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第60講　鹵代烴　醇　酚
1.掌握鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，理解鹵代烴在有機(jī)合成中的“橋梁”作用。
2．掌握醇、酚的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。
考點(diǎn)一
考點(diǎn)二
考點(diǎn)三
考點(diǎn)一
1.概念
(1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。
通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。
(2)官能團(tuán)：________。
2．物理性質(zhì)
(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烴沸點(diǎn)要____。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑。
(3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。
碳鹵鍵
高
3．化學(xué)性質(zhì)(以溴乙烷為例)
(1)水解反應(yīng)(取代反應(yīng))
CH3CH2Br＋NaOH _________________。
斷鍵方式：R—CH2——OH。
CH3CH2OH＋NaBr
(2)消去反應(yīng)
有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)。
CH3CH2Br＋NaOH ________________________________。
斷鍵方式： 。
CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
【師說·助學(xué)】　再說鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)
(1)在堿性條件下發(fā)生的反應(yīng)類型可以簡記為：“無醇有醇，有醇無醇”。
(2)能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件：存在β－H。苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。
4．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)
(1)檢驗(yàn)流程
(2)加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)，產(chǎn)生棕褐色的Ag2O沉淀。
5．對環(huán)境的影響
氟氯烴在平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高：
___________________________________________________________。
2．溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯：
___________________________________________________________。
3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀：
___________________________________________________________。
4．所有鹵代烴都能夠發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)：
___________________________________________________________。
正確。
正確。
錯誤。溴乙烷是非電解質(zhì)，在溴乙烷中無Br－，加入AgNO3溶液不產(chǎn)生淡黃色沉淀。
錯誤。所有鹵代烴都能夠發(fā)生水解反應(yīng)，但有的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)。
典例 有兩種有機(jī)物Q( )與P( )，下列有關(guān)說法正確的是(　　)
A．二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比為3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)
C．一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)
D．Q的一氯代物只有1種，P的一溴代物有2種
答案：C
解析：Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面積之比應(yīng)為3∶1，A項(xiàng)錯誤；Q中苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子，無法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯誤；在適當(dāng)條件下，Q、P中的鹵素原子均可被—OH取代，C項(xiàng)正確；Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2種，D項(xiàng)錯誤。
【對點(diǎn)演練】
考向一　鹵代烴的性質(zhì)
1．在鹵代烴RCH2CH2X中化學(xué)鍵如圖所示。發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是________；發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是________。
①
①③
解析：鹵代烴水解反應(yīng)是鹵素原子被羥基取代生成醇，只斷①鍵；消去反應(yīng)是鹵代烴中鹵素原子和與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳上的氫原子共同脫去，斷①③鍵。
2.如圖所示，向圓底燒瓶中加入2 g NaOH和15 mL無水乙醇，攪拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和幾片碎瓷片，微熱。將產(chǎn)生的氣體通入盛水的試管后，再用酸性高錳酸鉀溶液進(jìn)行檢驗(yàn)。
在氣體通入酸性KMnO4溶液前加一個(gè)盛有水試管的原因是____________________________________________________________。
除去乙醇蒸氣，因?yàn)橐掖家材苁顾嵝訩MnO4溶液褪色，干擾丁烯的檢驗(yàn)。
3．有以下物質(zhì)，按要求填空：
①
②CH3CH2CH2Br
③CH3Br　④CH3CHBrCH2CH3
(1)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)由高到低的順序是___________(填序號)。
(2)上述物質(zhì)中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生消去反應(yīng)的是________(填序號)。
①>④>②>③
②④
(3)物質(zhì)④發(fā)生消去反應(yīng)的條件為____________________，產(chǎn)物有____________________________________________________________。
(4)由物質(zhì)②制取1，2-丙二醇經(jīng)歷的反應(yīng)類型有
___________________________________________________________。
(5)檢驗(yàn)物質(zhì)③中含有溴元素的試劑有
___________________________________________________________。
氫氧化鈉的醇溶液、加熱
CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr
