衡常數(shù)的比較
平衡常數(shù) 符號(hào) 適用體系 影響因素 表達(dá)式
水的離子 積常數(shù) Kw 稀的電解質(zhì) 溶液及純水 溫度升高，Kw增大 Kw＝c(OH－)·c(H＋)
電離 酸Ka 弱酸溶液 升溫，K增大 HA??H＋＋A－，Ka＝
常數(shù) 堿Kb 弱堿溶液 BOH??B＋＋OH－，Kb＝
鹽的水 解常數(shù) Kh 某些鹽溶液 升溫，Kh增大 A－＋H2O??OH－＋HA，Kh＝＝
溶度積 常數(shù) Ksp 難溶電解質(zhì)溶液 升溫，大多數(shù)Ksp增大 MmAn的飽和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)
2.水溶液中平衡常數(shù)及它們之間的關(guān)系
(1)平衡常數(shù)都只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變。升高溫度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。
(2)Ka、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh＝。
(3)對(duì)二元酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根離子的Kh1、Kh2的關(guān)系式為Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
(4)反應(yīng)CdS(s)＋2H＋(aq)??Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常數(shù)為K，則K＝。
(5)反應(yīng)3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)??2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常數(shù)K＝＝。
(1)0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液從15 ℃升溫到25 ℃時(shí)，的值不變(　　)
(2)25 ℃時(shí)，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10，等濃度HCN與NaCN的混合溶液pH>7(　　)
(3)常溫下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)(　　)
(4)常溫下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋的溶液中，c(Mg2＋)≤5.6×10－4 mol·L－1(　　)
(5)FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)(　　)
1．Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)，下列判斷不正確的是(　　)
A．室溫下Ka(HClO)B．c(H＋)＝ mol·L－1的溶液任何溫度下均為中性
C．已知25 ℃時(shí)，AgCl和磚紅色沉淀Ag2CrO4的Ksp分別為1.8×10－10和2.0×10－12，則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl－時(shí)，可采用K2CrO4為指示劑
D．某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh越大
2．(2023·江西豐城中學(xué)高二期中)室溫下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定鹽酸酸化的0.02 mol·L－1 FeCl3溶液的pH－t曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)
已知：①室溫時(shí)Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38；②lg 2≈0.3。
A．Fe3＋的水解平衡常數(shù)為2.5×1024
B．若b點(diǎn)c(Fe3＋)＝10－5 mol·L－1，則x＝3.2
C．a(chǎn)b段僅發(fā)生反應(yīng)：Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓
D．從a到c點(diǎn)，水的電離程度一直減少
3．已知pH＝6的含磷廢水中的磷以磷酸及其鹽的形式存在。某溫度下，磷酸的pKa與溶液的pH的關(guān)系如圖，下列敘述不正確的是(　　)
A．該廢水中離子濃度存在關(guān)系：c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．若逐漸增大該廢水的pH，溶液中c(HPO)將先增大后減小
C．室溫下，H3PO4＋HPO===2H2PO的平衡常數(shù)K＝105.09
D．向廢水中加入CaCl2生成Ca5(PO4)3OH沉淀除磷后，溶液pH將增大
4．[2022·湖南，16(2)①改編]某溫度下，K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO)∶c(HCO)＝1∶2，則該溶液的pH＝______(該溫度下H2CO3的Ka1＝4.6×10－7，Ka2＝5.0×10－11)。(共84張PPT)
第三章　章末提升課
第1課時(shí)　溶液中三大平衡
的綜合應(yīng)用
1.比較掌握溶液中三大平衡的特點(diǎn)，能用平衡觀分析電解質(zhì)在溶液中的變化。
2.能用四大常數(shù)定量分析電解質(zhì)在溶液中的變化，掌握四大常數(shù)的關(guān)系及簡(jiǎn)單
計(jì)算。
核心素養(yǎng)
發(fā)展目標(biāo)
一、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的比較
二、四大平衡常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系
課時(shí)對(duì)點(diǎn)練
內(nèi)容索引
電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的比較
一
平衡類型 電離平衡 (如CH3COOH溶液) 水解平衡 (如CH3COONa溶液) 沉淀溶解平衡 (如AgCl的溶解平衡)
影響 因素 升溫 促進(jìn)電離 Ka增大 促進(jìn)水解 Kh增大 若溶解度與溫度成正比，促進(jìn)溶解；反之，抑制溶解 若溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小
