資源簡介

整理與提升
一、體系構建
1.共價鍵和分子的空間結構
2.分子結構與物質的性質
(1)共價鍵的極性
(2)分子極性
(3)分子間的作用力→對物質性
質的影響
(4)溶解性
(5)分子的手性
二、真題導向
考向一　共價鍵與分子的空間結構
1.(2023·湖北，9)價層電子對互斥模型可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是 (　　)
A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體
B.S和的空間構型均為平面三角形
C.CF4和SF4均為非極性分子
D.XeF2與XeO2的鍵角相等
答案　A
解析　甲烷分子的中心原子的價層電子對數為4，水分子的中心原子價層電子對數也為4，所以VSEPR模型均為四面體，A正確；S中中心原子的孤電子對數為1，C中中心原子的孤電子對數為0，所以S的空間構型為三角錐形，C的空間構型為平面三角形，B錯誤；CF4為正四面體結構，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤；XeF2和XeO2分子中，中心原子孤電子對數不相等，所以鍵角不等，D錯誤。
2.［2022·全國乙卷，35(2)①②］鹵素單質及其化合物在科研和工農業生產中有著廣泛的應用。回答下列問題：
(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個　　　雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl　　　　　鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的順序是　　　 　　　　，
理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強；(ⅱ)　　　　。
答案　(2)①sp2　σ　②一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔　Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl越強
解析　①一氯乙烯的結構式為，碳原子采取sp2雜化，因此C的一個sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl σ鍵。②C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強，C—Cl的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時s成分多，sp3雜化時s成分少；同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成2個3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質中C—Cl鍵長的順序為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.［2022·全國甲卷，35(3)(4)］2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立方”，實現了奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2==CH2)與四氟乙烯(CF2==CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列問題：
(3)固態氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結構　　　　　。
(4) CF2==CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為　　　　　和　　　　；聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因：　　　　 　　　 　　　　。
答案　(3)　(4)sp2　sp3　C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定
解析　(3)固體HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結構為。
(4)由于F元素的電負性較大，因此在與C原子結合的過程中形成的C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能的強弱決定物質的化學性質，鍵能越大，化學性質越穩定，因此聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯。
4.(1)［2023·山東，16(2)］ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵()。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為　　　　　　；鍵角：O—Cl—O　　　　　　(填“>”“<”或“=”)Cl—O—Cl。比較ClO2與Cl2O中Cl—O的鍵長并說明原因　　　　 　　　　。
(2)［2022·北京，15(2)］比較和H2O分子中的鍵角大小并給出相應解釋：　　　 　　　。
答案　(1)sp2　>　ClO2分子中Cl—O的鍵長小于Cl2O中Cl—O的鍵長，其原因是ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl—O的鍵長較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵
(2)S的鍵角大于H2O分子的鍵角，S中S原子的價層電子對數為4、孤電子對數為0，離子的空間結構為正四面體形，H2O分子中O原子的價層電子對數為4、孤電子對數為2，分子的空間結構為V形
解析　(1)ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵()，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2。
考向二　分子結構與物質的性質
5.(2023·重慶，10)NCl3和SiCl4均可發生水解反應，其中NCl3的水解機理示意圖如下：
下列說法正確的是 (　　)
A.NCl3和SiCl4均為極性分子
B.NCl3和NH3中的N均為sp2雜化
C.NCl3和SiCl4的水解反應機理相同
D.NHCl2和NH3均能與H2O形成氫鍵
答案　D
解析　NCl3中中心原子N的價層電子對數為3+×(5-3×1)=4，故空間結構為三角錐形，其分子中正、負電荷中心不重合，為極性分子，而SiCl4中中心原子Si的價層電子對數為4+×(4-4×1)=4，是正四面體形結構，為非極性分子，A錯誤；NCl3和NH3中中心原子N的價層電子對數均為3+×(5-3×1)=4，故二者N均為sp3雜化，B錯誤；由題干NCl3反應歷程圖可知，NCl3水解時首先H2O中的H原子與NCl3上的孤電子對結合，—OH與Cl結合形成HClO，而SiCl4上無孤電子對，故SiCl4的水解反應機理與之不相同，C錯誤；NHCl2和NH3分子中均存在N—H和孤電子對，故均能與H2O形成氫鍵，D正確。
6.［2021·全國乙卷，35(3)］［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結構和相應的鍵角如圖所示。