消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)
氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液
考向二　鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用
4．已知有機(jī)化合物X、Y、Z、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是(　　)
A.反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)
B.反應(yīng)②的條件為NaOH的醇溶液并加熱
C．W在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成
CH≡C—CH2OH
D．由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油
答案：B
考點(diǎn)二
1.概念及分類
(1)羥基與飽和碳原子相連的化合物稱為醇，飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。
2．物理性質(zhì)
(1)水溶性：低級脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而________。
(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸點(diǎn)：隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。
【師說·助學(xué)】　醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。
減小
3．幾種重要醇的性質(zhì)及用途
物理性質(zhì) 用途
乙醇 無色、有特殊香味的液體，易揮發(fā)，密度比水小，能與水互溶 燃料；化工原料；常用的溶劑；體積分?jǐn)?shù)為75%時(shí)可作醫(yī)用消毒劑
甲醇 (木精、木醇) 無色液體，沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、易溶于水 化工生產(chǎn)、車用燃料
乙二醇 無色、黏稠液體，與水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動機(jī)、防凍液等
丙三醇(甘油)
4.化學(xué)性質(zhì)
以1-丙醇為例，完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵部位。
(1)與Na反應(yīng)：2CH3CH2CH2OH＋2Na―→____________________，________。
(2)催化氧化：________________________________________，________。
(3)與HBr的取代：CH3CH2CH2OH＋HBr____________________，____________________。
2CH3CH2CH2ONa＋H2↑
①
2CH3CH2CH2OH＋O2 2CH3CH2CHO＋2H2O
①③
CH3CH2CH2Br＋H2O
②
(4)消去反應(yīng)：__________________________________，__________。
(5)醇分子間脫水反應(yīng)
乙醇在濃H2SO4、140 ℃條件下：2CH3CH2OH
__________________________， ____________________。
乙二醇在濃H2SO4、加熱條件下生成六元環(huán)醚：2HOCH2CH2OH
____________，①②。
CH3CH2CH2OH CH3CH===CH2↑＋H2O
②⑤
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
①②
＋2H2O
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．CH3OH和 都屬于醇類，且二者互為同系物：
___________________________________________________________。
2．CH3OH、CH3CH2OH、 的沸點(diǎn)逐漸升高：
___________________________________________________________。
3．所有的醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)：
___________________________________________________________。
4．由于醇分子中含有—OH，醇類都易溶于水：
___________________________________________________________。
錯誤。二者分子組成相差CH2O，不是同系物。
正確。
錯誤。有的醇不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，有的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。
錯誤。高級醇不溶于水。
【教考銜接】
典例 有下列六種醇：A.CH3OH　
B．(CH3)3CCH2OH　C．(CH3)2CHOH
D．C6H5CH2OH　E．(CH3)3COH
F．CH3CH(OH)CH2CH3
(1)能催化氧化成醛的是________(填字母，下同)。
(2)能催化氧化成酮的是________。
(3)不能發(fā)生消去反應(yīng)的是________。
ABD
CF
ABD
【師說·延伸】　醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律
醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)：
【對點(diǎn)演練】
1．某興趣小組用乙醇和濃硫酸制取乙烯，并驗(yàn)證乙烯氣體的生成，所用實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A.裝置A燒瓶中應(yīng)加入濃硫酸，再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入乙醇
B．反應(yīng)時(shí)應(yīng)迅速升溫到170 ℃，并控制溫度保持不變
C．為除去乙烯中混有的SO2雜質(zhì)，裝置B洗氣瓶中應(yīng)裝入酸性KMnO4溶液
D．實(shí)驗(yàn)中有少量副產(chǎn)物乙醚生成，分離乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法
答案：B
解析：裝置A應(yīng)先加入乙醇，然后再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入濃硫酸，故A錯誤；乙醇在濃硫酸、140 ℃作用下會生成乙醚，因此制取乙烯時(shí)，應(yīng)迅速升溫到170 ℃，并控制溫度保持不變，故B正確；乙烯也能被酸性KMnO4溶液氧化，因此裝置B洗氣瓶中不能裝入酸性KMnO4溶液，故C錯誤；乙醇和乙醚互溶，則乙醇和乙醚的混合物不可以采用分液的方法分離，故D錯誤。
2．α-萜品醇的鍵線式如圖，下列說法不正確的是(　　)
A．1 mol該物質(zhì)最多能和1 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)
B.分子中含有的官能團(tuán)只有羥基
C．該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣
D．該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成兩種有機(jī)物
答案：B
解析：α-萜品醇分子中含有1個(gè)碳碳雙鍵，則1 mol該物質(zhì)最多能與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；該有機(jī)物分子中含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團(tuán)，B錯誤；該有機(jī)物分子中含有羥基，能與金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生H2，C正確；由該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知，能生成兩種消去產(chǎn)物，D正確。