加水 促進(jìn)電離 Ka不變 促進(jìn)水解 Kh不變 促進(jìn)溶解 Ksp不變
平衡類型 電離平衡 (如CH3COOH溶液) 水解平衡 (如CH3COONa溶液) 沉淀溶解平衡 (如AgCl的溶解平衡)
影響 因素 加入相 應(yīng)離子 加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離 Ka 不變 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh 不變 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp
不變
加入反 應(yīng)離子 加入OH－，促進(jìn) 電離 Ka 不變 加入H＋，促進(jìn)水解 Kh 不變 加入氨水，促進(jìn)溶解 Ksp
不變
(1)Na2SO3溶液與NaHSO3溶液中所含微粒的種類一定相同
(2)25 ℃時(shí)，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，Kh(CH3COO－)(3)FeCl3水解可生成Fe(OH)3膠體，所以FeCl3可用作凈水劑
(4)將AgBr和AgCl的飽和溶液等體積混合，再加入足量AgNO3濃溶液，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量：AgCl>AgBr
正誤判斷
√
×
√
√
1.(2024·廣東揭陽(yáng)普寧二中高二檢測(cè))根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作，現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是
應(yīng)用體驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)操作 現(xiàn)象 結(jié)論
A 用pH試紙測(cè)定飽和新制氯水的pH pH試紙變紅色 飽和新制氯水呈酸性
B 向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液 依次出現(xiàn)白色、黃色沉淀 Ksp(AgCl)C 用pH試紙測(cè)定NaCl與NaF溶液的pH 前者小于后者 非金屬性：FD 等體積、pH＝3的兩種酸HA和HB，分別與足量Zn反應(yīng) HA放出的氫氣多 酸性：HA√
飽和新制氯水有漂白性，pH試紙變紅色后褪色，故A錯(cuò)誤；
向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液，依次出現(xiàn)白色、黃色沉淀，若NaCl不足，則KI可以直接與AgNO3反應(yīng)，無法判斷Ksp(AgCl)與Ksp(AgI)的大小關(guān)系，故B錯(cuò)誤。
應(yīng)用體驗(yàn)
2.(2023·湖北華中師大一附中高二期中)已知常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8；H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列說法不正確的是
√
應(yīng)用體驗(yàn)
3.(2023·北京四中高二期中)Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈淺棕黃色(a)。加入少量濃HCl，黃色加深(b)。
已知：Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－(黃色)；濃度較小時(shí)[Fe(H2O)6]3＋(用Fe3＋表示)幾乎無色。取溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)，對(duì)現(xiàn)象的分析不正確的是
A.測(cè)溶液a的pH≈1.3，證明Fe3＋發(fā)生了水解
B.將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達(dá)爾效應(yīng)，說明加熱能促進(jìn)Fe3＋水解
C.加入濃HCl，H＋與Cl－對(duì)溶液顏色變化、Fe3＋濃度大小的影響是一致的
D.向b中加入AgNO3后，黃色褪至幾乎無色，說明H＋能抑制Fe3＋水解
√
Fe2(SO4)3溶液的pH≈1.3，證明Fe3＋發(fā)生了水解：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A項(xiàng)正確；
將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達(dá)爾效應(yīng)，，說明加熱促進(jìn)Fe3＋水解生成了Fe(OH)3膠體，B項(xiàng)正確；
加入濃HCl，H＋的濃度增大，抑制Fe3＋的水解，使Fe3＋的濃度增大，Cl－濃度增大，促進(jìn)Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－(黃色)正向移動(dòng)，使Fe3＋
的濃度減小，H＋與Cl－對(duì)溶液顏色變化、Fe3＋濃度大小的影響不一致，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
向b中加入AgNO3后，發(fā)生反應(yīng)：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，Cl－的濃度減小，平衡Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－逆向移動(dòng)，溶液的黃色應(yīng)變淺，而b
中加入AgNO3后黃色褪至幾乎無色，說明此時(shí)溶液中H＋濃度大，H＋能抑制Fe3＋水解使溶液幾乎無色，D項(xiàng)正確。
應(yīng)用體驗(yàn)
4.(2023·蘇州高二月考)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究Na2CO3的性質(zhì)。已知：25 ℃時(shí)，H2SO3的Ka1＝1.4×10－2、Ka2＝6.0×10－8，H2CO3的Ka1＝4.5×
10－7、Ka2＝4.7×10－11。
實(shí)驗(yàn)1：配制50 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，測(cè)得溶液pH約為12；
實(shí)驗(yàn)2：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固體充分?jǐn)嚢瑁欢螘r(shí)間后過濾。向?yàn)V渣中加入足量稀鹽酸，固體完全溶解；
實(shí)驗(yàn)3：取10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，向其中緩慢滴入等體積0.1 mol·
L－1稀鹽酸。
