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章末測評驗收卷(三)(滿分：100分)
一、選擇題(本題包括15小題，每小題3分，共45分。每小題只有一個選項符合題意。)
1.下列有關晶體的說法正確的是(　　)
A.任何晶體中都存在化學鍵
B.固體SiO2一定是晶體
C.晶體的自范性是晶體中粒子在微觀空間里呈現周期性的有序排列的宏觀表象
D.X射線衍射法是區分晶體和非晶體的唯一方法
答案　C
解析　稀有氣體都是單原子分子，它形成的分子晶體中不存在化學鍵，只存在分子間作用力，故A錯誤；SiO2有結晶形和無定形兩大類，因此SiO2也有非晶態的，故B錯誤；晶體的自范性是指晶體能夠自發地呈現多面體外形的性質，本質是晶體中粒子在微觀空間里呈現周期性的有序排列的宏觀表象，故C正確；X射線衍射法是區分晶體和非晶體的最可靠的科學方法，但不是唯一方法，也可通過測熔點等方法進行區分，故D錯誤。
2.下列各組晶體物質中，化學鍵類型相同、晶體類型也相同的是(　　)
①SiO2和SO3　②晶體硼和HCl　③CO2和SO2
④晶體硅和金剛石　⑤晶體氖和晶體氮　⑥硫黃和碘
A.③④⑥ B.①②③
C.④⑤⑥ D.①③⑤
答案　A
解析　固體SO3是分子晶體，二氧化硅是共價晶體，①不符合題意；固體HCl是分子晶體，晶體硼是共價晶體，②不符合題意；CO2和SO2都是分子晶體，二者都只含極性共價鍵，③符合題意；晶體硅和金剛石都是共價晶體，二者都只含非極性共價鍵，④符合題意；晶體氖和晶體氮都是分子晶體，晶體氖中不含共價鍵，晶體氮含共價鍵，⑤不符合題意；硫黃和碘都是分子晶體，二者都只含非極性共價鍵，⑥符合題意。答案選A。
3.下列各物質中，按熔點由高到低的順序排列正確的是(　　)
A.CH4>SiH4>GeH4>SnH4
B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO
C.Rb>K>Na>Li
D.金剛石>Si>鈉
答案　D
解析　分子結構相似，且都為分子晶體，分子的相對分子質量越大，分子之間作用力越大，熔點越高，則有CH4＜SiH4＜GeH4< SnH4，故A不符合題意；離子半徑越小，電荷越多，離子晶體的熔點越高，則有KCl＜NaCl＜MgCl2＜MgO，故B不符合題意；堿金屬從上到下，原子半徑逐漸增大，金屬鍵鍵能逐漸減小，金屬晶體的熔點逐漸降低，則有Rb＜K＜Na＜Li，故C不符合題意；金剛石和晶體硅均為共價晶體，共價晶體的熔點取決于共價鍵的鍵能，而共價鍵的鍵能與鍵長成反比，晶體硅中的Si－Si鍵的鍵長比金剛石中C—C鍵的鍵長長，所以熔點金剛石＞Si，Na的熔點較低，則熔點：金剛石＞Si＞鈉，故D符合題意。
4.電視劇《狂飆》中提到的等離子電視曾風靡一時，等離子電視和液晶電視都屬于平板電視。下列關于等離子體和液晶的說法不正確的是(　　)
A.等離子體由于具有能自由運動的帶電粒子，故具有良好的導電性和流動性
B.等離子體通過電場時，所有粒子的運動方向都發生改變
C.液晶是物質的一種聚集狀態
D.液晶既具有液體的流動性，又表現出類似晶體的各向異性
答案　B
解析　等離子體中含有帶電荷的微粒且能自由運動，使等離子體具有很好的導電性和流動性，A正確；等離子體中也含有中性粒子，在通過電場時方向不會發生改變，B錯誤；氣態、液態、固態是物質的三種基本聚集狀態，液晶是介于液態和晶態之間的一種聚集狀態，C正確；液晶是介于液態和晶態之間的一種狀態，既有液體的流動性、黏度、形變性，又具有晶體的某些物理性質，如導電性，光學性質等，表現出類似晶體的各向異性，D正確。
5.含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。一種原子序數為48的Cd2＋配合物的結構如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A.該螯合物中N的雜化方式有2種
B.1 mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6 mol
C.Cd屬于d區元素
D.基態Cd的價層電子排布式為4d85s2
答案　B
解析　該螯合物中無論是硝基中的N原子，還是NO中的N原子，還是六元環中的N原子，N均為sp2雜化，即N只有1種雜化方式，A錯誤；該螯合物中Cd2＋與5個N原子、2個O原子形成化學鍵，其中與1個O原子形成的為共價鍵，另外的均為配位鍵，故1 mol該配合物中通過螯合作用形成6 mol配位鍵，B正確；原子序數為48的Cd屬于ds區元素，C錯誤；Cd的價層電子排布式為4d105s2，D錯誤。
6.圖a、b、c分別為氯化鈉在不同狀態下的導電實驗的微觀示意圖(X、Y均表示石墨電極，且與直流電源連接方式相同，表示水分子)。下列說法正確的是(　　)
A.Y電極與電源負極相連
B.能導電的裝置中，Y電極產物相同
C.NaCl是電解質，三種狀態下都能導電
D.圖b說明通電后發生了：NaCl===Na＋＋Cl－
答案　A
解析　氯離子半徑大于鈉離子，則圖中代表的離子是Cl－，b圖中陰離子向X極移動，失電子生成氯氣，則X為陽極，接電源正極，Y電極為陰極，與電源負極相連，故A正確；圖b、c中存在自由移動的離子，為能導電的裝置，Y是陰極，圖b中是Na＋得電子生成Na單質，圖c中是水電離的H＋得電子生成H2，產物不同，故B錯誤；NaCl是電解質，NaCl在晶體狀態沒有自由移動的電子和離子，不導電，即圖a不導電，故C錯誤；熔融狀態下，NaCl通電生成Na和Cl2，氯化鈉生成鈉離子和氯離子的過程為電離，不需要通電也能電離，故D錯誤。
7.鋁有多種化合物，其中AlCl3熔融時可生成可揮發的二聚體Al2Cl6。二聚體Al2Cl6的結構如圖所示，下列敘述正確的是(　　)
A.二聚體Al2Cl6中Al的配位數為2
B.二聚體Al2Cl6中Al的雜化軌道類型為sp2
C.熔融的AlCl3具有很強的導電性
D.AlCl3是分子晶體
答案　D
解析　二聚體Al2Cl6中1個Al原子連接4個Cl原子，故Al的配位數為4，A錯誤；由二聚體Al2Cl6的結構可知，1個Al原子和4個Cl原子成鍵，則Al的雜化軌道類型為sp3，B錯誤；AlCl3是共價化合物，熔融的AlCl3不導電，C錯誤；因為AlCl3通常是以共價的二聚分子形式存在，即AlCl3是分子晶體，D正確。
8.Cu2O晶體結構與CsCl相似，只是用Cu4O占據CsCl晶體(圖 Ⅰ)中的Cl的位置，而Cs所占位置由O原子占據，如圖Ⅱ所示，下列說法不正確的是(　　)
A.Cu2O晶胞中Cu4O四面體的O坐標為(，，)，則①的Cu坐標可能為(，，)
B.Cu2O晶胞中有2個Cu2O
C.CsCl的晶胞參數為a cm，設NA為阿伏加德羅常數的值，相對分子質量為M，則密度為g/cm3
D.Cu2O晶胞中Cu的配位數是2
答案　C
解析　根據題意可知Cu2O晶胞為，根據圖中所給坐標系，和已知的O坐標為(，，)可知，①的Cu坐標可能為(，，)，故A正確；根據均攤法可知，Cu2O晶胞中有2個O，4個Cu，即2個Cu2O，故B正確；CsCl的晶胞中有1個CsCl，則其密度為g/cm3，故C錯誤；Cu2O晶胞為，Cu的配位數是2，故D正確。