3．如圖表示有機(jī)物M轉(zhuǎn)化為X、Y、Z、W的四個(gè)不同反應(yīng)。下列敘述正確的是(　　)
A．與X官能團(tuán)相同的X的同分異構(gòu)體有7種
B．反應(yīng)②一定屬于加成反應(yīng)
C．W分子中含有兩種官能團(tuán)
D．Z的分子式為C3H2O
答案：C
解析：X為CH3COOCH2CH===CH2，與X官能團(tuán)相同的X的同分異構(gòu)體含有碳碳雙鍵和酯基，如為乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X還有2種，如為甲酸與丁烯醇形成的酯，對應(yīng)的醇可看作羥基取代丁烯的H，有8種，另外還有CH3CH2COOCH===CH2、CH2=== CHCOOCH2CH3、CH2=== CHCH2COOCH3等，故A錯誤；如生成CH2=== CHCH2Cl，則為取代反應(yīng)，故B錯誤；W為CH2BrCHBrCH2OH，含有碳溴鍵、羥基兩種官能團(tuán)，故C正確；Z的分子式為C3H4O，故D錯誤。
考點(diǎn)三
1.酚類的概念：羥基與苯環(huán)________相連而形成的化合物。
2．苯酚的物理性質(zhì)
(1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈________色。
(2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65 ℃時(shí)，能與水混溶，苯酚易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。
(3)苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用________洗滌，再用水沖洗。
直接
粉紅
酒精
3．苯酚的化學(xué)性質(zhì)
(1)弱酸性
苯酚電離方程式為
___________________________________________________________，
俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：
___________________________________________________________。
C6H5OH C6H5O－＋H＋
(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)
苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為
___________________________________________________________。
(3)顯色反應(yīng)
苯酚跟FeCl3溶液作用顯____色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。
紫
(4)加成反應(yīng)
苯酚與H2的加成反應(yīng)：________________________________。
(5)氧化反應(yīng)：苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯________色；易被酸性高錳酸鉀溶液氧化；容易燃燒。
(6)縮聚反應(yīng)： ________________________。
【師說·助學(xué)】　細(xì)說“基團(tuán)之間的相互影響”
①羥基對苯環(huán)的影響使苯環(huán)在羥基的鄰、對位上的氫原子變得更活潑，更易被取代。
②苯環(huán)對羥基的影響大于烴基對羥基的影響，導(dǎo)致羥基上氫原子酚比醇活潑。
粉紅
4．苯酚的用途
苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。酚類化合物均有毒，是重點(diǎn)控制的水污染物之一。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性：________________________________________________________。
2． 互為同系物：
___________________________________________________________。
3．除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過濾：
___________________________________________________________。
4．鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液：
___________________________________________________________。
正確。
錯誤。二者不屬于同一類物質(zhì)，前者為酚類，后者為醇類。
錯誤。苯酚與溴水反應(yīng)生成的三溴苯酚沉淀溶于苯，且溴溶于苯。
正確。
【教考銜接】
典例1 [2022·浙江6月，15]染料木黃酮的結(jié)構(gòu)如圖，下列說法正確的是(　　)
A．分子中存在3種官能團(tuán)
B．可與HBr反應(yīng)
C．1 mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng)，最多可消耗4 mol Br2
D．1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗2 mol NaOH
答案：B
解析：由染料木黃酮的結(jié)構(gòu)簡式可知，該分子中含有酚羥基、(酮)羰基、醚鍵、碳碳雙鍵4種官能團(tuán)，A項(xiàng)錯誤；該分子含有碳碳雙鍵，可與HBr反應(yīng)，B項(xiàng)正確；溴水能取代酚羥基鄰位和對位上的氫，又能與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，則1 mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng)，最多可消耗5 mol Br2，C項(xiàng)錯誤；酚羥基能與NaOH反應(yīng)，1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3 mol NaOH，D項(xiàng)錯誤。
典例2 [2023·遼寧卷，8]冠醚因分子結(jié)構(gòu)形如皇冠而得名，某冠醚分子c可識別K＋，其合成方法如下。下列說法錯誤的是(　　)
A．該反應(yīng)為取代反應(yīng)
B．a(chǎn)、b均可與NaOH溶液反應(yīng)
C．c核磁共振氫譜有3組峰
D．c可增加KI在苯中的溶解度
答案：C
解析：根據(jù)a和c的結(jié)構(gòu)簡式可知，a與b發(fā)生取代反應(yīng)生成c和HCl，A正確；a中含有酚羥基，酚羥基呈弱酸性能與NaOH反應(yīng)，b可在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇類，B正確；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可
知，冠醚中有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，如圖所示： ,
核磁共振氫譜有4組峰，C錯誤；c可與K＋形成鰲合離子 ，該物質(zhì)在苯中溶解度較大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正確。
【對點(diǎn)演練】
1．γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，結(jié)構(gòu)如圖。關(guān)于γ-崖柏素的說法錯誤的是(　　)
A．可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)
B．可與NaHCO3溶液反應(yīng)