應(yīng)用體驗(yàn)
下列說法正確的是
A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液中，c(OH－)－c(H＋)＝c( )＋c(H2CO3)
B.根據(jù)實(shí)驗(yàn)2，可推測(cè)Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
√
Na2CO3溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒：得c(OH－)－c(H＋)＝c( )＋2c(H2CO3)，A錯(cuò)誤；
滴入等體積0.1 mol·L－1稀鹽酸，反應(yīng)生成等濃度的NaCl和NaHCO3，根據(jù)元素守恒：c(Na＋)＝2c( )＋2c( )＋2c(H2CO3)，C錯(cuò)誤；
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四大平衡常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系
二
1.四大平衡常數(shù)的比較
平衡常數(shù) 符號(hào) 適用體系 影響因素 表達(dá)式
水的離子 積常數(shù) Kw 稀的電解質(zhì)溶液及純水 溫度升高，Kw增大 Kw＝c(OH－)·c(H＋)
電離常數(shù) 酸Ka 弱酸溶液 升溫，K增大
堿Kb 弱堿溶液
平衡常數(shù) 符號(hào) 適用體系 影響因素 表達(dá)式
鹽的水 解常數(shù) Kh 某些鹽溶液 升溫，Kh 增大
溶度積 常數(shù) Ksp 難溶電解質(zhì)溶液 升溫，大多數(shù)Ksp增大 MmAn的飽和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)
2.水溶液中平衡常數(shù)及它們之間的關(guān)系
(1)平衡常數(shù)都只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變。升高溫度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。
(3)對(duì)二元酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根離子的Kh1、Kh2的關(guān)系式為Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
(1)0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液從15 ℃升溫到25 ℃時(shí)，
的值不變
(2)25 ℃時(shí)，HCN的電離平衡常數(shù)Ka＝6.2×10－10，等濃度HCN與NaCN的混合溶液pH>7
(3)常溫下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
(4)常溫下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋的溶液中，c(Mg2＋)≤5.6×10－4 mol·L－1
(5)FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
正誤判斷
×
×
√
√
√
1.Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)，下列判斷不正確的是
A.室溫下Ka(HClO)的大
B.c(H＋)＝ mol·L－1的溶液任何溫度下均為中性
C.已知25 ℃時(shí)，AgCl和磚紅色沉淀Ag2CrO4的Ksp分別為1.8×10－10和2.0
×10－12，則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl－時(shí)，可采用K2CrO4為指示劑
D.某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh越大
應(yīng)用體驗(yàn)
√
室溫下Ka(HClO)2.(2023·江西豐城中學(xué)高二期中)室溫下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定鹽酸酸化的0.02 mol·L－1 FeCl3溶液的pH－t曲線如圖所示。下列說法正確的是
已知：①室溫時(shí)Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38；②lg 2≈0.3。
A.Fe3＋的水解平衡常數(shù)為2.5×1024
B.若b點(diǎn)c(Fe3＋)＝10－5 mol·L－1，則x＝3.2
C.ab段僅發(fā)生反應(yīng)：Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓
D.從a到c點(diǎn)，水的電離程度一直減少
應(yīng)用體驗(yàn)
√
ab段發(fā)生反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O、Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓，故C錯(cuò)誤；
剛開始是酸堿中和反應(yīng)，溶液酸性減弱，水的電離程度增大，故D錯(cuò)誤。
3.已知pH＝6的含磷廢水中的磷以磷酸及其鹽的形式存在。某溫度下，磷酸的pKa與溶液的pH的關(guān)系如圖，下列敘述不正確的是
應(yīng)用體驗(yàn)
D.向廢水中加入CaCl2生成Ca5(PO4)3OH沉淀除磷后，溶液pH將增大
√
應(yīng)用體驗(yàn)
4.[2022·湖南，16(2)①改編]某溫度下，K2CO3溶液吸收一定量的CO2后， ＝1∶2，則該溶液的pH＝____(該溫度下H2CO3的Ka1＝4.6×10－7，Ka2＝5.0×10－11)。
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課時(shí)對(duì)點(diǎn)練
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題組一　溶液中三大平衡及影響因素
1.下列與鹽類水解有關(guān)的敘述正確的是
A.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的醋酸時(shí)，可選用甲基橙作指示劑
B.將鎂條投入到NH4Cl溶液中觀察到有氣體放出
C.溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽
D.在空氣中加熱MgCl2·6H2O晶體制備無水MgCl2固體
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的醋酸，滴定終點(diǎn)時(shí)，生成的醋酸鈉水解使溶液顯堿性，因此要用酚酞作指示劑，A錯(cuò)誤；
