資源簡介

(共54張PPT)
第51講　鹽類的水解
1. 了解鹽類水解的原理及一般規律。　
2. 掌握鹽類水解離子方程式的書寫。
3．了解影響鹽類水解程度的主要因素。
4. 了解鹽類水解的應用。
5．能利用水解常數(Kh)進行相關計算。
考點一
考點二
考點一
考點一　鹽類的水解原理
1.鹽類水解的實質
鹽電離→→生成弱電解質→破壞了水的電離平衡→水的電離程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈堿性或酸性。
2．鹽類水解的條件
在組成上必須具有弱酸根陰離子或弱堿陽離子。
3．水解反應離子方程式的書寫
(1)鹽類水解的離子方程式一般用“ ”連接，且一般不標“↑”“↓”等狀態符號。
(2)多元弱酸鹽：分步書寫，以第一步為主。
(3)多元弱堿鹽：水解反應的離子方程式一步完成。
(4)陰、陽離子相互促進的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促進且進行徹底的水解反應，書寫時用“===”“↑”“↓”。
試寫出下列鹽溶液中水解的離子方程式。
①NH4Cl：_________________________。
②Na2CO3：_______________________、_____________________。
③FeCl3：________________________。
④CH3COONH4：_________________________________________。
⑤AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：_____________________________。
＋OH－
＋H2O H2CO3＋OH－
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
【師說·助學】　鹽類水解規律
有弱才水解，無弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；誰強顯誰性，同強顯中性。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．同濃度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同濃度的Na2CO3溶液和溶液相比，后者pH小：__________。
2．常溫下，pH＝11的CH3COONa溶液與pH＝3的CH3COOH溶液中水的電離程度相同：
_________________________________________________________。
3．酸式鹽溶液一定呈酸性：
_________________________________________________________。
4．某鹽溶液呈中性，則該鹽一定是強酸、強堿鹽：
_________________________________________________________。
正確。
錯誤。CH3COONa水解促進水的電離，CH3COOH電離出的H＋抑制水的電離。
錯誤。像NaHSO4等酸式鹽溶液呈酸性；像NaHCO3等酸式鹽溶液呈堿性。
錯誤。像CH3COONH4溶液呈中性，該鹽是弱酸弱堿鹽。
【教考銜接】
典例1 [2022·浙江1月，1]水溶液呈酸性的鹽是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
答案：A
解析：NH4Cl鹽溶液存在＋H2O NH3·H2O＋H＋而顯酸性，A符合題意；BaCl2溶液中Ba2＋和Cl－均不水解，是強酸強堿鹽，溶液顯中性，B不符合題意；H2SO4屬于酸，不是鹽類，C不符合題意；Ca(OH)2是堿類物質，溶液顯堿性，D不符合題意。
【師說·延伸】　
導致水溶液呈酸性的溶質有：酸、水解顯酸性的正鹽、酸式鹽。
典例2 [2021·廣東卷，8] 鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀釋，pH升高
C．GHCl在水中的電離方程式為：GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
答案：B
解析：GHCl為強酸弱堿鹽，電離出的GH＋會發生水解，弱離子的水解較為微弱，因此0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A錯誤；稀釋GHCl溶液時，GH＋水解程度將增大，但由于加水稀釋，可知溶液中c(H＋)將減小，溶液pH將升高，故B正確；GHCl為強酸弱堿鹽，在水中電離方程式為GHCl===GH＋＋Cl－，故C錯誤；根據電荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D錯誤。
【師說·延伸】　
①通過遷移“NH3與HCl反應生成NH4Cl”的反應，理解“G與鹽酸的反應”。②分析GHCl溶液時可遷移NH4Cl溶液找思路。
【對點演練】
考向一　鹽類水解的實質及規律
1．下列物質的溶液中，所含離子種類最多的是(　　)
A. Na2S B．Na3PO4
C．Na2CO3 D．AlCl3
答案：B
解析：Na3PO4所含離子種類最多，因它的水解有三級：＋OH－、＋H2O H3PO4＋OH－，再加水的電離H2O H＋＋OH－，所以磷酸鈉溶液中，除Na＋外還有五種離子：、、、H＋、OH－，共六種離子。而Na2S和Na2CO3中均有五種離子，AlCl3中有四種離子。
2．已知在常溫下測得濃度均為0.1 mol·L－1的下列6種溶液的pH如表所示：
下列反應不能成立的是(　　)
A．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
溶質 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
答案：A
解析：利用鹽類水解規律“越弱越水解”，并結合題給信息可判斷出對應酸的酸性強弱關系是，利用“強酸制弱酸”進行判斷。酸性，因此CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO，A項不成立，B項成立；酸性，C項成立；酸性CH3COOH>HCN，D項成立。