9.銅氨液的主要成分為[Cu(NH3)2]Ac(Ac－為CHCOO－的簡寫)，已知[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3??[Cu(NH3)3CO]Ac　ΔH<0。有同學利用該原理，設計了一個特殊煙斗，煙斗內盛銅氨液，用來吸收煙氣中的CO。下列說法錯誤的是(　　)
A.這種特殊煙斗除CO的實驗原理為洗氣
B.工業上吸收CO適宜的生產條件是低溫、高壓
C.通過適當調節用久后的銅氨液的pH，可實現其再生
D.[Cu(NH3)3CO]＋中配位原子為N和O，該配離子中的H－N－H鍵角大于NH3中的鍵角
答案　D
解析　煙斗內盛銅氨液，用來吸收煙氣中的CO，除CO的實驗原理為洗氣，故A不符合題意；低溫、高壓可以使平衡正向移動，有助于氣體與液體充分反應，低溫、高壓是工業上吸收CO適宜的生產條件，故B不符合題意；恢復銅氨液的吸收能力，就是使平衡逆向移動，調pH降低氨氣的濃度，平衡逆向移動，故C不符合題意；[Cu(NH3)3CO]＋中CO參與配位時，配位原子為C不是O，該配離子中的H—N—H鍵角大于NH3中的鍵角，故D符合題意。
10.由短周期非金屬元素組成的某陰離子的結構如圖所示，元素T、R、Q中T的原子半徑最小，且只有元素R、Q同周期，下列有關說法錯誤的是(　　)
A.R原子的雜化軌道類型為sp2、sp3
B.原子半徑：R>Q>T
C.NA為阿伏加德羅常數的值，1 mol該離子中含有的配位鍵數目為2NA
D.R的最高價含氧酸為二元酸
答案　D
解析　由信息梳理可知T、R、Q分別是H、B和O。由陰離子的結構可知R原子的雜化軌道類型為sp2、sp3，A正確；H的原子半徑最小，同周期主族元素，從左至右，原子半徑遞減，則原子半徑：B>O>H，B正確；結合分析可知1 mol該離子中有2NA個硼氧四面體結構，每個硼氧四面體中含有1個配位鍵，則1 mol該離子中含有的配位鍵數目為2NA，C正確；R的最高價含氧酸為H3BO3，為一元酸，D錯誤。
11.BF3與一定量的水形成晶體Q[(H2O)2·BF3]，Q在一定條件下可轉化為R：
反應過程中未形成的化學鍵中有(　　)
A.離子鍵 B.配位鍵
C.非極性共價鍵 D.氫鍵
答案　C
解析　Q在一定條件下可轉化為R，由題圖可知，晶體Q中O—H斷裂，而R中新形成的化學鍵包括離子鍵和配位鍵，新形成的化學鍵中無非極性共價鍵，氫鍵不是化學鍵。
12.鈣鈦礦最初單指鈦酸鈣這種礦物(如圖a)，后來把結構與之類似的晶體(化學式形式與鈦酸鈣相同)統稱為鈣鈦礦物質。某鈣鈦礦型太陽能光伏電池的有機半導體材料的結構如圖b所示，其中A為CH3NH，另兩種離子為I－和Pb2＋。
下列說法中錯誤的是(　　)
A.鈦酸鈣的化學式為CaTiO3
B.圖b中X為I－
C.CH3NH中含有配位鍵
D.晶胞中與每個Ca2＋緊鄰的O2－有6個
答案　D
解析　由題圖a可知，Ca2＋位于晶胞的8個頂角、O2－位于晶胞的6個面心、Ti4＋位于晶胞的體心，根據“均攤法”可知，1個鈦酸鈣晶胞中Ca2＋、O2－、Ti4＋的數目分別為1、3、1，因此其化學式為CaTiO3，A說法正確；由題圖b可知，A、B、X分別位于晶胞的頂角、體心、面心，根據“均攤法”可知，1個晶胞中有1個A、1個B和3個X，根據晶體呈電中性可知，1個晶胞中CH3NH和Pb2＋均為1個，I－為3個，故X為I－，B說法正確；類比NH的成鍵情況可知，CH3NH中含有H＋與—NH2形成的配位鍵，C說法正確；題圖a的晶胞中，Ca2＋位于頂角，其與鄰近的3個面的面心上的O2－緊鄰，每個頂角參與形成8個晶胞，每個面參與形成2個晶胞，因此與每個Ca2＋緊鄰的O2－有12個，D說法錯誤。
13.K＋滲入石墨層間形成的插層化合物既可作乙烷脫氫的催化劑，又作儲氫材料，其儲氫量與肼相當。一種插層化合物的六方晶胞如圖1所示，NA表示阿伏加德羅常數的值。下列說法錯誤的是(　　)
A.N2H4中∠HNH大于C2H6中∠HCH
B.同條件下N2H4的沸點高于C2H6
C.插層化合物的密度為 g·cm－3
D.圖2可表示插層化合物沿z軸的局部投影圖
答案　A
解析　N2H4中N存在一對孤電子對，C2H6中C沒有孤電子對，孤電子對對成鍵電子的排斥力比成鍵電子對之間的排斥力更大，因此H—N—H鍵角小于H—C—H，A錯誤；N2H4可形成分子間氫鍵，而C2H6無法形成分子間氫鍵，故同條件下N2H4沸點高于C2H6，B正確；根據該晶胞的結構可知，晶胞中含有K個數為4×＋4×＝1，含有C個數為8，該晶胞的體積為a×a×c×10－21cm3，該插層化合物的密度為 g/cm3＝ g·cm－3，C正確；根據圖1晶胞的結構可知，圖2可表示插層化合物沿z軸的局部投影圖，D正確。
14.有一種藍色晶體可表示為MxFey(CN)z，研究表明它的結構特性是Fe2＋、Fe3＋分別占據立方體的頂角，自身互不相鄰，而CN－位于立方體的棱上，其晶體中的陰離子結構如圖示，下列說法錯誤的是(　　)
A.該晶體是離子晶體
B.若M離子位于上述立方體的體心，立方體的棱長為a pm，M的相對原子量為b，則晶體密度為 g/cm3
C.晶體的化學式可表示為MFe2(CN)6，且M呈＋2價
D.若M離子位于上述立方體的體心，則M＋空缺率(體心中沒有M＋的占總體心的百分比)為50%
答案　C
解析　該晶體由陰陽離子構成的，所以該晶體為離子晶體，A正確；根據晶胞結構可知，Fe2＋、Fe3＋、CN－的個數比為1∶1∶6，根據化合價代數和為零可知，M的化合價為＋1價，晶體的化學式可表示為MFe2(CN)6，每個立方體平均含有M是0.5個，所以晶體密度應該為 g/cm3，B正確；根據晶胞結構可知，Fe2＋、Fe3＋、CN－的個數比為1∶1∶6，根據化合價代數和為零可知，M的化合價為＋1價，晶體的化學式可表示為MFe2(CN)6，C錯誤；根據晶胞結構，可知每個立方體平均含有M也是0.5個，而M的離子位于上述立方體的體心上，所以兩個立方體中一個有M＋，而另一個必無M＋，所以M＋空缺率為50%，D正確。
15.抗癌藥阿霉素與環糊精(具有若干個葡萄糖單元的分子)在水溶液中形成超分子包合物，增大了阿霉素的水溶性，控制了阿霉素的釋放速度，從而提高其藥效。下列說法錯誤的是(　　)
A.環糊精分子具有略呈錐形的中空圓筒立體環狀結構
B.環糊精分子組成的葡萄糖單元不同，環糊精分子中空圓筒尺寸不同
C.該超分子包合物中環糊精分子和阿霉素分子間只有范德華力
D.阿霉素分子中，基態原子的第一電離能最大的元素為N
答案　C
解析　根據題圖可知，環糊精分子具有略呈錐形的中空圓筒立體環狀結構，故A正確；環糊精分子組成的葡萄糖單元不同，環糊精分子中空圓筒尺寸不同，故B正確；該超分子包合物中環糊精分子和阿霉素分子間有范德華力和氫鍵(環糊精中含有羥基)，故C錯誤；阿霉素分子中含有H、C、N、O四種元素，同周期元素，從左往右第一電離能呈增大的趨勢，N位于第ⅤA族，2p軌道電子半充滿較穩定，第一電離能大于O，則這四種元素中第一電離能最大的元素為N，故D正確。
二、非選擇題(本題包括5小題，共55分。)
16.(6分)回答下列問題：
(1)已知固態NH3、H2O、HF中的氫鍵的鍵能和結構示意圖如表所示：
物質及 其氫鍵 HF(s)： F—H…F H2O(s)： O—H…O NH3(s)： N—H…N
鍵能/(kJ·mol－1) 28.1 18.8 5.4