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．與足量H2加成后，產(chǎn)物分子中含手性碳原子
答案：B
解析：酚可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的環(huán)上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，A說法正確；酚類物質(zhì)不與NaHCO3溶液反應(yīng)，γ-崖柏素分子中沒有可與NaHCO3溶液反應(yīng)的官能團(tuán)，故其不可與NaHCO3溶液反應(yīng)，B說法錯誤；γ-崖柏素分子中有一個(gè)異丙基，異丙基中間的碳原子與其相連的3個(gè)碳原子不共面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C說法正
確；γ-崖柏素與足量H2加成后轉(zhuǎn)化為 ，產(chǎn)物分子中含手性碳原子(與羥基相連的C原子是手性碳原子)，D說法正確。
2．苯酚的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)如下：
步驟1：常溫下，取1 g苯酚晶體于試管中，向其中加入5 mL蒸餾水，充分振蕩后液體變渾濁，將該液體平均分成三份。
步驟2：向第一份液體中滴加幾滴FeCl3溶液，觀察到溶液顯紫色(查閱資料可知配離子顯紫色)。
步驟3：向第二份液體中滴加少量濃溴水，振蕩，無白色沉淀。
步驟4：向第三份液體中加入5% NaOH溶液并振蕩，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又變渾濁，靜置后分層。
下列說法錯誤的是(　　)
A．步驟1說明常溫下苯酚的溶解度小于20 g
B．步驟2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空軌道
C．步驟3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在過量的苯酚中，觀察不到沉淀
D．步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和Na2CO3
答案：D
解析：若5 mL蒸餾水恰好能夠溶解1 g苯酚，則該溫度下苯酚的溶解度為S＝20 g，步驟1形成的是懸濁液，故說明常溫下苯酚的溶解度小于20 g，A正確；[Fe(C6H5O)6]3－是一種絡(luò)合物，苯酚酸根離子中O原子提供孤電子對，F(xiàn)e3＋提供空軌道，B正確；步驟3中由于濃溴水為少量，溴與苯酚生成的2，4，6－三溴苯酚將溶解在過量的苯酚中，因此不能觀察到沉淀產(chǎn)生，C正確；由于酸性：H2CO3>C6H5OH>，故步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和NaHCO3，D錯誤。
3．現(xiàn)有以下物質(zhì)：① ② 　 ③
④ 　 ⑤ 。
(1)其中屬于脂肪醇的有________，屬于芳香醇的有________，屬于酚類的有________________________________________。
(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有______________________________。
①②
③⑤
④⑤
④⑤
(3)其中互為同分異構(gòu)體的有
___________________________________________________________。
(4)列舉出⑤所能發(fā)生的反應(yīng)類型
___________________________________________________________ (任寫三種)。
③④
取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(yīng)(任寫三種)第60講　鹵代烴　醇　酚
1.掌握鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，理解鹵代烴在有機(jī)合成中的“橋梁”作用。
2．掌握醇、酚的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。
考點(diǎn)一　鹵代烴
1.概念
(1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。
通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。
(2)官能團(tuán)：________。
2．物理性質(zhì)
(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烴沸點(diǎn)要____。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑。
(3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。
3．化學(xué)性質(zhì)(以溴乙烷為例)
(1)水解反應(yīng)(取代反應(yīng))
CH3CH2Br＋NaOH ______________。
斷鍵方式：R—CH2——OH。
(2)消去反應(yīng)
有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)。
CH3CH2Br＋NaOH ________________________________。
斷鍵方式：。
【師說·助學(xué)】　再說鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)
(1)在堿性條件下發(fā)生的反應(yīng)類型可以簡記為：“無醇有醇，有醇無醇”。
(2)能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)條件：存在β－H。苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。
4．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)
(1)檢驗(yàn)流程
(2)加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)，產(chǎn)生棕褐色的Ag2O沉淀。
5．對環(huán)境的影響
氟氯烴在平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
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2．溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯：
________________________________________________________________________
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3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．所有鹵代烴都能夠發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例有兩種有機(jī)物Q()與P()，下列有關(guān)說法正確的是(　　)
A．二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比為3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)
C．一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)
D．Q的一氯代物只有1種，P的一溴代物有2種
【對點(diǎn)演練】
考向一　鹵代烴的性質(zhì)
1．在鹵代烴RCH2CH2X中化學(xué)鍵如圖所示。發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是________；發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是________。
2.