氯化銨溶液中存在 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，溶液顯酸性，加入鎂條，發(fā)生反應(yīng)：Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，則將鎂條投入到NH4Cl溶液中能觀察到有氣體放出，B正確；
由于MgCl2·6H2O在空氣中加熱易發(fā)生水解，應(yīng)該在氯化氫氣流中加熱制備無水MgCl2固體，D錯(cuò)誤。
2.下列實(shí)驗(yàn)的操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)操作 現(xiàn)象 結(jié)論
A 相同溫度下，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH 后者大于前者 水解常數(shù)：Kh(CH3COO－)
B 將密封有紅棕色NO2氣體的圓底燒瓶浸入冰水中 氣體顏色變淺 反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g)　ΔH>0
C 向0.1 mol·L－1的醋酸和飽和硼酸溶液中分別滴加等濃度的Na2CO3溶液 醋酸溶液中有氣泡產(chǎn)生，硼酸溶液中無氣泡 酸性：硼酸>醋酸>碳酸
D 將0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.05 mol·L－1 NaCl溶液等體積混合，再向混合液中滴入0.05 mol·L－1NaI溶液 先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生黃色沉淀 Ksp(AgI)√
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
相同溫度下，分別測(cè)定濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH，后者pH大，說明后者水解常數(shù)大，即Kh(CH3COO－) 將密封有紅棕色NO2氣體的圓底燒瓶浸入冰水中，氣體顏色變淺，說明平衡向生成四氧化二氮的方向移動(dòng)，反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g)　ΔH
<0，故B錯(cuò)誤；
向0.1 mol·L－1的醋酸和飽和硼酸溶液中分別滴加等濃度的Na2CO3溶液，醋酸溶液中有氣泡產(chǎn)生，硼酸溶液中無氣泡，根據(jù)相對(duì)強(qiáng)的酸制備相對(duì)弱的酸，則酸性：醋酸>碳酸>硼酸，故C錯(cuò)誤；
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
將0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和0.05 mol·L－1 NaCl溶液等體積混合，生成AgCl沉淀，硝酸銀過量，再向混合液中滴入0.05 mol·L－1 NaI溶液后，產(chǎn)生AgI黃色沉淀，是過量的硝酸銀和NaI反應(yīng)生成的，并不是AgCl轉(zhuǎn)化生成的，因此不能得出Ksp(AgI)題組二　溶液中四大常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系
3.在其他條件不變的情況下，升高溫度，下列數(shù)值不一定增大的是
①水解常數(shù)　②化學(xué)平衡常數(shù)　③水的離子積　④物質(zhì)的溶解度
A.②③ B.②④ C.③④ D.①④
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，水解常數(shù)增大，①不符合題意；
若可逆反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則升高溫度K減小，若正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則升高溫度K增大，所以升高溫度，化學(xué)平衡常數(shù)不一定增大，②符合題意；
水的電離吸熱，升高溫度，促進(jìn)水的電離，水的離子積增大，③不符合題意；
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
少數(shù)固體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而減小，如熟石灰，氣體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而減小，但絕大部分固體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而增大，所以升高溫度時(shí)，物質(zhì)的溶解度不一定增大，④符合題意。
4.K、Ka、Kw分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸電離常數(shù)和水的離子積常數(shù)，下列判斷正確的是
A.在500 ℃、20 MPa條件下，在5 L的密閉容器中進(jìn)行合成氨反應(yīng)，使用
催化劑后K增大
B.反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫時(shí)向右進(jìn)行，加熱時(shí)向左進(jìn)行，
是因?yàn)樵撜蚍磻?yīng)的ΔH>0，ΔS<0
C.25 ℃時(shí)，pH均為4的鹽酸和NH4I溶液中Kw不相等
D.2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)達(dá)平衡后，改變某一條件時(shí)K不變，SO2的
轉(zhuǎn)化率可能增大、減小或不變
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化學(xué)平衡常數(shù)、電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)都只與溫度有關(guān)，故A、C項(xiàng)錯(cuò)誤；
化學(xué)平衡常數(shù)不變，故改變的條件不是溫度，SO2的轉(zhuǎn)化率可能增大、減小或不變，D項(xiàng)正確。
題組三　溶液中四大常數(shù)的應(yīng)用
5.已知25 ℃時(shí)，Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9，下列說法不正確的是
A.向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先
析出
B.向BaCO3的懸濁液中加入少量的新制氯水，c(Ba2＋)增大
C.BaSO4和BaCO3共存的懸濁液中，