H2O、HF、NH3沸點依次降低的原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(2)鎵的鹵化物熔點如表所示：
物質 GaF3 GaCl3 GaBr3 GaI3
熔點/℃ 1 000 78 124 213
各物質的熔點從GaCl3、GaBr3、GaI3到GaF3依次升高，原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
答案　(1)雖然單個氫鍵的鍵能大小順序是HF>H2O>NH3，但從各固態物質中的氫鍵結構可以推知，液態H2O、HF、NH3中氫鍵數量各不相同，狀態變化時要克服的氫鍵的總鍵能大小順序是H2O>HF>NH3，所以H2O、HF、NH3沸點依次降低
(2)四種物質組成相似，GaF3為離子晶體，熔點最高，其他三種均為分子晶體，分子間作用力隨相對分子質量的增大而增大，熔點逐漸升高
解析　(1)雖然單個氫鍵的鍵能大小順序是HF>H2O>NH3，但從各固態物質中的氫鍵結構可以推知，液態H2O、HF、NH3中氫鍵數量各不相同，狀態變化時要克服的氫鍵的總鍵能，三者分別為18.8×2＝37.6 kJ·mol－1、28.1×1＝28.1 kJ·mol－1、5.4×3＝16.2 kJ·mol－1，故大小順序是H2O>HF>NH3，所以H2O、HF、NH3沸點依次降低；(2)各物質的熔點從GaCl3、GaBr3、GaI3到GaF3依次升高，原因是四種物質組成相似，GaF3為離子晶體，熔點最高，其他三種均為分子晶體，分子間作用力隨相對分子質量的增大而增大，熔點逐漸升高。
17.(10分)利用“杯酚”從C60和C70的混合物中純化C70的過程如下圖所示。
(1)“杯酚”的官能團是____________________________________________。
(2)“杯酚”分子內官能團之間通過____________(填作用力類型)形成“杯底”。
(3)對叔丁基苯酚[]與HCHO反應，生成“杯酚”和一種無機物。
①該無機物是____________________________________________________。
②關于對叔丁基苯酚的敘述，正確的是____________(填序號)。
a.分子式為C10H14O
b.分子中所有碳原子均為sp2雜化
c.易被空氣中的氧氣氧化
d.1 mol對叔丁基苯酚最多能與1 mol Br2發生反應
(4)C60不溶于氯仿(化學式為CHCl3)，“杯酚”溶于氯仿，可能的原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
答案　(1)羥基　(2)氫鍵　(3)①H2O　②ac
(4)“杯酚”和氯仿均為極性分子，C60是非極性分子
解析　(1)由題干圖示“杯酚”的結構簡式可知，其官能團是羥基；(2)由題干圖示“杯酚”的結構簡式可知，其官能團是羥基，羥基易形成氫鍵，“杯酚”分子內官能團之間通過氫鍵形成“杯底”；(3)①利用元素守恒可知， (對叔丁基苯酚)與HCHO在一定條件下反應，生成“杯酚”和一種無機物，該無機物是H2O；②a.對叔丁基苯酚的結構簡式為，其分子式為C10H14O，a正確；b.分子中碳原子形成三個σ鍵或四個σ鍵，且無孤電子對，碳原子的雜化方式為sp2雜化或sp3雜化，b錯誤；c.酚羥基具有強的還原性，易被空氣中的氧氣氧化，c正確；d.對叔丁基苯酚中酚羥基的鄰位與溴水發生取代反應，1 mol對叔丁基苯酚最多能與2 mol Br2發生反應，d錯誤；(4)由于“杯酚”和氯仿均為極性分子，C60是非極性分子，根據相似相溶原理可知，C60不溶于氯仿，“杯酚”溶于氯仿。
18.(14分)硒是人體不可缺少的微量元素，鈰是稀土元素中豐度最大的元素，它們的化合物在生產、生活中有著廣泛的應用。回答下列問題：
(1)基態Se原子的核外價電子軌道表示式為____________。
(2)“依布硒”是一種有機硒化物，具有良好的抗炎活性，其結構簡式如圖1所示。“依布硒”中Se原子的雜化類型為____________，元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序為____________。
(3)硒的某種鏈狀聚合氧化物結構如圖2所示，其化學式為____________。
(4)SeF6與SF6具有相似的結構，室溫時，SeF6是一種氣體。沸點高低：SeF6________SF6(填“>”或“<”或“＝”)，原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(5)二硫鍵和二硒鍵是重要的光響應動態共價鍵，其光響應原理如圖3所示。已知光的波長與其能量成反比，則圖中實現光響應的波長：λ1________λ2(填“>”、“<”或“＝”)。
(6)二氧化鈰(CeO2)氧載體具有良好的儲氧放氧能力，可用于甲烷化學鏈重整，其原理如下圖所示。
CeO2－x中x＝____________，Ce4＋和Ce3＋個數比為____________。
答案　(1) (2)sp3　N>O>Se (3)SeO2
(4)>　SeF6與SF6均為分子晶體，相對分子質量SeF6大于SF6，SeF6分子間范德華力更大 (5)<　(6)1/4　1∶1
解析　(1)Se位于第四周期ⅥA族，價電子排布式為4s24p4，則其軌道表達式為；(2)由圖示結構可知，每個Se原子形成2個
σ鍵,孤電子對數為2，無π鍵形成，則Se采取sp3雜化；同主族元素，第一電離能由上到下逐漸減小，同周期元素，由左到右呈增大趨勢，但N原子2p軌道處于半充滿穩定狀態，第一電離能大于O，因此三者第一電離能由大到小的順序為N>O>Se；(3)如圖可知，非雙鍵氧被兩個Se原子共用，因此Se、O原子個數之比Se∶O＝1∶(1＋2×)＝1∶2，因此化學式為SeO2；(4)由SeF6是氣體推知兩者屬于分子晶體，結構相似時，分子晶體相對分子質量越大，范德華力越大，沸點越高。相對分子質量SeF6大于SF6，SeF6分子間范德華力更大，則沸點：SeF6>SF6；(5)原子半徑r(S)19.(13分)鉻是重要的金屬元素之一，其化合物有著廣泛的用途。回答下列問題：
(1)基態鉻原子的未成對電子數是________。
(2)CrO2Cl2是重要的氯化劑。制備CrO2Cl2的反應為K2Cr2O7 ＋3CCl4===2KCl ＋2CrO2Cl2 ＋3COCl2↑。
①COCl2中C、O和Cl元素的電負性由大到小的順序是____________ (用元素符號表示)。
②CrO2Cl2常溫下為深紅色液體，能與CCl4、CS2等互溶，據此可判斷CrO2Cl2分子的空間構型是____________ (填“平面四邊形”或“四面體形”)。
(3)三價鉻丙二酸配合物[ Cr( C3H2O4)( H2O)4][Cr( C3H2O4)2(H2O)2]·4H2O在有機合成方面具有優良的催化性能，其中陰離子的結構如下：
①陰離子中碳原子的雜化軌道類型是____________。
②在丙二酸根與Cr3＋配位時，配位原子為1號氧而不是2號氧的原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(4)Cr—N系列涂層具有良好的耐磨和腐蝕性，在抗微動磨損上表現尤佳。某氮化鉻的晶胞結構與氯化鈉的相同。已知N原子在晶胞中的位置如圖所示：