3．已知常溫下三種物質的電離常數：CH3COOH(Ka＝1.8×10－5)，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5)，H2CO3(Ka1＝4.5×10－7)，則CH3COONH4溶液顯________性(填“酸”“堿”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液顯________性。
中
堿
考向二　水解方程式的書寫
4．按要求書寫離子方程式。
(1)NaHS溶液呈堿性的原因：_______________________________。
(2)實驗室制備Fe(OH)3膠體：_______________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中：___________________________。
(4)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合：
________________________________。
(5)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是__________________________；若pH<7，其原因是__________________________。
HS－＋H2O H2S＋OH－
Fe3＋＋3H2O△Fe(OH)3(膠體)＋3H＋
＋D2O NH3·HDO＋D＋
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－
＋mH＋
5．用一個離子方程式表示下列溶液混合時發生的反應。
(1)明礬溶液與Na2CO3溶液混合：
_________________________________________。
(2)FeCl3溶液與NaClO溶液混合：
_________________________________________。
＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO
書寫水解相互促進且進行到底反應方程式的思維模型
以FeCl3溶液與Na2CO3溶液混合為例。
第一步：寫出發生反應的兩種離子及對應的產物。不溶性物質加“↓”，易分解的物質寫分解產物。——Fe(OH)3↓＋CO2↑
第二步：配平電荷。——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第三步：確定水的位置。因產物Fe(OH)3中含有H，反應物中無H，故H2O為反應物。
＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第四步：根據質量守恒定律配平。＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
考向三　水解反應的拓展
6．[2024·濟南萊蕪區聯考]物質與水發生的復分解反應稱為水解反應。例如：Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定條件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以發生水解。根據上述觀點，下列說法不正確的是(　　)
A．BrCl的水解產物是HBrO和HCl
B．K3P的水解產物是KOH和H3PO4
C．Mg2C3的水解產物是Mg(OH)2和C3H4
D．CuCl2的水解產物是Cu(OH)2和HCl
答案：B
解析：BrCl中Cl為－1價，Br為＋1價，所以BrCl的水解產物是HBrO和HCl，故A正確；K3P中P為－3價，水解生成PH3，即K3P的水解產物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B錯誤；Mg2C3中Mg為＋2價，C為－價，則水解產物是和C3H4，故C正確；CuCl2中Cu為＋2價，Cl為－1價，水解產物是Cu(OH)2和HCl，故D正確。
考點二
考點二　鹽類水解的影響因素及應用
1.內因——越弱越水解
形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如同一條件下水解程度：Na2CO3____Na2SO3，Na2CO3____NaHCO3。
>
>
2．外因
溫度、濃度等條件的改變，會引起水解平衡移動。其中濃度包括：加水稀釋、加入適量的酸或堿及能與酸或堿反應的鹽等。
以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋為例，填寫下表。
條件 移動方向 H＋數 pH 現象
升溫 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____
________
向右
增多
減小
顏色變深
向左
增多
減小
顏色變淺
向右
增多
增大
顏色變淺
向右
減少
增大
生成紅褐色沉淀，放出氣體
3.鹽類水解的應用
應用 實例 解釋
離子能否大量共存 Fe3＋與不能大量共存
_______________________
凈水 明礬凈水 Al3＋水解形成膠體
去油污 用熱的純堿溶液清洗油污 加熱時的水解程度增大，溶液堿性增強，有利于油脂水解
配制試劑 配制FeCl3溶液時，將FeCl3晶體溶于較濃的________中，再加水稀釋 鹽酸抑制Fe3＋水解
＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
鹽酸
制備無水鹽 由MgCl2·6H2O制無水MgCl2時，在________中加熱 ＋2HCl＋4H2O，通入HCl抑制水解
泡沫滅火器 用Al2(SO4)3溶液與NaHCO3溶液混合 ______________________________
鹽溶液除雜 用_____________________調節溶液的pH，除去MgCl2中的FeCl3雜質 ＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋完全轉化為沉淀除去，且不引入新的雜質
HCl氣流
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．水解平衡右移，鹽離子的水解程度可能增大，也可能減小：
_________________________________________________________。
2．稀溶液中，Na2CO3溶液的濃度越小，水解程度越大，其溶液堿性也越強：_____________________________________________。
3．關于FeCl3溶液，加水稀釋時，的值減小：