PH3中P的雜化類型是　　　　　，NH3的沸點比PH3的　　　　，原因是　　　　。
H2O 的鍵角小于NH3的，分析原因　　　 　　　　。
答案　sp3　高　NH3存在分子間氫鍵　NH3的中心N原子上含有1個孤電子對，而H2O的中心O原子上含有2個孤電子對，H2O中的孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大
解析　PH3中P的價層電子對數為3+=4，故PH3中P的雜化類型是sp3；NH3存在分子間氫鍵，因此NH3的沸點比PH3的高。
7.［2022·廣東，20(2)(3)(4)(5)］硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發現聚集誘導發光(AIE)效應以來，AIE在發光材料、生物醫學等領域引起廣泛關注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如圖。
(2)H2Se的沸點低于H2O，其原因是　　　　。
(3)關于Ⅰ~Ⅲ三種反應物，下列說法正確的有　　　　　。
A.Ⅰ中僅有σ鍵
B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大
(4)Ⅳ中具有孤電子對的原子有　　　　　。
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H2SeO4　　　(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發現，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。的空間結構為　　　　。
答案　(2)水分子存在分子間氫鍵，沸點高　(3)BDE　(4)O、Se　(5)>　正四面體形
解析　(3)Ⅰ中有σ鍵，還有大π鍵，故A錯誤；Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵，故B正確；烴都難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C錯誤；Ⅱ中苯環上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型均為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D正確；根據同周期主族元素從左到右電負性逐漸增大，同主族元素從上到下電負性逐漸減小，因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大，故E正確。(4)分子Ⅳ中O、Se都有孤電子對，C、H、S都沒有孤電子對。(5)Se中Se的價層電子對數為4+×(6+2-2×4)=4，其空間結構為正四面體形。
8.［2022·山東，16(3)(4)(5)］(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據　　　　(填標號)。
A.2s軌道 B.2p軌道
C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道
(4)在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是①　　　　， ②　　　　。
(5)、、的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強，其中堿性最弱的是　　　　　。
答案　(3)D　(4)①吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵　②吡啶和H2O均為極性分子，相似相溶，而苯為非極性分子
(5)
解析　(3)已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采取sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據sp2雜化軌道。(4)已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度吡啶遠大于苯。(5)已知—CH3為推電子基團，—Cl是吸電子基團，則N原子電子云密度大小順序為>>，結合題干信息可知，其中堿性最弱的為。整理與提升
一、體系構建
1.共價鍵和分子的空間結構
2.分子結構與物質的性質
(1)共價鍵的極性
(2)分子極性
(3)分子間的作用力→對物質性質的影響
(4)溶解性
(5)分子的手性
二、真題導向
考向一　共價鍵與分子的空間結構
1.(2023·湖北，9)價層電子對互斥模型可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是 (　　)
A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體
B.S和的空間構型均為平面三角形
C.CF4和SF4均為非極性分子
D.XeF2與XeO2的鍵角相等
2.［2022·全國乙卷，35(2)①②］鹵素單質及其化合物在科研和工農業生產中有著廣泛的應用。回答下列問題：
(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個　　雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl　　　　鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的順序是_______，
理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強；(ⅱ) _______。
3.［2022·全國甲卷，35(3)(4)］2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立方”，實現了奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2CH2)與四氟乙烯(CF2CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列問題：
(3)固態氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結構 　。
(4) CF2CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為　　　　和　　　；聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因：____________________________。
4.(1)［2023·山東，16(2)］ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵()。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為　　　；鍵角：O—Cl—O　　(填“>”“<”或“=”)Cl—O—Cl。比較ClO2與Cl2O中Cl—O的鍵長并說明原因____________________________。
(2)［2022·北京，15(2)］比較和H2O分子中的鍵角大小并給出相應解釋：______________。
考向二　分子結構與物質的性質
5.(2023·重慶，10)NCl3和SiCl4均可發生水解反應，其中NCl3的水解機理示意圖如下：
下列說法正確的是 (　　)
A.NCl3和SiCl4均為極性分子