①下列為晶胞中Cr原子沿x軸方向的投影的是____________( 填字母)。
②若晶胞中最近的Cr原子和N原子相切，原子半徑分別為r(Cr) nm和r(N) nm；晶胞中N原子的坐標是A(0，0，0)、B(，，0) ，則距A和B最近的Cr原子的坐標是____________，該原子到C原子的距離是____________nm[用含r(Cr)、r(N)的代數式表示]。
答案　(1)6
(2)①O>Cl>C　②平面四邊形
(3)①sp3、sp2　②1號氧比2號氧的價層孤電子對數多，且帶負電，更易提供孤電子對(合理即可)
(4)①b　②(，0，0)或(0, ，0)　3[r(Cr)＋r(N)]
解析　(1)基態鉻的價電子排布式為3d54s1，d能級有5個原子軌道，s能級有1個原子軌道，根據洪特規則，基態鉻原子的未成對電子數為6；(2)①C、O、Cl三種元素的電負性由大到小的順序是O＞Cl＞C；②CrO2Cl2能與CCl4、CS2等互溶，CCl4、CS2屬于非極性分子，根據“相似相溶”推出CrO2Cl2為非極性分子，若CrO2Cl2空間構型為四面體形，則CrO2Cl2為極性分子，不符合上述推斷，因此CrO2Cl2為平面四邊形；(3)①根據陰離子結構可知，陰離子中有兩種碳原子，一種為飽和碳原子，其雜化類型為sp3雜化，另一種為羰基上的碳原子，其雜化類型為sp2雜化；②丙二酸根離子中，1號氧的孤電子對數為3，2號氧的孤電子對數為2，1號氧易提供孤電子對(合理即可)；(4)①氮化鉻的晶胞結構與NaCl的相同，根據N原子在晶胞中的位置，推出Cr在晶胞的位置為體心和棱上，沿x軸方向的投影為，故選項b符合題意；②根據①分析，Cr在體心和棱的中心，距A、B最近的Cr有兩個，如圖所示：，其坐標為分別為(，0，0)、(0，，0)；C點到這兩個點距離相同，令晶胞的參數等于2x，因為Cr與N相切，因此有x＝r(Cr)＋r(N)，則面對角線距離為2x，因此C點到這兩點距離是＝3x，即這段距離為3[r(Cr)＋r(N)]。
20.(12分)A、B、C、D、E五種原子序數依次增大的元素(原子序數均小于30)。A的基態原子的2p能級有3個電子；C的基態原子2p能級有1個單電子；E原子最外層有1個單電子，其次外層有3個能級且均排滿電子；D與E同周期，價電子數為2。回答下列問題：
(1)寫出基態E＋的價電子排布式：____________。基態A原子的第一電離能比B的大，其原因是_____________________________________________
____________________________________________________________________。
(2)A由美國空軍研究實驗室推進科學與先進概念部Karl.O.Christed于1999年成功合成，其結構呈“V”形且該離子中各原子均達到8電子穩定結構，則A的結構式為____________。
(3)B3分子的空間構型為____________，其中B原子的雜化類型是____________，與B3分子互為等電子體的微粒有____________(寫一種離子)。
(4)向E的硫酸鹽溶液中通入A的氣態氫化物至過量，產生藍色沉淀，隨后沉淀溶解得到深藍色溶液，向溶液中加入適量乙醇，析出藍色晶體。加入乙醇的目的____________。寫出該配合物中配離子的結構簡式____________。
(5)由長周期元素組成的鑭鎳合金、銅鈣合金有相同類型的晶體結構XYn，它們有很強的儲氫能力，其中銅鈣合金的晶體的部分結構如圖所示。
已知鑭鎳合金(LaNin)晶體中的重復結構單元如圖1所示，該結構單元的體積為9.0×10－23cm3，儲氫后形成LaNinH4.5的合金(氫進入晶體空隙，體積不變)，則LaNin中n＝____________(填數值)；氫在合金中的密度為____________g/L。
答案　(1)3d10　N原子價電子排布式為2s22p3，O原子為2s22p4，N的2p軌道達半滿，更為穩定
(2)
(3)V形　sp2　NO(合理即可)
(4)降低[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度
(5)5　250
解析　A、B、C、D、E五種原子序數依次增大的元素(原子序數均小于30)，A的基態原子2p能級有3個單電子，原子核外電子排布為1s22s22p3，則A是N元素；C的基態原子2p能級有1個單電子，且C的原子序數大于A，其原子核外電子排布為1s22s22p5，所以C是F元素，結合原子序數可推知B是O元素；E原子核外有成單電子，其次外層有3個能級且均排滿電子，且原子序數小于30，則E處于第四周期，其基態原子的價電子排布式3d104s1，則E是Cu元素；D與E同周期，價電子數為2，則D是Ca元素；(1)Cu的核電荷數為29，基態Cu原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1，則Cu＋價電子排布式為3d10。基態N原子的核外電子排布為1s22s22p3，p軌道為半充滿結構，較穩定，故其第一電離能比O的大；(2)N共有24個價電子，其結構呈“V”形且該離子中各原子均達到8電子穩定結構，則N的結構式為；(3)O3中O原子的雜化類型是sp2，所以空間構型為V形，與O3分子互為等電子體的微粒應具有3個原子和18個價電子，符合條件且為離子的可以是 NO。(4)向CuSO4的水溶液中逐滴加入氨水，離子方程式為Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，至過量，觀察到沉淀溶解得到深藍色溶液，生成[Cu(NH3)4]2＋，反應的離子方程式為Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O；向深藍色透明溶液加入乙醇，由于[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以會析出深藍色的晶體[Cu(NH3)4SO4·H2O]，則加入乙醇的作用是降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度；[Cu(NH3)4]2＋的結構簡式為；(5)銅、鈣合金中，N(Cu)＝12×＋6×＋6＝15。N(Ca)＝12×＋2×＝3，＝＝，鑭鎳合金、銅鈣合金都具有相同類型的晶胞結構XYn，所以LaNin，n＝5；因為合金的化學式為LaNinH4.5而一個晶胞中實際擁有3個La原子、15個Ni原子，所以實際含有氫原子4.5×3＝13.5。ρ·9.0×10－23 cm3·NA＝M，其中氫在合金中的密度為≈0.25 g·cm－3＝250 g/L。章末測評驗收卷(三)　(滿分:100分)　
一、選擇題(本題包括15小題,每小題3分,共45分。每小題只有一個選項符合題意。)
1.下列有關晶體的說法正確的是 (　　)
任何晶體中都存在化學鍵
固體SiO2一定是晶體
晶體的自范性是晶體中粒子在微觀空間里呈現周期性的有序排列的宏觀表象
X射線衍射法是區分晶體和非晶體的唯一方法
2.下列各組晶體物質中,化學鍵類型相同、晶體類型也相同的是 (　　)
①SiO2和SO3　②晶體硼和HCl　③CO2和SO2 ④晶體硅和金剛石　⑤晶體氖和晶體氮　⑥硫黃和碘
③④⑥ ①②③
④⑤⑥ ①③⑤