_________________________________________________________。
4．通入適量的HCl氣體，使FeCl3溶液中，增大：
_________________________________________________________。
正確。
錯誤。稀溶液中，Na2CO3溶液的濃度越小，其溶液堿性越弱。
正確。
錯誤。FeCl3溶液中通入適量的HCl氣體，減小。
【教考銜接】
典例 [2022·浙江6月，17]25 ℃時，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列說法正確的是(　　)
A．相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．將濃度均為0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱，兩種溶液的pH均變大
C．25 ℃時，C6H5OH溶液與NaOH溶液混合，測得pH＝10.00，則此時溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃時，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體，水的電離程度變小
答案：C
解析：苯酚的酸性比乙酸的弱，C6H5ONa的水解程度大于CH3COONa，若二者溶液的pH相等，則后者的濃度較大，c(C6H5O－)【對點演練】
考向一　鹽類水解的影響因素
1．[2024·廣東開平聯考]關于下列實驗的說法不正確的是(　　)
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH減小是CH3COO－水解平衡移動的結果
C.NH4Cl可促進CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
答案：B
解析：加熱醋酸鈉溶液促進CH3COO－的水解，使溶液的堿性增強，但溶液pH減小，主要是因為溫度升高，Kw增大，故B錯誤。
2.常溫下，0.1 mol·L－1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3·H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中)由大到小的順序是__________________________________________________________。
(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O
解析：Fe3＋水解呈酸性，抑制的水解；水解呈堿性，促進的水解；NH3·H2O是弱電解質，微弱電離。由分析得出)由大到小的順序是>NH4HCO3>NH3·H2O。
3．如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質。
實驗過程中發現燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是________(填字母)。
A．水解反應為放熱反應
B．水解反應為吸熱反應
C．NH4NO3溶于水時放出熱量
D．NH4NO3溶于水時吸收熱量
答案：BD
4．(1)取5 mL pH＝5的NH4Cl溶液，加水稀釋至50 mL，則c(H＋)________(填“>”“<”或“＝” 10－6mol·L－1，________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)在室溫條件下，各取5 mL pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，分別加水稀釋至50 mL，pH較大的是________溶液。
>
減小
H2SO4
考向二　鹽溶液蒸干所得產物的判斷
5．在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2
NH4Cl
Na2SO3
AlCl3
CuSO4
Na2CO3
CaO
無
Na2SO4
Al2O3
CuSO4
Na2CO3
考向三　水解原理在除雜中的應用
6．水解除雜，括號內為雜質：Cu2＋(Fe3＋)加入________。
答案：CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。
7．實驗室以含鋅廢液(主要成分為ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)為原料制備ZnCO3·2Zn(OH)2的實驗流程如下：
下列說法正確的是(　　)
A．過二硫酸鈉(Na2S2O8)中硫元素的化合價為＋7價
B．氧化除錳后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、
C．調節pH時試劑X可以選用Zn、ZnO、ZnCO3等物質
D．沉鋅時的離子方程式為===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
答案：D
解析：過二硫酸鈉中含有過氧鍵，分子中硫元素的化合價為＋6價，A錯誤；氧化除錳后的溶液中存在的離子為Na＋、Zn2＋、Fe3＋、，B錯誤；溶液中鐵離子能與鋅反應生成硫酸亞鐵和硫酸鋅，所以調節溶液pH時試劑X不能選用鋅，C錯誤；沉鋅時發生的反應為溶液中鋅離子與碳酸氫根離子反應生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水，D正確。
微專題17 水解常數(Kh)與電離常數的關系及應用
【要點歸納】
1．水解常數的概念
在一定溫度下，能水解的鹽(強堿弱酸鹽、強酸弱堿鹽或弱酸弱堿鹽)在水溶液中達到水解平衡時，生成的弱酸(或弱堿)濃度和氫氧根離子(或氫離子)濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子(或弱堿的陽離子)濃度之比是一個常數，該常數就叫水解常數。
2．水解常數(Kh)與電離常數的定量關系
(1)分析推導過程
①強堿弱酸鹽如CH3COONa溶液：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝，
即Kh＝。
②強酸弱堿鹽如NH4Cl溶液：
＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kh＝＝＝＝，