如圖所示，向圓底燒瓶中加入2 g NaOH和15 mL無水乙醇，攪拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和幾片碎瓷片，微熱。將產(chǎn)生的氣體通入盛水的試管后，再用酸性高錳酸鉀溶液進(jìn)行檢驗(yàn)。
在氣體通入酸性KMnO4溶液前加一個(gè)盛有水試管的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．有以下物質(zhì)，按要求填空：
①
②CH3CH2CH2Br
③CH3Br　④CH3CHBrCH2CH3
(1)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)由高到低的順序是________(填序號)。
(2)上述物質(zhì)中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生消去反應(yīng)的是________(填序號)。
(3)物質(zhì)④發(fā)生消去反應(yīng)的條件為____________________，產(chǎn)物有________________________________________________________________________。
(4)由物質(zhì)②制取1，2-丙二醇經(jīng)歷的反應(yīng)類型有
________________________________________________________________________。
(5)檢驗(yàn)物質(zhì)③中含有溴元素的試劑有
________________________________________________________________________。
考向二　鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用
4．已知有機(jī)化合物X、Y、Z、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是(　　)
A.反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)
B.反應(yīng)②的條件為NaOH的醇溶液并加熱
C．W在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成
CH≡C—CH2OH
D．由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油
考點(diǎn)二　乙醇及醇類
1.概念及分類
(1)羥基與飽和碳原子相連的化合物稱為醇，飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。
2．物理性質(zhì)
(1)水溶性：低級脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而________。
(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸點(diǎn)：隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。
【師說·助學(xué)】　醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。
3．幾種重要醇的性質(zhì)及用途
物理性質(zhì) 用途
乙醇 無色、有特殊香味的液體，易揮發(fā)，密度比水小，能與水互溶 燃料；化工原料；常用的溶劑；體積分?jǐn)?shù)為75%時(shí)可作醫(yī)用消毒劑
甲醇 (木精、木醇) 無色液體，沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、易溶于水 化工生產(chǎn)、車用燃料
乙二醇 無色、黏稠液體，與水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動機(jī)、防凍液等
丙三醇(甘油)
4.化學(xué)性質(zhì)
以1-丙醇為例，完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵部位。
(1)與Na反應(yīng)：2CH3CH2CH2OH＋2Na―→__________________________，________。
(2)催化氧化：______________________________________________________，________。
(3)與HBr的取代：CH3CH2CH2OH＋HBr____________________________________，____________________。
(4)消去反應(yīng)：____________________________，____________________。
(5)醇分子間脫水反應(yīng)
乙醇在濃H2SO4、140 ℃條件下：2CH3CH2OH__________________________， ____________________。
乙二醇在濃H2SO4、加熱條件下生成六元環(huán)醚：2HOCH2CH2OH ____________，①②。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．CH3OH、CH3CH2OH、的沸點(diǎn)逐漸升高：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．所有的醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)：
________________________________________________________________________。
4．由于醇分子中含有—OH，醇類都易溶于水：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例 有下列六種醇：A.CH3OH　
B．(CH3)3CCH2OH　C．(CH3)2CHOH
D．C6H5CH2OH　E．(CH3)3COH
F．CH3CH(OH)CH2CH3
(1)能催化氧化成醛的是________(填字母，下同)。
(2)能催化氧化成酮的是________。
(3)不能發(fā)生消去反應(yīng)的是________。