B.NCl3和NH3中的N均為sp2雜化
C.NCl3和SiCl4的水解反應機理相同
D.NHCl2和NH3均能與H2O形成氫鍵
6.［2021·全國乙卷，35(3)］［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結構和相應的鍵角如圖所示。
PH3中P的雜化類型是　　，NH3的沸點比PH3的　　　　，原因是______________。
H2O 的鍵角小于NH3的，分析原因______________。
7.［2022·廣東，20(2)(3)(4)(5)］硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發現聚集誘導發光(AIE)效應以來，AIE在發光材料、生物醫學等領域引起廣泛關注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如圖。
(2)H2Se的沸點低于H2O，其原因是_____________________。
(3)關于Ⅰ~Ⅲ三種反應物，下列說法正確的有　　　　　。
A.Ⅰ中僅有σ鍵
B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大
(4)Ⅳ中具有孤電子對的原子有_____________________。
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H2SeO4　　　(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發現，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。的空間結構為　　　　　　　　　。
8.［2022·山東，16(3)(4)(5)］(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據　　　　(填標號)。
A.2s軌道 B.2p軌道
C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道
(4)在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是①_____________________，②______________。
(5)、、的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強，其中堿性最弱的是　　　　　。
答案精析
二、
1.A　［甲烷分子的中心原子的價層電子對數為4，水分子的中心原子價層電子對數也為4，所以VSEPR模型均為四面體，A正確；S中中心原子的孤電子對數為1，C中中心原子的孤電子對數為0，所以S的空間構型為三角錐形，C的空間構型為平面三角形，B錯誤；CF4為正四面體結構，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤；XeF2和XeO2分子中，中心原子孤電子對數不相等，所以鍵角不等，D錯誤。］
2.(2)①sp2　σ　②一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔　Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl越強
解析　①一氯乙烯的結構式為，碳原子采取sp2雜化，因此C的一個sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl σ鍵。②C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強，C—Cl的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時s成分多，sp3雜化時s成分少；同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成2個3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質中C—Cl鍵長的順序為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.(3)　(4)sp2　sp3　C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定
解析　(3)固體HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結構為。
(4)由于F元素的電負性較大，因此在與C原子結合的過程中形成的C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能的強弱決定物質的化學性質，鍵能越大，化學性質越穩定，因此聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯。
4.(1)sp2　>　ClO2分子中Cl—O的鍵長小于Cl2O中Cl—O的鍵長，其原因是ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl—O的鍵長較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵
(2)S的鍵角大于H2O分子的鍵角，S中S原子的價層電子對數為4、孤電子對數為0，離子的空間結構為正四面體形，H2O分子中O原子的價層電子對數為4、孤電子對數為2，分子的空間結構為V形
解析　(1)ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵()，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2。
5.D　［NCl3中中心原子N的價層電子對數為3+×(5-3×1)=4，故空間結構為三角錐形，其分子中正、負電荷中心不重合，為極性分子，而SiCl4中中心原子Si的價層電子對數為4+×(4-4×1)=4，是正四面體形結構，為非極性分子，A錯誤；NCl3和NH3中中心原子N的價層電子對數均為3+×(5-3×1)=4，故二者N均為sp3雜化，B錯誤；由題干NCl3反應歷程圖可知，NCl3水解時首先H2O中的H原子與NCl3上的孤電子對結合，—OH與Cl結合形成HClO，而SiCl4上無孤電子對，故SiCl4的水解反應機理與之不相同，C錯誤；NHCl2和NH3分子中均存在N—H和孤電子對，故均能與H2O形成氫鍵，D正確。］
6.sp3　高　NH3存在分子間氫鍵　NH3的中心N原子上含有1個孤電子對，而H2O的中心O原子上含有2個孤電子對，H2O中的孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大
解析　PH3中P的價層電子對數為3+=4，故PH3中P的雜化類型是sp3；NH3存在分子間氫鍵，因此NH3的沸點比PH3的高。
7.(2)水分子存在分子間氫鍵，沸點高　(3)BDE
(4)O、Se　(5)>　正四面體形
解析　(3)Ⅰ中有σ鍵，還有大π鍵，故A錯誤；Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵，故B正確；烴都難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C錯誤；Ⅱ中苯環上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型均為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D正確；根據同周期主族元素從左到右電負性逐漸增大，同主族元素從上到下電負性逐漸減小，因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大，故E正確。(4)分子Ⅳ中O、Se都有孤電子對，C、H、S都沒有孤電子對。(5)Se中Se的價層電子對數為4+×(6+2-2×4)=4，其空間結構為正四面體形。