即Kh＝。
(2)結論歸納
①Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
②Na2CO3的水解常數Kh＝。
③NaHCO3的水解常數Kh＝。
【典題示例】
典例1 [2022·海南卷，13D改編]已知25 ℃時，Ka(HClO)＝4.0×10－8。試確定25 ℃時，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)、c(ClO－)、c(Na＋)大小關系：__________________________。
c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
解析：25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在電荷守恒：c(ClO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(H＋)＝c(OH－)則c(ClO－)＝c(Na＋)，Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10－7，即ClO－的水解程度大于HClO的電離程度，c(HClO)＞c(ClO－)，所以c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)。
典例2 [2022·江蘇卷，12C改編]一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1 mol· L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總＝c(H2CO3)+c()＋c())。H2CO3電離常數分別為Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。 KOH溶液吸收CO2，c總＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)________(填“＞”“＝”或“＜”)，寫出推斷過程。
>
解析：KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c總＝0.1 mol·L－1，溶液一定為KHCO3溶液； Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明以水解為主，所以溶液中c(H2CO3))。
【師說·延伸】　解答本題要抓住兩個要點：
①

　
②利用Kh與Ka2的大小關系比較c(H2CO3)與)的相對大小。
【對點演練】
1．25 ℃時＋H＋的電離常數Ka＝1×10－2 mol·L－1，則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數Kh＝________ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將________(填“增大”“減小”或“不變”)。
1×10－12
增大
2．已知25 ℃時，NH3·H2O的電離平衡常數Kb＝1.8×10－5，該溫度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝_________ mol·L－1。(已知 mol·L－1≈2.36)
2.36×10－5
解析：Kh＝＝，
c(H＋)≈，)≈1 mol·L－1，
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
3．已知某溫度時，Na2CO3溶液的水解常數Kh＝2×10－4 mol·L－1，則當溶液中)＝2∶1時，試求該溶液的pH＝________。
10
解析：Kh＝＝2×10－4，
又)＝2∶1，則c(OH－)＝10－4 mol·L－1，結合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
4．常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收過程中水的電離平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移動。試計算溶液中＝______(常溫下H2SO3的電離平衡常數Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)。
向右
解析：NaOH電離出的OH－抑制水的電離平衡，Na2SO3電離出的水解促進水的電離平衡
＝＝，
所以＝＝＝60。
60
5．磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小，說明判斷理由：______________。
③<②<①
<
堿
Na2HPO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性
解析：(2)NaH2PO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2>Kh，即的電離程度大于其水解程度，因而pH<7。第51講　鹽類的水解
1. 了解鹽類水解的原理及一般規律。　2.掌握鹽類水解離子方程式的書寫。
3．了解影響鹽類水解程度的主要因素。4.了解鹽類水解的應用。
5．能利用水解常數(Kh)進行相關計算。
考點一　鹽類的水解原理
1.鹽類水解的實質
鹽電離→→生成弱電解質→破壞了水的電離平衡→水的電離程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈堿性或酸性。
2．鹽類水解的條件
在組成上必須具有弱酸根陰離子或弱堿陽離子。
3．水解反應離子方程式的書寫
(1)鹽類水解的離子方程式一般用“ ”連接，且一般不標“↑”“↓”等狀態符號。
(2)多元弱酸鹽：分步書寫，以第一步為主。
(3)多元弱堿鹽：水解反應的離子方程式一步完成。
(4)陰、陽離子相互促進的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促進且進行徹底的水解反應，書寫時用“===”“↑”“↓”。
試寫出下列鹽溶液中水解的離子方程式。
①NH4Cl：_________________________________________________________。