【師說·延伸】　醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律
醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)：
【對點(diǎn)演練】
1．某興趣小組用乙醇和濃硫酸制取乙烯，并驗(yàn)證乙烯氣體的生成，所用實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A.裝置A燒瓶中應(yīng)加入濃硫酸，再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入乙醇
B．反應(yīng)時(shí)應(yīng)迅速升溫到170 ℃，并控制溫度保持不變
C．為除去乙烯中混有的SO2雜質(zhì)，裝置B洗氣瓶中應(yīng)裝入酸性KMnO4溶液
D．實(shí)驗(yàn)中有少量副產(chǎn)物乙醚生成，分離乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法
2．α-萜品醇的鍵線式如圖，下列說法不正確的是(　　)
A．1 mol該物質(zhì)最多能和1 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)
B.分子中含有的官能團(tuán)只有羥基
C．該物質(zhì)能和金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生氫氣
D．該物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng)生成兩種有機(jī)物
3．如圖表示有機(jī)物M轉(zhuǎn)化為X、Y、Z、W的四個(gè)不同反應(yīng)。下列敘述正確的是(　　)
A．與X官能團(tuán)相同的X的同分異構(gòu)體有7種
B．反應(yīng)②一定屬于加成反應(yīng)
C．W分子中含有兩種官能團(tuán)
D．Z的分子式為C3H2O
考點(diǎn)三　苯酚及酚類
1.酚類的概念：羥基與苯環(huán)________相連而形成的化合物。
2．苯酚的物理性質(zhì)
(1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈________色。
(2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65 ℃時(shí)，能與水混溶，苯酚易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。
(3)苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用________洗滌，再用水沖洗。
3．苯酚的化學(xué)性質(zhì)
(1)弱酸性
苯酚電離方程式為
________________________________________________________________________，
俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)
苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為
________________________________________________________________________。
(3)顯色反應(yīng)
苯酚跟FeCl3溶液作用顯____色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。
(4)加成反應(yīng)
苯酚與H2的加成反應(yīng)：________________________________。
(5)氧化反應(yīng)：苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯________色；易被酸性高錳酸鉀溶液氧化；容易燃燒。
(6)縮聚反應(yīng)：________________________。
【師說·助學(xué)】　細(xì)說“基團(tuán)之間的相互影響”
①羥基對苯環(huán)的影響使苯環(huán)在羥基的鄰、對位上的氫原子變得更活潑，更易被取代。
②苯環(huán)對羥基的影響大于烴基對羥基的影響，導(dǎo)致羥基上氫原子酚比醇活潑。
4．苯酚的用途
苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。酚類化合物均有毒，是重點(diǎn)控制的水污染物之一。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．互為同系物：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過濾：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例1 [2022·浙江6月，15]染料木黃酮的結(jié)構(gòu)如圖，下列說法正確的是(　　)
A．分子中存在3種官能團(tuán)
B．可與HBr反應(yīng)
C．1 mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng)，最多可消耗4 mol Br2
D．1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗2 mol NaOH
典例2 [2023·遼寧卷，8]冠醚因分子結(jié)構(gòu)形如皇冠而得名，某冠醚分子c可識別K＋，其合成方法如下。下列說法錯誤的是(　　)
A．該反應(yīng)為取代反應(yīng)
B．a(chǎn)、b均可與NaOH溶液反應(yīng)
C．c核磁共振氫譜有3組峰
D．c可增加KI在苯中的溶解度
【對點(diǎn)演練】
1．γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，結(jié)構(gòu)如圖。關(guān)于γ-崖柏素的說法錯誤的是(　　)
A．可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)
B．可與NaHCO3溶液反應(yīng)
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．與足量H2加成后，產(chǎn)物分子中含手性碳原子