8.(3)D　(4)①吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵　②吡啶和H2O均為極性分子，相似相溶，而苯為非極性分子
(5)
解析　(3)已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采取sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據sp2雜化軌道。(4)已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度吡啶遠大于苯。(5)已知—CH3為推電子基團，—Cl是吸電子基團，則N原子電子云密度大小順序為>>，結合題干信息可知，其中堿性最弱的為。(共35張PPT)
整理與提升
第二章
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一、體系構建
二、真題導向
內容索引
體系構建
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一
一、體系構建
1.共價鍵和分子
的空間結構
2.分子結構與物質的性質
(1)共價鍵的極性
極性鍵
非極性鍵
鍵的極性對化學性質的影響
(2)分子極性
共價鍵的極性
分子的空間結構
決定因素
極性判斷：正、負電中心是否重合
極性應用：“相似相溶”規律
(3)分子間的作用力
范德華力
氫鍵
→對物質性質的影響
(4)溶解性
“相似相溶”規律
氫鍵
(5)分子的手性
手性異構體
手性分子
手性碳原子
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二
考向一　共價鍵與分子的空間結構
1.(2023·湖北，9)價層電子對互斥模型可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是
A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體
B.S和的空間構型均為平面三角形
C.CF4和SF4均為非極性分子
D.XeF2與XeO2的鍵角相等
二、真題導向
√
甲烷分子的中心原子的價層電子對數為4，水分子的中心原子價層電子對數也為4，所以VSEPR模型均為四面體，A正確；
S中中心原子的孤電子對數為1，C中中心原子的孤電子對數為0，所以S的空間構型為三角錐形，C的空間構型為平面三角形，B錯誤；
CF4為正四面體結構，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤；
XeF2和XeO2分子中，中心原子孤電子對數不相等，所以鍵角不等，D錯誤。
2.[2022·全國乙卷，35(2)①②]鹵素單質及其化合物在科研和工農業生產中有著廣泛的應用。回答下列問題：
(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個　　雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl　　鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()。
sp2
σ
一氯乙烯的結構式為 ，碳原子采取sp2雜化，因此C的一個sp2
雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl σ鍵。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的順序是　　　 　　 　 　， 理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強；(ⅱ)______________________
______________________。
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
多，形成的C—Cl越強
Cl參與形成的大π鍵越
C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強，C—Cl的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時s成分多，sp3雜化時s成分少；同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成2個3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質中C—Cl鍵長的順序為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.[2022·全國甲卷，35(3)(4)]2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立方”，實現了奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2==CH2)與四氟乙烯(CF2==CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列問題：
(3)固態氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結構　　　　　 。
固體HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結構為 。
(4)CF2==CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為______和　　　；聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因：_______
　　　　 　　　 　　　　 。
由于F元素的電負性較大，因此在與C原子結合的過程中形成的C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能的強弱決定物質的化學性質，鍵能越大，化學性質越穩定，因此聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯。
sp2
sp3
的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定
C—F
4.(1)[2023·山東，16(2)]ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵()。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為　　　；鍵角：O—Cl—O　　(填“>”“<”或“=”)Cl—O—Cl。比較ClO2與Cl2O中Cl—O的鍵長并說明原因________________________
__________________________________________________________________________________________________________________________________________。
sp2