②Na2CO3：______________________________________________________、
________________________________________________________。
③FeCl3：________________________________________________________。
④CH3COONH4：__________________________________________________。
⑤AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：_________________________________________。
【師說·助學】　鹽類水解規律
有弱才水解，無弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；誰強顯誰性，同強顯中性。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．同濃度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同濃度的Na2CO3溶液和溶液相比，后者pH小：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．常溫下，pH＝11的CH3COONa溶液與pH＝3的CH3COOH溶液中水的電離程度相同：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．酸式鹽溶液一定呈酸性：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．某鹽溶液呈中性，則該鹽一定是強酸、強堿鹽：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例1 [2022·浙江1月，1]水溶液呈酸性的鹽是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【師說·延伸】　導致水溶液呈酸性的溶質有：酸、水解顯酸性的正鹽、酸式鹽。
典例2 [2021·廣東卷，8] 鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀釋，pH升高
C．GHCl在水中的電離方程式為：GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【師說·延伸】　①通過遷移“NH3與HCl反應生成NH4Cl”的反應，理解“G與鹽酸的反應”。②分析GHCl溶液時可遷移NH4Cl溶液找思路。
【對點演練】
考向一　鹽類水解的實質及規律
1．下列物質的溶液中，所含離子種類最多的是(　　)
A. Na2S B．Na3PO4
C．Na2CO3 D．AlCl3
2．已知在常溫下測得濃度均為0.1 mol·L－1的下列6種溶液的pH如表所示：
溶質 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
下列反應不能成立的是(　　)
A．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
3．已知常溫下三種物質的電離常數：CH3COOH(Ka＝1.8×10－5)，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5)，H2CO3(Ka1＝4.5×10－7)，則CH3COONH4溶液顯________性(填“酸”“堿”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液顯________性。
考向二　水解方程式的書寫
4．按要求書寫離子方程式。
(1)NaHS溶液呈堿性的原因：
________________________________________________________________________。
(2)實驗室制備Fe(OH)3膠體：
________________________________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中：________________________________________________________________________。
(4)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合：
________________________________________________________________________。
(5)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是__________________________；若pH<7，其原因是______________________________________。
5．用一個離子方程式表示下列溶液混合時發生的反應。
(1)明礬溶液與Na2CO3溶液混合：
________________________________________________________________________。
(2)FeCl3溶液與NaClO溶液混合：
________________________________________________________________________。
書寫水解相互促進且進行到底反應方程式的思維模型
以FeCl3溶液與Na2CO3溶液混合為例。
第一步：寫出發生反應的兩種離子及對應的產物。不溶性物質加“↓”，易分解的物質寫分解產物。——Fe(OH)3↓＋CO2↑
第二步：配平電荷。——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第三步：確定水的位置。因產物Fe(OH)3中含有H，反應物中無H，故H2O為反應物。
＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第四步：根據質量守恒定律配平。＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
考向三　水解反應的拓展