D.向BaSO4的懸濁液中加入Na2CO3的濃溶液，BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3
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由于Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，先析出BaSO4，A正確；
由于Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO3)相差不大，所以向BaSO4的懸濁液中加入濃Na2CO3溶液，BaSO4可以轉(zhuǎn)化為BaCO3，D錯(cuò)誤。
6.已知：室溫下氫硫酸(H2S)的電離常數(shù)Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝1.3×10－13；CuS和FeS的Ksp分別為6.3×10－36、6.5×10－18，下列說法不正確的是
A.反應(yīng)FeS(s)＋H＋(aq) Fe2＋(aq)＋HS－(aq)的平衡常數(shù)K＝5×10－5
B.可以用FeS除去污水中的Cu2＋
C.從上述數(shù)據(jù)可得出CuS難溶于稀硫酸中
D.0.1 mol·L－1的H2S溶液中加入等體積0.1 mol·L－1的NaOH溶液，則c(Na＋)
>c(HS－)>c(H2S)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)
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FeS的溶度積大于CuS的溶度積，所以除去廢水中的Cu2＋可以選用FeS作沉淀劑，B正確；
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7.(2023·江蘇南通月考)常溫下，將FeSO4溶液與NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合過程中有氣體產(chǎn)生。已知：Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11，Ksp(FeCO3)＝3.13×10－11。下列說法不正確的是
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
8.常溫下，含BaCO3的濁液中c(Ba2＋)隨c(H＋)的變化關(guān)系如圖所示(整個(gè)過程無氣體逸出；忽略 第二步水解)，已知：Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11，下列敘述正確的是
A.x＝7.5
B.水的電離程度：MC.N點(diǎn)：
D.N點(diǎn)溶液中加Na2SO4固體，將移向P點(diǎn)
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綜合強(qiáng)化
由圖可知，M點(diǎn)氫離子濃度小于N點(diǎn)，氫離子抑制水的電離，則M點(diǎn)水的電離程度大于N點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；
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綜合強(qiáng)化
向N點(diǎn)溶液中加硫酸鈉固體，溶液中硫酸根離子濃度增大，硫酸根離子與鋇離子生成難溶的硫酸鋇，鋇離子濃度減小，碳酸鋇的溶解平衡右移，由于溫度不變電離常數(shù)不變，則c( )增大，c(H＋)減小，所
以不會(huì)向P點(diǎn)移動(dòng)，故D錯(cuò)誤。
9.(2021·全國(guó)乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298 K時(shí)c2(M＋)～c(H＋)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。
下列敘述錯(cuò)誤的是
A.溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)<3.0×10－4 mol·L－1
B.MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8
C.溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋
c(OH－)
D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)＝2.0×10－4
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由圖可知，c(H＋)＝0時(shí)，可看作溶液中有
較大濃度的OH－，此時(shí)A－的水解極大地被抑制，溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝c2(M＋)＝5.0×10－8，B正確；
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MA飽和溶液中，M＋不發(fā)生水解，A－水解使溶液呈堿性，若使pH＝7，需加入酸，會(huì)引入其他陰離子，此時(shí)c(M＋)＋c(H＋)≠c(A－)＋c(OH－)，C錯(cuò)誤；
綜合強(qiáng)化
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綜合強(qiáng)化
10.(2023·江蘇南通檢測(cè))室溫下用0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2的一種脫硫工藝流程如圖所示。已知H2SO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，H2CO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1＝4.30×10－7、Ka2＝5.61×10－11，忽略通入SO2所引起的溶液體積變化和H2O的揮發(fā)。
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綜合強(qiáng)化
11.(2023·河南高二期中)25 ℃時(shí)，用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液，pM[p表示負(fù)對(duì)數(shù)，M表示 、c(Cu2＋)、c(Fe2＋)等]隨pH變化關(guān)系如圖所示，已知Ksp[Cu(OH)2]A.①代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系