3.下列各物質中,按熔點由高到低的順序排列正確的是 (　　)
CH4>SiH4>GeH4>SnH4
KCl>NaCl>MgCl2>MgO
Rb>K>Na>Li
金剛石>Si>鈉
4.電視劇《狂飆》中提到的等離子電視曾風靡一時,等離子電視和液晶電視都屬于平板電視。下列關于等離子體和液晶的說法不正確的是 (　　)
等離子體由于具有能自由運動的帶電粒子,故具有良好的導電性和流動性
等離子體通過電場時,所有粒子的運動方向都發生改變
液晶是物質的一種聚集狀態
液晶既具有液體的流動性,又表現出類似晶體的各向異性
5.含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。一種原子序數為48的Cd2+配合物的結構如圖所示,下列說法正確的是 (　　)
該螯合物中N的雜化方式有2種
1 mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6 mol
Cd屬于d區元素
基態Cd的價層電子排布式為4d85s2
6.圖a、b、c分別為氯化鈉在不同狀態下的導電實驗的微觀示意圖(X、Y均表示石墨電極,且與直流電源連接方式相同,表示水分子)。下列說法正確的是 (　　)
Y電極與電源負極相連
能導電的裝置中,Y電極產物相同
NaCl是電解質,三種狀態下都能導電
圖b說明通電后發生了:NaClNa++Cl-
7.鋁有多種化合物,其中AlCl3熔融時可生成可揮發的二聚體Al2Cl6。二聚體Al2Cl6的結構如圖所示,下列敘述正確的是 (　　)
二聚體Al2Cl6中Al的配位數為2
二聚體Al2Cl6中Al的雜化軌道類型為sp2
熔融的AlCl3具有很強的導電性
AlCl3是分子晶體
8.Cu2O晶體結構與CsCl相似,只是用Cu4O占據CsCl晶體(圖 Ⅰ)中的Cl的位置,而Cs所占位置由O原子占據,如圖Ⅱ所示,下列說法不正確的是 (　　)
Cu2O晶胞中Cu4O四面體的O坐標為(,,),則①的Cu坐標可能為(,,)
Cu2O晶胞中有2個Cu2O
CsCl的晶胞參數為a cm,設NA為阿伏加德羅常數的值,相對分子質量為M,則密度為g/cm3
Cu2O晶胞中Cu的配位數是2
9.銅氨液的主要成分為[Cu(NH3)2]Ac(Ac-為CHCOO-的簡寫),已知[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3CO]Ac　ΔH<0。有同學利用該原理,設計了一個特殊煙斗,煙斗內盛銅氨液,用來吸收煙氣中的CO。下列說法錯誤的是 (　　)
這種特殊煙斗除CO的實驗原理為洗氣
工業上吸收CO適宜的生產條件是低溫、高壓
通過適當調節用久后的銅氨液的pH,可實現其再生
[Cu(NH3)3CO]+中配位原子為N和O,該配離子中的H-N-H鍵角大于NH3中的鍵角
10.由短周期非金屬元素組成的某陰離子的結構如圖所示,元素T、R、Q中T的原子半徑最小,且只有元素R、Q同周期,下列有關說法錯誤的是 (　　)
R原子的雜化軌道類型為sp2、sp3
原子半徑:R>Q>T
NA為阿伏加德羅常數的值,1 mol該離子中含有的配位鍵數目為2NA
R的最高價含氧酸為二元酸
11.BF3與一定量的水形成晶體Q[(H2O)2·BF3],Q在一定條件下可轉化為R:
　　　　　　　　　　　　　　　　
反應過程中未形成的化學鍵中有 (　　)
離子鍵 配位鍵
非極性共價鍵 氫鍵
12.鈣鈦礦最初單指鈦酸鈣這種礦物(如圖a),后來把結構與之類似的晶體(化學式形式與鈦酸鈣相同)統稱為鈣鈦礦物質。某鈣鈦礦型太陽能光伏電池的有機半導體材料的結構如圖b所示,其中A為CH3N,另兩種離子為I-和Pb2+。
下列說法中錯誤的是 (　　)
鈦酸鈣的化學式為CaTiO3
圖b中X為I-
CH3N中含有配位鍵
晶胞中與每個Ca2+緊鄰的O2-有6個
13.K+滲入石墨層間形成的插層化合物既可作乙烷脫氫的催化劑,又作儲氫材料,其儲氫量與肼相當。一種插層化合物的六方晶胞如圖1所示,NA表示阿伏加德羅常數的值。下列說法錯誤的是 (　　)
N2H4中∠HNH大于C2H6中∠HCH
同條件下N2H4的沸點高于C2H6
插層化合物的密度為 g·cm-3
圖2可表示插層化合物沿z軸的局部投影圖
14.有一種藍色晶體可表示為MxFey(CN)z,研究表明它的結構特性是Fe2+、Fe3+分別占據立方體的頂角,自身互不相鄰,而CN-位于立方體的棱上,其晶體中的陰離子結構如圖示,下列說法錯誤的是 (　　)
該晶體是離子晶體
若M離子位于上述立方體的體心,立方體的棱長為a pm,M的相對原子量為b,則晶體密度為 g/cm3
晶體的化學式可表示為MFe2(CN)6,且M呈+2價
若M離子位于上述立方體的體心,則M+空缺率(體心中沒有M+的占總體心的百分比)為50%
15.抗癌藥阿霉素與環糊精(具有若干個葡萄糖單元的分子)在水溶液中形成超分子包合物,增大了阿霉素的水溶性,控制了阿霉素的釋放速度,從而提高其藥效。下列說法錯誤的是 (　　)
環糊精分子具有略呈錐形的中空圓筒立體環狀結構
環糊精分子組成的葡萄糖單元不同,環糊精分子中空圓筒尺寸不同
該超分子包合物中環糊精分子和阿霉素分子間只有范德華力
阿霉素分子中,基態原子的第一電離能最大的元素為N
二、非選擇題(本題包括5小題,共55分。)
16.(6分)回答下列問題:
(1)(3分)已知固態NH3、H2O、HF中的氫鍵的鍵能和結構示意圖如表所示:
物質及其氫鍵 HF(s):F—H…F H2O(s):O—H…O NH3(s):N—H…N
鍵能/(kJ·mol-1) 28.1 18.8 5.4
H2O、HF、NH3沸點依次降低的原因是　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。
(2)(3分)鎵的鹵化物熔點如表所示:
物質 GaF3 GaCl3 GaBr3 GaI3
熔點/℃ 1 000 78 124 213
各物質的熔點從GaCl3、GaBr3、GaI3到GaF3依次升高,原因是　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　。
17.(10分)利用“杯酚”從C60和C70的混合物中純化C70的過程如下圖所示。
(1)(2分)“杯酚”的官能團是　　　　　　　　　　　　。
(2)(2分)“杯酚”分子內官能團之間通過　　　　　　(填作用力類型)形成“杯底”。
(3)(4分)對叔丁基苯酚[]與HCHO反應,生成“杯酚”和一種無機物。
①該無機物是　　　　　　　　　　　　。
②關于對叔丁基苯酚的敘述,正確的是　　　　　　　　　　　 (填序號)。
a.分子式為C10H14O
b.分子中所有碳原子均為sp2雜化
c.易被空氣中的氧氣氧化
d.1 mol對叔丁基苯酚最多能與1 mol Br2發生反應
(4)(2分)C60不溶于氯仿(化學式為CHCl3),“杯酚”溶于氯仿,可能的原因是　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　。
18.(14分)硒是人體不可缺少的微量元素,鈰是稀土元素中豐度最大的元素,它們的化合物在生產、生活中有著廣泛的應用。回答下列問題:
(1)(1分)基態Se原子的核外價電子軌道表示式為　　　　　　　　　　　　。