2．苯酚的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)如下：
步驟1：常溫下，取1 g苯酚晶體于試管中，向其中加入5 mL蒸餾水，充分振蕩后液體變渾濁，將該液體平均分成三份。
步驟2：向第一份液體中滴加幾滴FeCl3溶液，觀察到溶液顯紫色(查閱資料可知配離子顯紫色)。
步驟3：向第二份液體中滴加少量濃溴水，振蕩，無白色沉淀。
步驟4：向第三份液體中加入5% NaOH溶液并振蕩，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又變渾濁，靜置后分層。下列說法錯誤的是(　　)
A．步驟1說明常溫下苯酚的溶解度小于20 g
B．步驟2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空軌道
C．步驟3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在過量的苯酚中，觀察不到沉淀
D．步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和Na2CO3
3．現(xiàn)有以下物質(zhì)：①②　③
④　 ⑤。
(1)其中屬于脂肪醇的有________，屬于芳香醇的有________，屬于酚類的有
________________________________________________________________________。
(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有
________________________________________________________________________。
(3)其中互為同分異構(gòu)體的有
________________________________________________________________________。
(4)列舉出⑤所能發(fā)生的反應(yīng)類型
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(任寫三種)。
第60講　鹵代烴　醇　酚
考點(diǎn)一
夯實(shí)·必備知識
1．(2)碳鹵鍵
2．(1)高　
3．(1)CH3CH2OH＋NaBr
(2)CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
易錯診斷
1．正確。
2．正確。
3．錯誤。溴乙烷是非電解質(zhì)，在溴乙烷中無Br－，加入AgNO3溶液不產(chǎn)生淡黃色沉淀。
4．錯誤。所有鹵代烴都能夠發(fā)生水解反應(yīng)，但有的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)。
突破·關(guān)鍵能力
教考銜接
典例　解析：Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面積之比應(yīng)為3∶1，A項(xiàng)錯誤；Q中苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子，無法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯誤；在適當(dāng)條件下，Q、P中的鹵素原子均可被—OH取代，C項(xiàng)正確；Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2種，D項(xiàng)錯誤。
答案：C
對點(diǎn)演練
1．解析：鹵代烴水解反應(yīng)是鹵素原子被羥基取代生成醇，只斷①鍵；消去反應(yīng)是鹵代烴中鹵素原子和與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳上的氫原子共同脫去，斷①③鍵。
答案：①　①③
2．答案：除去乙醇蒸氣，因?yàn)橐掖家材苁顾嵝訩MnO4溶液褪色，干擾丁烯的檢驗(yàn)。
3．答案：(1)①>④>②>③　(2)②④　
(3)氫氧化鈉的醇溶液、加熱　
CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr　
(4)消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)
(5)氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液
4．解析：根據(jù)幾種有機(jī)化合物分子組成和反應(yīng)條件可得，X為CH3CH===CH2，Y為ClCH2CH===CH2，Z為HOCH2CH===CH2，W為HOCH2CHBrCH2Br，反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，選項(xiàng)A正確；反應(yīng)②為鹵代烴的水解反應(yīng)，條件為NaOH的水溶液并加熱，選項(xiàng)B錯誤；W在一定條件下可發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)生成CH≡C—CH2OH，選項(xiàng)C正確；可由X通過如下三步反應(yīng)制備甘油：CH3CH===CH2ClCH2CH===CH2 ClCH2CHClCH2ClHOCH2CH(OH)CH2OH，選項(xiàng)D正確。
答案：B
考點(diǎn)二
夯實(shí)·必備知識
2．(1)減小
4．(1)2CH3CH2CH2ONa＋H2↑　①
(2)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O　①③
(3)CH3CH2CH2Br＋H2O　②
(4)CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O　②⑤
(5)CH3CH2OCH2CH3＋H2O　①②
＋2H2O
易錯診斷
1．錯誤。二者分子組成相差CH2O，不是同系物。
2．正確。
3．錯誤。有的醇不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，有的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。
4．錯誤。高級醇不溶于水。