>
ClO2分子中Cl—O的鍵長小于Cl2O中Cl—O的鍵長，其原因是ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl—O的鍵長較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵
ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵()，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2。
(2)[2022·北京，15(2)]比較和H2O分子中的鍵角大小并給出相應解釋：_________________________________________________________
________________________________________________________________________________________________________________________。
S的鍵角大于H2O分子的鍵角，S中S原子的價層電子對數為4、孤電子對數為0，離子的空間結構為正四面體形，H2O分子中O原子的價層電子對數為4、孤電子對數為2，分子的空間結構為V形
考向二　分子結構與物質的性質
5.(2023·重慶，10)NCl3和SiCl4均可發生水解反應，其中NCl3的水解機理示意圖如右：
下列說法正確的是
A.NCl3和SiCl4均為極性分子
B.NCl3和NH3中的N均為sp2雜化
C.NCl3和SiCl4的水解反應機理相同
D.NHCl2和NH3均能與H2O形成氫鍵
√
NCl3中中心原子N的價層電子對數為
3+×(5-3×1)=4，故空間結構為三角
錐形，其分子中正、負電荷中心不重
合，為極性分子，而SiCl4中中心原子Si的價層電子對數為4+×(4-4×1)=4，是正四面體形結構，為非極性分子，A錯誤；
NCl3和NH3中中心原子N的價層電子對數均為3+×(5-3×1)=4，故二者N均為sp3雜化，B錯誤；
由題干NCl3反應歷程圖可知，NCl3水解時首先H2O中的H原子與NCl3上的孤電子對結合，—OH與Cl結合形成HClO，而SiCl4上無孤電子對，故SiCl4的水解反應機理與之不相同，C錯誤；
NHCl2和NH3分子中均存在N—H和孤電子對，故均能與H2O形成氫鍵，D正確。
6.[2021·全國乙卷,35(3)][Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結構和相應的鍵角如圖所示。
PH3中P的雜化類型是　 　，NH3的沸點比PH3的　 　，原因是______
_________________。 H2O 的鍵角小于NH3的，分析原因____________
__________________________________________________________________________________________________________。
sp3
高
NH3
存在分子間氫鍵
N原子上含有1個孤電子對，而H2O的中心O原子上含有2個孤電子對，H2O中的孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大
NH3的中心
PH3中P的價層電子對數為3+=4，故PH3中P的雜化類型是sp3；NH3存在分子間氫鍵，因此NH3的沸點比PH3的高。
7.[2022·廣東，20(2)(3)(4)(5)]硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發現聚集誘導發光(AIE)效應以來，AIE在發光材料、生物醫學等領域引起廣泛關注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如圖。
(2)H2Se的沸點低于H2O，其原因是______________________________。
(3)關于Ⅰ~Ⅲ三種反應物，下列說法正確的
有　　　。
A.Ⅰ中僅有σ鍵
B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大
水分子存在分子間氫鍵，沸點高
BDE
Ⅰ中有σ鍵，還有大π鍵，故A錯誤；
Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵，故B正確；烴都難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C錯誤；
Ⅱ中苯環上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型均為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D正確；
根據同周期主族元素從左到右電負性逐漸增大，
同主族元素從上到下電負性逐漸減小，因此Ⅰ
~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大，故E正確。
(4)Ⅳ中具有孤電子對的原子有　　　　。
O、Se
分子Ⅳ中O、Se都有孤電子對，C、
H、S都沒有孤電子對。
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H2SeO4 ____(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發現，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。的空間結構為　　 　　。
>
正四面體形
Se中Se的價層電子對數為4+×(6+2-2×4)=4，其空間結構為正四面體形。
8.[2022·山東，16(3)(4)(5)](3)吡啶( )替代苯也可形成類似的籠形包合
物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據　　 (填標號)。
A.2s軌道 B.2p軌道
C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道
D
已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采取sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據sp2雜化軌道。
(4)在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是①__________________
________________，②___________________________________________
__________。
吡啶能與H2O分子
形成分子間氫鍵
吡啶和H2O均為極性分子，相似相溶，而苯為非
極性分子
已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度吡啶遠大于苯。
(5) 、 、 的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強，其中
堿性最弱的是　　　　。
已知—CH3為推電子基團，—Cl是吸電子基團，則N原子電子云密度大
小順序為 > > ，結合題干信息可知，其中堿性最
弱的為 。
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