(2)(2分)“依布硒”是一種有機硒化物,具有良好的抗炎活性,其結構簡式如圖1所示。“依布硒”中Se原子的雜化類型為　　　　　　,元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序為　　　　　　　　　　　　。
(3)(1分)硒的某種鏈狀聚合氧化物結構如圖2所示,其化學式為　　　　　　。
(4)(4分)SeF6與SF6具有相似的結構,室溫時,SeF6是一種氣體。沸點高低:SeF6　　　　SF6(填“>”或“<”或“=”),原因是　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。
(5)(2分)二硫鍵和二硒鍵是重要的光響應動態共價鍵,其光響應原理如圖3所示。已知光的波長與其能量成反比,則圖中實現光響應的波長:λ1　　　　λ2(填“>”、“<”或“=”)。
(6)(4分)二氧化鈰(CeO2)氧載體具有良好的儲氧放氧能力,可用于甲烷化學鏈重整,其原理如下圖所示。
CeO2-x中x=　　　　　　　　,Ce4+和Ce3+個數比為　　　　　　　　。
19.(13分)鉻是重要的金屬元素之一,其化合物有著廣泛的用途。回答下列問題:
(1)(1分)基態鉻原子的未成對電子數是　　　　。
(2)(2分)CrO2Cl2是重要的氯化劑。制備CrO2Cl2的反應為K2Cr2O7 +3CCl42KCl +2CrO2Cl2 +3COCl2↑。
①COCl2中C、O和Cl元素的電負性由大到小的順序是　　　　　　　　(用元素符號表示)。
②CrO2Cl2常溫下為深紅色液體,能與CCl4、CS2等互溶,據此可判斷CrO2Cl2分子的空間構型是　　　　　　 (填“平面四邊形”或“四面體形”)。
(3)(4分)三價鉻丙二酸配合物[ Cr( C3H2O4)( H2O)4][Cr( C3H2O4)2(H2O)2]·4H2O在有機合成方面具有優良的催化性能,其中陰離子的結構如下:
①陰離子中碳原子的雜化軌道類型是　　　　　　　　　　　　。
②在丙二酸根與Cr3+配位時,配位原子為1號氧而不是2號氧的原因是　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　。
(4)(6分)Cr—N系列涂層具有良好的耐磨和腐蝕性,在抗微動磨損上表現尤佳。某氮化鉻的晶胞結構與氯化鈉的相同。已知N原子在晶胞中的位置如圖所示:
①下列為晶胞中Cr原子沿x軸方向的投影的是　　　　　　　 ( 填字母)。
②若晶胞中最近的Cr原子和N原子相切,原子半徑分別為r(Cr) nm和r(N) nm;晶胞中N原子的坐標是A(0,0,0)、B(,,0) ,則距A和B最近的Cr原子的坐標是　　　　　 ,該原子到C原子的距離是　　　　　　　　　　　　nm
[用含r(Cr)、r(N)的代數式表示]。
20.(12分)A、B、C、D、E五種原子序數依次增大的元素(原子序數均小于30)。A的基態原子的2p能級有3個電子;C的基態原子2p能級有1個單電子;E原子最外層有1個單電子,其次外層有3個能級且均排滿電子;D與E同周期,價電子數為2。回答下列問題:
(1)(2分)寫出基態E+的價電子排布式:　　　　　　。基態A原子的第一電離能比B的大,其原因是　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。
(2)(1分)由美國空軍研究實驗室推進科學與先進概念部Karl.O.Christed于1999年成功合成,其結構呈“V”形且該離子中各原子均達到8電子穩定結構,則的結構式為　　　　　　　　　　　　。
(3)(3分)B3分子的空間構型為　　　　　　,其中B原子的雜化類型是　　　　　　,與B3分子互為等電子體的微粒有　　　　　　(寫一種離子)。
(4)(2分)向E的硫酸鹽溶液中通入A的氣態氫化物至過量,產生藍色沉淀,隨后沉淀溶解得到深藍色溶液,向溶液中加入適量乙醇,析出藍色晶體。加入乙醇的目的　　　　　　　。寫出該配合物中配離子的結構簡式 　　　　　　　　　　　　。
(5)(4分)由長周期元素組成的鑭鎳合金、銅鈣合金有相同類型的晶體結構XYn,它們有很強的儲氫能力,其中銅鈣合金的晶體的部分結構如圖所示。
已知鑭鎳合金(LaNin)晶體中的重復結構單元如圖1所示,該結構單元的體積為9.0×10-23cm3,儲氫后形成LaNinH4.5的合金(氫進入晶體空隙,體積不變),則LaNin中n=　　　　　　(填數值);氫在合金中的密度為　　　　　　g/L。 (共58張PPT)
章末測評驗收卷
第三章
晶體結構與性質
(三)
一、選擇題(本題包括15小題，每小題3分，共45分。每小題只有一個選項符合題意。)
1.下列有關晶體的說法正確的是(　　)
A.任何晶體中都存在化學鍵
B.固體SiO2一定是晶體
C.晶體的自范性是晶體中粒子在微觀空間里呈現周期性的有序排列的宏觀表象
D.X射線衍射法是區分晶體和非晶體的唯一方法
C
解析　稀有氣體都是單原子分子，它形成的分子晶體中不存在化學鍵，只存在分子間作用力，故A錯誤；SiO2有結晶形和無定形兩大類，因此SiO2也有非晶態的，故B錯誤；晶體的自范性是指晶體能夠自發地呈現多面體外形的性質，本質是晶體中粒子在微觀空間里呈現周期性的有序排列的宏觀表象，故C正確；X射線衍射法是區分晶體和非晶體的最可靠的科學方法，但不是唯一方法，也可通過測熔點等方法進行區分，故D錯誤。
2.下列各組晶體物質中，化學鍵類型相同、晶體類型也相同的是(　　)
①SiO2和SO3　②晶體硼和HCl　③CO2和SO2 ④晶體硅和金剛石　
⑤晶體氖和晶體氮　⑥硫黃和碘
A.③④⑥ B.①②③
C.④⑤⑥ D.①③⑤
A
解析　固體SO3是分子晶體，二氧化硅是共價晶體，①不符合題意；固體HCl是分子晶體，晶體硼是共價晶體，②不符合題意；CO2和SO2都是分子晶體，二者都只含極性共價鍵，③符合題意；晶體硅和金剛石都是共價晶體，二者都只含非極性共價鍵，④符合題意；晶體氖和晶體氮都是分子晶體，晶體氖中不含共價鍵，晶體氮含共價鍵，⑤不符合題意；硫黃和碘都是分子晶體，二者都只含非極性共價鍵，⑥符合題意。答案選A。
3.下列各物質中，按熔點由高到低的順序排列正確的是(　　)
A.CH4>SiH4>GeH4>SnH4
B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO
C.Rb>K>Na>Li
D.金剛石>Si>鈉
D
解析　分子結構相似，且都為分子晶體，分子的相對分子質量越大，分子之間作用力越大，熔點越高，則有CH4＜SiH4＜GeH4< SnH4，故A不符合題意；離子半徑越小，電荷越多，離子晶體的熔點越高，則有KCl＜NaCl＜MgCl2＜MgO，故B不符合題意；堿金屬從上到下，原子半徑逐漸增大，金屬鍵鍵能逐漸減小，金屬晶體的熔點逐漸降低，則有Rb＜K＜Na＜Li，故C不符合題意；金剛石和晶體硅均為共價晶體，共價晶體的熔點取決于共價鍵的鍵能，而共價鍵的鍵能與鍵長成反比，晶體硅中的Si－Si鍵的鍵長比金剛石中C—C鍵的鍵長長，所以熔點金剛石＞Si，Na的熔點較低，則熔點：金剛石＞Si＞鈉，故D符合題意。
4.電視劇《狂飆》中提到的等離子電視曾風靡一時，等離子電視和液晶電視都屬于平板電視。下列關于等離子體和液晶的說法不正確的是(　　)
A.等離子體由于具有能自由運動的帶電粒子，故具有良好的導電性和流動性