突破·關(guān)鍵能力
教考銜接
典例　解析：(1)能氧化成醛的醇，與羥基相連的碳上要有2～3個(gè)氫原子，故選ABD。(2)能氧化成酮的醇，與羥基相連的碳上要有1個(gè)氫原子，故選CF。(3)與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子的醇，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選ABD。
答案：(1)ABD　(2)CF　(3)ABD
對點(diǎn)演練
1．解析：裝置A應(yīng)先加入乙醇，然后再沿?zé)績?nèi)壁緩慢加入濃硫酸，故A錯誤；乙醇在濃硫酸、140 ℃作用下會生成乙醚，因此制取乙烯時(shí)，應(yīng)迅速升溫到170 ℃，并控制溫度保持不變，故B正確；乙烯也能被酸性KMnO4溶液氧化，因此裝置B洗氣瓶中不能裝入酸性KMnO4溶液，故C錯誤；乙醇和乙醚互溶，則乙醇和乙醚的混合物不可以采用分液的方法分離，故D錯誤。
答案：B
2．解析：α-萜品醇分子中含有1個(gè)碳碳雙鍵，則1 mol該物質(zhì)最多能與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；該有機(jī)物分子中含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團(tuán)，B錯誤；該有機(jī)物分子中含有羥基，能與金屬鉀反應(yīng)產(chǎn)生H2，C正確；由該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可知，能生成兩種消去產(chǎn)物，D正確。
答案：B
3．解析：X為CH3COOCH2CH===CH2，與X官能團(tuán)相同的X的同分異構(gòu)體含有碳碳雙鍵和酯基，如為乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X還有2種，如為甲酸與丁烯醇形成的酯，對應(yīng)的醇可看作羥基取代丁烯的H，有8種，另外還有CH3CH2COOCH===CH2、CH2=== CHCOOCH2CH3、CH2=== CHCH2COOCH3等，故A錯誤；如生成CH2=== CHCH2Cl，則為取代反應(yīng)，故B錯誤；W為CH2BrCHBrCH2OH，含有碳溴鍵、羥基兩種官能團(tuán)，故C正確；Z的分子式為C3H4O，故D錯誤。
答案：C
考點(diǎn)三
夯實(shí)·必備知識
1．直接
2．(1)粉紅　(3)酒精
3．(1)C6H5OH C6H5O－＋H＋
(2)
(3)紫
(4)
(5)粉紅
(6)
易錯診斷
1．正確。
2．錯誤。二者不屬于同一類物質(zhì)，前者為酚類，后者為醇類。
3．錯誤。苯酚與溴水反應(yīng)生成的三溴苯酚沉淀溶于苯，且溴溶于苯。
4．正確。
突破·關(guān)鍵能力
教考銜接
典例1　解析：由染料木黃酮的結(jié)構(gòu)簡式可知，該分子中含有酚羥基、(酮)羰基、醚鍵、碳碳雙鍵4種官能團(tuán)，A項(xiàng)錯誤；該分子含有碳碳雙鍵，可與HBr反應(yīng)，B項(xiàng)正確；溴水能取代酚羥基鄰位和對位上的氫，又能與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，則1 mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng)，最多可消耗5 mol Br2，C項(xiàng)錯誤；酚羥基能與NaOH反應(yīng)，1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3 mol NaOH，D項(xiàng)錯誤。
答案：B
典例2　解析：根據(jù)a和c的結(jié)構(gòu)簡式可知，a與b發(fā)生取代反應(yīng)生成c和HCl，A正確；a中含有酚羥基，酚羥基呈弱酸性能與NaOH反應(yīng)，b可在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇類，B正確；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知，冠醚中有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，如圖所示： , 核磁共振氫譜有4組峰，C錯誤；c可與K＋形成鰲合離子，該物質(zhì)在苯中溶解度較大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正確。
答案：C
對點(diǎn)演練
1．解析：酚可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的環(huán)上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，A說法正確；酚類物質(zhì)不與NaHCO3溶液反應(yīng)，γ-崖柏素分子中沒有可與NaHCO3溶液反應(yīng)的官能團(tuán)，故其不可與NaHCO3溶液反應(yīng)，B說法錯誤；γ-崖柏素分子中有一個(gè)異丙基，異丙基中間的碳原子與其相連的3個(gè)碳原子不共面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C說法正確；γ-崖柏素與足量H2加成后轉(zhuǎn)化為，產(chǎn)物分子中含手性碳原子(與羥基相連的C原子是手性碳原子)，D說法正確。
答案：B
2．解析：若5 mL蒸餾水恰好能夠溶解1 g苯酚，則該溫度下苯酚的溶解度為S＝20 g，步驟1形成的是懸濁液，故說明常溫下苯酚的溶解度小于20 g，A正確；[Fe(C6H5O)6]3－是一種絡(luò)合物，苯酚酸根離子中O原子提供孤電子對，F(xiàn)e3＋提供空軌道，B正確；步驟3中由于濃溴水為少量，溴與苯酚生成的2，4，6－三溴苯酚將溶解在過量的苯酚中，因此不能觀察到沉淀產(chǎn)生，C正確；由于酸性：H2CO3>C6H5OH>，故步驟4中CO2與苯酚鈉反應(yīng)生成苯酚和NaHCO3，D錯誤。
答案：D
3．答案：(1)①②　③⑤　④⑤　(2)④⑤　(3)③④　(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(yīng)(任寫三種)

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