6．[2024·濟南萊蕪區聯考]物質與水發生的復分解反應稱為水解反應。例如：Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定條件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以發生水解。根據上述觀點，下列說法不正確的是(　　)
A．BrCl的水解產物是HBrO和HCl
B．K3P的水解產物是KOH和H3PO4
C．Mg2C3的水解產物是Mg(OH)2和C3H4
D．CuCl2的水解產物是Cu(OH)2和HCl
考點二　鹽類水解的影響因素及應用
1.內因——越弱越水解
形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如同一條件下水解程度：Na2CO3____Na2SO3，Na2CO3____NaHCO3。
2．外因
溫度、濃度等條件的改變，會引起水解平衡移動。其中濃度包括：加水稀釋、加入適量的酸或堿及能與酸或堿反應的鹽等。
以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋為例，填寫下表。
條件 移動方向 H＋數 pH 現象
升溫 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____ ________
3.鹽類水解的應用
應用 實例 解釋
離子能否大量共存 Fe3＋與不能大量共存 __________________________
凈水 明礬凈水 Al3＋水解形成膠體
去油污 用熱的純堿溶液清洗油污 加熱時的水解程度增大，溶液堿性增強，有利于油脂水解
配制試劑 配制FeCl3溶液時，將FeCl3晶體溶于較濃的________中，再加水稀釋 鹽酸抑制Fe3＋水解
制備無水鹽 由MgCl2·6H2O制無水MgCl2時，在________中加熱 ＋2HCl＋4H2O，通入HCl抑制水解
泡沫滅火器 用Al2(SO4)3溶液與NaHCO3溶液混合 ______________________________
鹽溶液除雜 用____________________________調節溶液的pH，除去MgCl2中的FeCl3雜質 ＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋完全轉化為沉淀除去，且不引入新的雜質
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．水解平衡右移，鹽離子的水解程度可能增大，也可能減小：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．稀溶液中，Na2CO3溶液的濃度越小，水解程度越大，其溶液堿性也越強：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．關于FeCl3溶液，加水稀釋時，的值減小：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．通入適量的HCl氣體，使FeCl3溶液中，增大：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例 [2022·浙江6月，17]25 ℃時，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列說法正確的是(　　)
A．相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．將濃度均為0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱，兩種溶液的pH均變大
C．25 ℃時，C6H5OH溶液與NaOH溶液混合，測得pH＝10.00，則此時溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃時，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體，水的電離程度變小
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【對點演練】
考向一　鹽類水解的影響因素
1．[2024·廣東開平聯考]關于下列實驗的說法不正確的是(　　)
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH減小是CH3COO－水解平衡移動的結果
C.NH4Cl可促進CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
2.常溫下，0.1 mol·L－1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3·H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中)由大到小的順序是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的 CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質。
實驗過程中發現燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是________(填字母)。
A．水解反應為放熱反應
B．水解反應為吸熱反應
C．NH4NO3溶于水時放出熱量
D．NH4NO3溶于水時吸收熱量
4．(1)取5 mL pH＝5的NH4Cl溶液，加水稀釋至50 mL，則c(H＋)________(填“>”“<”或“＝” 10－6mol·L－1，________(填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)在室溫條件下，各取5 mL pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，分別加水稀釋至50 mL，pH較大的是________溶液。
考向二　鹽溶液蒸干所得產物的判斷
5．在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2
NH4Cl
Na2SO3
AlCl3
CuSO4
Na2CO3
考向三　水解原理在除雜中的應用
6．水解除雜，括號內為雜質：Cu2＋(Fe3＋)加入________。
7．實驗室以含鋅廢液(主要成分為ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)為原料制備ZnCO3·2Zn(OH)2的實驗流程如下：