B.等離子體通過電場時，所有粒子的運動方向都發生改變
C.液晶是物質的一種聚集狀態
D.液晶既具有液體的流動性，又表現出類似晶體的各向異性
B
解析　等離子體中含有帶電荷的微粒且能自由運動，使等離子體具有很好的導電性和流動性，A正確；等離子體中也含有中性粒子，在通過電場時方向不會發生改變，B錯誤；氣態、液態、固態是物質的三種基本聚集狀態，液晶是介于液態和晶態之間的一種聚集狀態，C正確；液晶是介于液態和晶態之間的一種狀態，既有液體的流動性、黏度、形變性，又具有晶體的某些物理性質，如導電性，光學性質等，表現出類似晶體的各向異性，D正確。
5.含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。一種原子序數為48的Cd2＋配合物的結構如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A.該螯合物中N的雜化方式有2種
B.1 mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6 mol
C.Cd屬于d區元素
D.基態Cd的價層電子排布式為4d85s2
B
A
7.鋁有多種化合物，其中AlCl3熔融時可生成可揮發的二聚體Al2Cl6。二聚體Al2Cl6的結構如圖所示，下列敘述正確的是(　　)
A.二聚體Al2Cl6中Al的配位數為2
B.二聚體Al2Cl6中Al的雜化軌道類型為sp2
C.熔融的AlCl3具有很強的導電性
D.AlCl3是分子晶體
D
解析　二聚體Al2Cl6中1個Al原子連接4個Cl原子，故Al的配位數為4，A錯誤；由二聚體Al2Cl6的結構可知，1個Al原子和4個Cl原子成鍵，則Al的雜化軌道類型為sp3，B錯誤；AlCl3是共價化合物，熔融的AlCl3不導電，C錯誤；因為AlCl3通常是以共價的二聚分子形式存在，即AlCl3是分子晶體，D正確。
8.Cu2O晶體結構與CsCl相似，只是用Cu4O占據CsCl晶體(圖 Ⅰ)中的Cl的位置，而Cs所占位置由O原子占據，如圖Ⅱ所示，下列說法不正確的是(　　)
C
D
解析　煙斗內盛銅氨液，用來吸收煙氣中的CO，除CO的實驗原理為洗氣，故A不符合題意；低溫、高壓可以使平衡正向移動，有助于氣體與液體充分反應，低溫、高壓是工業上吸收CO適宜的生產條件，故B不符合題意；恢復銅氨液的吸收能力，就是使平衡逆向移動，調pH降低氨氣的濃度，平衡逆向移動，故C不符合題意；[Cu(NH3)3CO]＋中CO參與配位時，配位原子為C不是O，該配離子中的H—N—H鍵角大于NH3中的鍵角，故D符合題意。
10.由短周期非金屬元素組成的某陰離子的結構如圖所示，元素T、R、Q中T的原子半徑最小，且只有元素R、Q同周期，下列有關說法錯誤的是(　　)
A.R原子的雜化軌道類型為sp2、sp3
B.原子半徑：R>Q>T
C.NA為阿伏加德羅常數的值，1 mol該離子
中含有的配位鍵數目為2NA
D.R的最高價含氧酸為二元酸
D
解析　由信息梳理可知T、R、Q分別是H、B和O。由陰離子的結構可知R原子的雜化軌道類型為sp2、sp3，A正確；H的原子半徑最小，同周期主族元素，從左至右，原子半徑遞減，則原子半徑：B>O>H，B正確；結合分析可知1 mol該離子中有2NA個硼氧四面體結構，每個硼氧四面體中含有1個配位鍵，則1 mol該離子中含有的配位鍵數目為2NA，C正確；R的最高價含氧酸為H3BO3，為一元酸，D錯誤。
11.BF3與一定量的水形成晶體Q[(H2O)2·BF3]，Q在一定條件下可轉化為R：
反應過程中未形成的化學鍵中有(　　)
A.離子鍵 B.配位鍵
C.非極性共價鍵 D.氫鍵
C
解析　Q在一定條件下可轉化為R，由題圖可知，晶體Q中O—H斷裂，而R中新形成的化學鍵包括離子鍵和配位鍵，新形成的化學鍵中無非極性共價鍵，氫鍵不是化學鍵。
D
13.K＋滲入石墨層間形成的插層化合物既可作乙烷脫氫的催化劑，又作儲氫材料，其儲氫量與肼相當。一種插層化合物的六方晶胞如圖1所示，NA表示阿伏加德羅常數的值。下列說法錯誤的是(　　)
A
14.有一種藍色晶體可表示為MxFey(CN)z，研究表明它的結構特性是Fe2＋、Fe3＋分別占據立方體的頂角，自身互不相鄰，而CN－位于立方體的棱上，其晶體中的陰離子結構如圖示，下列說法錯誤的是(　　)
C
15.抗癌藥阿霉素與環糊精(具有若干個葡萄糖單元的分子)在水溶液中形成超分子包合物，增大了阿霉素的水溶性，控制了阿霉素的釋放速度，從而提高其藥效。下列說法錯誤的是(　　)
A.環糊精分子具有略呈錐形的中空圓筒立體環狀結構
B.環糊精分子組成的葡萄糖單元不同，環糊精分子中空圓筒尺寸不同
C.該超分子包合物中環糊精分子和阿霉素分子間只有范德華力
D.阿霉素分子中，基態原子的第一電離能最大的元素為N
C
解析　根據題圖可知，環糊精分子具有略呈錐形的中空圓筒立體環狀結構，故A正確；環糊精分子組成的葡萄糖單元不同，環糊精分子中空圓筒尺寸不同，故B正確；該超分子包合物中環糊精分子和阿霉素分子間有范德華力和氫鍵(環糊精中含有羥基)，故C錯誤；阿霉素分子中含有H、C、N、O四種元素，同周期元素，從左往右第一電離能呈增大的趨勢，N位于第ⅤA族，2p軌道電子半充滿較穩定，第一電離能大于O，則這四種元素中第一電離能最大的元素為N，故D正確。
二、非選擇題(本題包括5小題，共55分。)
16.(6分)回答下列問題：
(1)已知固態NH3、H2O、HF中的氫鍵的鍵能和結構示意圖如表所示：
物質及其氫鍵 HF(s)：F—H…F H2O(s)：O—H…O NH3(s)：N—H…N
鍵能/(kJ·mol－1) 28.1 18.8 5.4
H2O、HF、NH3沸點依次降低的原因是__________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
________________________________________________。
雖然單個氫鍵的鍵能大小順序是HF>H2O>NH3，但從各固態物質中的氫鍵結構可以推知，液態H2O、HF、NH3中氫鍵數量各不相同，狀態變化時要克服的氫鍵的總鍵能大小順序是H2O>HF>NH3，所以H2O、HF、NH3沸點依次降低
解析　(1)雖然單個氫鍵的鍵能大小順序是HF>H2O>NH3，但從各固態物質中的氫鍵結構可以推知，液態H2O、HF、NH3中氫鍵數量各不相同，狀態變化時要克服的氫鍵的總鍵能，三者分別為18.8×2＝37.6 kJ·mol－1、28.1×1＝28.1 kJ·mol－1、5.4×3＝16.2 kJ·mol－1，故大小順序是H2O>HF>NH3，所以H2O、HF、NH3沸點依次降低；
(2)鎵的鹵化物熔點如表所示：
物質 GaF3 GaCl3 GaBr3 GaI3
熔點/℃ 1 000 78 124 213
各物質的熔點從GaCl3、GaBr3、GaI3到GaF3依次升高，原因是____________________________________________________________________
________________________________________________________。
四種物質組成相似，GaF3為離子晶體，熔點最高，其他三種均為分子晶體，分子間作用力隨相對分子質量的增大而增大，熔點逐漸升高