B.調(diào)整溶液的pH＝7，無法除去工業(yè)廢水中的Cu2＋
C.滴定HX溶液至a點(diǎn)時(shí)，溶液中可能存在c(Na＋)>
c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
D.Fe(OH)2、Cu(OH)2固體均易溶于HX溶液
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綜合強(qiáng)化
由題干信息可知，Ksp[Cu(OH)2]后溶液中銅離子先沉淀，亞鐵離子后沉淀，即①代表
滴定CuSO4溶液的變化關(guān)系，②代表滴定FeSO4溶液
的變化關(guān)系，③表示p 與pH的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤；
pc(Cu2＋)＝0時(shí)，c(Cu2＋)＝1 mol·L－1，pH＝4.2，c(OH－)＝10－(14－4.2) mol·
L－1＝10－9.8 mol·L－1，Ksp[Cu(OH)2]＝1×(10－9.8)2＝10－19.6，同理，Ksp[Fe(OH)2]＝1×[10－(14－6.5)]2＝10－15，調(diào)整溶液的pH＝7，c(OH－)＝10－7 mol·L－1，此
時(shí)c(Cu2＋)＝ mol·L－1＝10－5.6 mol·L－1<10－5 mol·L－1，銅離子沉淀完
全，可除去工業(yè)廢水中的Cu2＋，B錯(cuò)誤；
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綜合強(qiáng)化
12.(14分)已知25 ℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝3.2×10－11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。
(1)25 ℃時(shí)，Mg(OH)2的溶解度為______________。
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綜合強(qiáng)化
1.16×10－3 g
設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度為c mol·L－1，則c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3＝3.2×10－11，c＝2×10－4，假設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的密度為1 g·
mL－1，則100 mL溶液的質(zhì)量為100 g，含有溶質(zhì)的質(zhì)量為2×10－4 mol·
L－1×0.1 L×58 g·mol－1＝1.16×10－3 g，溶劑的質(zhì)量約為100 g，所以其溶解度約為1.16×10－3 g。
(2)向0.02 mol·L－1 MgCl2溶液中加入NaOH固體，要生成Mg(OH)2沉淀，溶液中c(OH－)最小為________________。
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綜合強(qiáng)化
4×10－5 mol·L－1
(3)向濃度均為0.02 mol·L－1MgCl2和CuCl2混合液中逐滴加入NaOH溶液，
先生成_________沉淀，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)， ＝___________。
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綜合強(qiáng)化
Cu(OH)2
1.45×109
(4)Cu2＋的水解平衡常數(shù)為__________。
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綜合強(qiáng)化
4.5×10－9
(5)25 ℃，已知0.05 mol·L－1 NaA溶液pH＝8，則HA的Ka＝_________(近似值)。
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綜合強(qiáng)化
5×10－4
(6)25 ℃時(shí)，向a mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入等濃度的CH3COOH溶液b mL，混合溶液恰好呈中性(體積變化忽略不計(jì))，已知
CH3COOH的Ka＝1.75×10－5， ＝______。
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綜合強(qiáng)化
13.(12分)三氯氧磷(POCl3)廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等化工生產(chǎn)中。工業(yè)制備三氯氧磷的過程中會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)品亞磷酸(H3PO3)。請(qǐng)回答下列問題：
(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯氣在加熱條件下反應(yīng)生成，反應(yīng)的化
學(xué)方程式為_________________________________。
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綜合強(qiáng)化
(2)已知亞磷酸(H3PO3)為二元弱酸，則Na2HPO3溶液中，各離子濃度的大小關(guān)系為_______________________________________。
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綜合強(qiáng)化
Ⅰ
10－1.4
10－7.5
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綜合強(qiáng)化
(4)工業(yè)上生產(chǎn)三氯氧磷的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生含磷廢水(主要成分為H3PO4、H3PO3)。向廢水中先加入適量漂白粉，再加入生石灰調(diào)節(jié)pH，將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸鈣沉淀并回收。若處理后的廢水中c(Ca2＋)＝5×10－6 mol·L－1，則溶液中c( )＝________ mol·L－1{已知Ksp[Ca3(PO4)2]＝2×10－29}。
4×10－7
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