下列說法正確的是(　　)
A．過二硫酸鈉(Na2S2O8)中硫元素的化合價為＋7價
B．氧化除錳后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、
C．調節pH時試劑X可以選用Zn、ZnO、ZnCO3等物質
D．沉鋅時的離子方程式為===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
微專題17 水解常數(Kh)與電離常數的關系及應用
【要點歸納】
1．水解常數的概念
在一定溫度下，能水解的鹽(強堿弱酸鹽、強酸弱堿鹽或弱酸弱堿鹽)在水溶液中達到水解平衡時，生成的弱酸(或弱堿)濃度和氫氧根離子(或氫離子)濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子(或弱堿的陽離子)濃度之比是一個常數，該常數就叫水解常數。
2．水解常數(Kh)與電離常數的定量關系
(1)分析推導過程
①強堿弱酸鹽如CH3COONa溶液：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝，
即Kh＝。
②強酸弱堿鹽如NH4Cl溶液：
＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kh＝
＝
＝＝，
即Kh＝。
(2)結論歸納
①Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
②Na2CO3的水解常數Kh＝。
③NaHCO3的水解常數Kh＝。
【典題示例】
典例1 [2022·海南卷，13D改編]已知25 ℃時，Ka(HClO)＝4.0×10－8。試確定25 ℃時，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)、c(ClO－)、c(Na＋)大小關系：________________________________________________________________________。
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
典例2 [2022·江蘇卷，12C改編]一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1 mol· L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總＝c(H2CO3)+c()＋c())。H2CO3電離常數分別為Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。 KOH溶液吸收CO2，c總＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)________(填“＞”“＝”或“＜”)，寫出推斷過程。
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【師說·延伸】　解答本題要抓住兩個要點：
①
　
②利用Kh與Ka2的大小關系比較c(H2CO3)與)的相對大小。
【對點演練】
1．25 ℃時＋H＋的電離常數Ka＝1×10－2 mol·L－1，則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數Kh＝________ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將________(填“增大”“減小”或“不變”)。
2．已知25 ℃時，NH3·H2O的電離平衡常數Kb＝1.8×10－5，該溫度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝______ mol·L－1。(已知 mol·L－1≈2.36)
3．已知某溫度時，Na2CO3溶液的水解常數Kh＝2×10－4 mol·L－1，則當溶液中)＝2∶1時，試求該溶液的pH＝________。
4．常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收過程中水的電離平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移動。試計算溶液中＝______(常溫下H2SO3的電離平衡常數Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)。
5．磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小，說明判斷理由：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
第51講　鹽類的水解
考點一
夯實·必備知識
．
＋OH－
＋H2O H2CO3＋OH－
③Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
④＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
⑤===Al(OH)3↓＋3CO2↑
易錯診斷
1．正確。
2．錯誤。CH3COONa水解促進水的電離，CH3COOH電離出的H＋抑制水的電離。
3．錯誤。像NaHSO4等酸式鹽溶液呈酸性；像NaHCO3等酸式鹽溶液呈堿性。
4．錯誤。像CH3COONH4溶液呈中性，該鹽是弱酸弱堿鹽。
突破·關鍵能力
教考銜接
典例1　解析：NH4Cl鹽溶液存在＋H2O NH3·H2O＋H＋而顯酸性，A符合題意；BaCl2溶液中Ba2＋和Cl－均不水解，是強酸強堿鹽，溶液顯中性，B不符合題意；H2SO4屬于酸，不是鹽類，C不符合題意；Ca(OH)2是堿類物質，溶液顯堿性，D不符合題意。
答案：A
典例2　解析：GHCl為強酸弱堿鹽，電離出的GH＋會發生水解，弱離子的水解較為微弱，因此0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A錯誤；稀釋GHCl溶液時，GH＋水解程度將增大，但由于加水稀釋，可知溶液中c(H＋)將減小，溶液pH將升高，故B正確；GHCl為強酸弱堿鹽，在水中電離方程式為GHCl===GH＋＋Cl－，故C錯誤；根據電荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D錯誤。