解析　(2)各物質的熔點從GaCl3、GaBr3、GaI3到GaF3依次升高，原因是四種物質組成相似，GaF3為離子晶體，熔點最高，其他三種均為分子晶體，分子間作用力隨相對分子質量的增大而增大，熔點逐漸升高。
17.(10分)利用“杯酚”從C60和C70的混合物中純化C70的過程如下圖所示。
羥基
(1)“杯酚”的官能團是________。
(2)“杯酚”分子內官能團之間通過____________(填作用力類型)形成“杯底”。
氫鍵
解析　(1)由題干圖示“杯酚”的結構簡式可知，其官能團是羥基；(2)由題干圖示“杯酚”的結構簡式可知，其官能團是羥基，羥基易形成氫鍵，“杯酚”分子內官能團之間通過氫鍵形成“杯底”；
H2O
ac
(4)C60不溶于氯仿(化學式為CHCl3)，“杯酚”溶于氯仿，可能的原因是_______________________________________________。
“杯酚”和氯仿均為極性分子，C60是非極性分子
解析 (4)由于“杯酚”和氯仿均為極性分子，C60是非極性分子，根據相似相溶原理可知，C60不溶于氯仿，“杯酚”溶于氯仿。
18.(14分)硒是人體不可缺少的微量元素，鈰是稀土元素中豐度最大的元素，它們的化合物在生產、生活中有著廣泛的應用。回答下列問題：
(1)基態Se原子的核外價電子軌道表示式為____________。
(2)“依布硒”是一種有機硒化物，具有良好的抗炎活性，其結構簡式如圖1所示。“依布硒”中Se原子的雜化類型為____________，元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序為____________。
(3)硒的某種鏈狀聚合氧化物結構如圖2所示，其化學式為____________。
(4)SeF6與SF6具有相似的結構，室溫時，SeF6是一種氣體。沸點高低：SeF6________SF6(填“>”或“<”或“＝”)，原因是____________________________________________________________________。
sp3
N>O>Se
SeO2
>
SeF6與SF6均為分子晶體,相對分子質量SeF6大于SF6,SeF6分子間范德華力更大
(5)二硫鍵和二硒鍵是重要的光響應動態共價鍵，其光響應
原理如圖3所示。已知光的波長與其能量成反比，則圖中實
現光響應的波長：λ1________λ2(填“>”、“<”或“＝”)。
(6)二氧化鈰(CeO2)氧載體具有良好的儲氧放氧能力，可用于甲烷化學鏈重整，其原理如下圖所示。
CeO2－x中x＝____________，Ce4＋和Ce3＋個數比為____________。
<
1/4
1∶1
19.(13分)鉻是重要的金屬元素之一，其化合物有著廣泛的用途。回答下列問題：
(1)基態鉻原子的未成對電子數是________。
(2)CrO2Cl2是重要的氯化劑。制備CrO2Cl2的反應為K2Cr2O7 ＋3CCl4===2KCl ＋2CrO2Cl2 ＋3COCl2↑。
①COCl2中C、O和Cl元素的電負性由大到小的順序是____________ (用元素符號表示)。
②CrO2Cl2常溫下為深紅色液體，能與CCl4、CS2等互溶，據此可判斷CrO2Cl2分子的空間構型是____________ (填“平面四邊形”或“四面體形”)。
6
O>Cl>C
平面四邊形
解析　(1)基態鉻的價電子排布式為3d54s1，d能級有5個原子軌道，s能級有1個原子軌道，根據洪特規則，基態鉻原子的未成對電子數為6；(2)①C、O、Cl三種元素的電負性由大到小的順序是O＞Cl＞C；②CrO2Cl2能與CCl4、CS2等互溶，CCl4、CS2屬于非極性分子，根據“相似相溶”推出CrO2Cl2為非極性分子，若CrO2Cl2空間構型為四面體形，則CrO2Cl2為極性分子，不符合上述推斷，因此CrO2Cl2為平面四邊形；
(3)三價鉻丙二酸配合物[ Cr( C3H2O4)( H2O)4][Cr( C3H2O4)2(H2O)2]·4H2O在有機合成方面具有優良的催化性能，其中陰離子的結構如下：
①陰離子中碳原子的雜化軌道類型是____________。
②在丙二酸根與Cr3＋配位時，配位原子為1號氧而不是2號氧的原因是____________________________________________________________________。
sp3、sp2
1號氧比2號氧的價層孤電子對數多，且帶負電，更易提供孤電子對(合理即可)
解析　(3)①根據陰離子結構可知，陰離子中有兩種碳原子，一種為飽和碳原子，其雜化類型為sp3雜化，另一種為羰基上的碳原子，其雜化類型為sp2雜化；②丙二酸根離子中，1號氧的孤電子對數為3，2號氧的孤電子對數為2，1號氧易提供孤電子對(合理即可)；
b
3[r(Cr)＋r(N)]
20.(12分)A、B、C、D、E五種原子序數依次增大的元素(原子序數均小于30)。A的基態原子的2p能級有3個電子；C的基態原子2p能級有1個單電子；E原子最外層有1個單電子，其次外層有3個能級且均排滿電子；D與E同周期，價電子數為2。回答下列問題：
(1)寫出基態E＋的價電子排布式：____________。基態A原子的第一電離能比B的大，其原因是____________________________________________________
____________________。
3d10
N原子價電子排布式為2s22p3，O原子為2s22p4，N的2p軌道達半滿，更為穩定
解析　A、B、C、D、E五種原子序數依次增大的元素(原子序數均小于30)，A的基態原子2p能級有3個單電子，原子核外電子排布為1s22s22p3，則A是N元素；C的基態原子2p能級有1個單電子，且C的原子序數大于A，其原子核外電子排布為1s22s22p5，所以C是F元素，結合原子序數可推知B是O元素；E原子核外有成單電子，其次外層有3個能級且均排滿電子，且原子序數小于30，則E處于第四周期，其基態原子的價電子排布式3d104s1，則E是Cu元素；D與E同周期，價電子數為2，則D是Ca元素；(1)Cu的核電荷數為29，基態Cu原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1，則Cu＋價電子排布式為3d10。基態N原子的核外電子排布為1s22s22p3，p軌道為半充滿結構，較穩定，故其第一電離能比O的大；
V形
sp2
降低[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度
(5)由長周期元素組成的鑭鎳合金、銅鈣合金有相同類型
的晶體結構XYn，它們有很強的儲氫能力，其中銅鈣合
金的晶體的部分結構如圖所示。
已知鑭鎳合金(LaNin)晶體中的重復結構單元如圖1所示，
該結構單元的體積為9.0×10－23cm3，儲氫后形成LaNinH4.5
的合金(氫進入晶體空隙，體積不變)，則LaNin中n＝____________(填數值)；氫在合金中的密度為____________g/L。
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