答案：B
對點演練
1．解析：Na3PO4所含離子種類最多，因它的水解有三級：＋OH－、＋H2O H3PO4＋OH－，再加水的電離H2O H＋＋OH－，所以磷酸鈉溶液中，除Na＋外還有五種離子：、、、H＋、OH－，共六種離子。而Na2S和Na2CO3中均有五種離子，AlCl3中有四種離子。
答案：B
2．解析：利用鹽類水解規律“越弱越水解”，并結合題給信息可判斷出對應酸的酸性強弱關系是，利用“強酸制弱酸”進行判斷。酸性，因此CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO，A項不成立，B項成立；酸性，C項成立；酸性CH3COOH>HCN，D項成立。
答案：A
3．答案：中　堿
4．答案：(1)HS－＋H2O H2S＋OH－
(2)Fe3＋＋3H2O△Fe(OH)3(膠體)＋3H＋
＋D2O NH3·HDO＋D＋
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(5)Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－　＋mH＋
5．答案：＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
(2)Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO
6．解析：BrCl中Cl為－1價，Br為＋1價，所以BrCl的水解產物是HBrO和HCl，故A正確；K3P中P為－3價，水解生成PH3，即K3P的水解產物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B錯誤；Mg2C3中Mg為＋2價，C為－價，則水解產物是和C3H4，故C正確；CuCl2中Cu為＋2價，Cl為－1價，水解產物是Cu(OH)2和HCl，故D正確。
答案：B
考點二
夯實·必備知識
1．>　>
2．向右　增多　減小　顏色變深　向左　增多　減小　顏色變淺　向右　增多　增大　顏色變淺　向右　減少　增大　生成紅褐色沉淀，放出氣體
．＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
鹽酸　HCl氣流　
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]
易錯診斷
1．正確。
2．錯誤。稀溶液中，Na2CO3溶液的濃度越小，其溶液堿性越弱。
3．正確。
4．錯誤。FeCl3溶液中通入適量的HCl氣體，減小。
突破·關鍵能力
教考銜接
典例　解析：苯酚的酸性比乙酸的弱，C6H5ONa的水解程度大于CH3COONa，若二者溶液的pH相等，則后者的濃度較大，c(C6H5O－)答案：C
對點演練
1．解析：加熱醋酸鈉溶液促進CH3COO－的水解，使溶液的堿性增強，但溶液pH減小，主要是因為溫度升高，Kw增大，故B錯誤。
答案：B
2．解析：Fe3＋水解呈酸性，抑制的水解；水解呈堿性，促進的水解；NH3·H2O是弱電解質，微弱電離。由分析得出)由大到小的順序是>NH4HCO3>NH3·H2O。
答案：(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O
3．答案：BD
4．答案：(1)>　減小　(2)H2SO4
5．答案：CaO　無　Na2SO4　Al2O3　CuSO4　Na2CO3
6．答案：CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。
7．解析：過二硫酸鈉中含有過氧鍵，分子中硫元素的化合價為＋6價，A錯誤；氧化除錳后的溶液中存在的離子為Na＋、Zn2＋、Fe3＋、，B錯誤；溶液中鐵離子能與鋅反應生成硫酸亞鐵和硫酸鋅，所以調節溶液pH時試劑X不能選用鋅，C錯誤；沉鋅時發生的反應為溶液中鋅離子與碳酸氫根離子反應生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水，D正確。
答案：D
微專題17
典題示例
典例1　解析：25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在電荷守恒：c(ClO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(H＋)＝c(OH－)則c(ClO－)＝c(Na＋)，Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10－7，即ClO－的水解程度大于HClO的電離程度，c(HClO)＞c(ClO－)，所以c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)。
答案：c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
典例2　解析：KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c總＝0.1 mol·L－1，溶液一定為KHCO3溶液； Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明以水解為主，所以溶液中c(H2CO3))。
答案：>
對點演練
1．答案：1×10－12　增大
2．解析：Kh＝＝，
c(H＋)≈，)≈1 mol·L－1，
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
答案：2.36×10－5
3．解析：Kh＝＝2×10－4，
又)＝2∶1，則c(OH－)＝10－4 mol·L－1，結合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
答案：10
4．解析：NaOH電離出的OH－抑制水的電離平衡，Na2SO3電離出的水解促進水的電離平衡
＝＝，
所以＝＝＝60。
答案：向右　60
5．解析：(2)NaH2PO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2>Kh，即的電離程度大于其水解程度，因而pH<7。
答案：(1)③<②<①　(2)<　(3)堿　Na2HPO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性

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