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第54講　難溶電解質的溶解平衡
1. 了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。
2．理解溶度積(Ksp)的含義，能進行相關的計算。
3．了解沉淀的生成、溶解與轉化，并能應用化學平衡原理解釋。
考點一
考點二
考點三
考點一
考點一　沉淀溶解平衡
1.在20 ℃時，物質的溶解度與溶解性的關系
2．沉淀溶解平衡
(1)概念：在一定溫度下，當難溶強電解質溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態。
(2)影響沉淀溶解平衡的因素
①內因：難溶電解質本身的性質。
②外因[以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0為例]：
外界條件 移動方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp
升高溫度 ____ ____ ____ ____
加水稀釋 ____ ____ ____ ____
加入少量AgNO3 ____ ____ ____ ____
通入HCl ____ ____ ____ ____
通入H2S ____ ____ ____ ____
正向
增大
增大
增大
正向
不變
不變
不變
逆向
增大
減小
不變
逆向
減小
增大
不變
正向
減小
增大
不變
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動：
_________________________________________________________。
2．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同：
_________________________________________________________。
3．難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動：
_________________________________________________________。
4．為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀：
_________________________________________________________。
錯誤。沉淀溶解過程不一定是吸熱的過程。
錯誤。NaCl電離出的Cl－抑制AgCl在水中的溶解，故相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的。
錯誤。難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，沉淀溶解平衡不移動。
正確。
【教考銜接】
典例 [2023·新課標卷，13A、D改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發生反應Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關系如圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、或[Ag(NH3)2]＋)。
判斷下列說法是否正確。
(1)曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線。
(2)c(NH3)＝0.01 mol·L－1時，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)。
解析：（1）氨的濃度較小時AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq），濃度較大時AgCl（s） ＋2NH3 [Ag（NH3）2]＋（aq）＋Cl－（aq），氯化銀的溶解度曲線應與氯離子的曲線吻合，應該為曲線Ⅳ，故錯誤。
（2）曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數變化的曲線，則c（NH3）＝0.01 mol·L－1時，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）>c（[Ag（NH3）]＋）>c（Ag＋），故正確。
答案：（1）錯誤　（2）正確
【解題思路】　
氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等；向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小、氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大、AgCl的溶解度也增大；繼續滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子(AgCl的溶解度)隨氨氣濃度對數變化的曲線。
【對點演練】
考向一　沉淀溶解平衡
1．下列有關AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是(　　)
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，但速率相等
B. AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－
C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小
D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變
答案：A
解析：A項：沉淀溶解平衡是動態平衡，A項正確；B項：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有極少量的Ag＋和Cl－，B項錯誤；C項：通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大（氫氧化鈣等除外），C項錯誤；D項：加入NaCl固體，增大Cl－濃度，使AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡左移，析出氯化銀沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量減少，D項錯誤。
2．大氣中CO2含量的增多除了導致地球表面溫度升高外，還會影響海洋生態環境。某研究小組在實驗室測得不同溫度下(T1，T2)海水中濃度與模擬空氣中CO2濃度的關系曲線。已知：海水中存在以下平衡：(aq)，下列說法不正確的是(　　)
A．T1＞T2
B．海水溫度一定時，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大濃度降低
C．當大氣中CO2濃度確定時，海水溫度越高濃度越低
D．大氣中CO2含量增加時，海水中的珊瑚礁將逐漸溶解
答案：C
考向二　沉淀溶解平衡的實驗探究
3．為研究沉淀的生成及轉化，某小組進行如下實驗。關于該實驗的分析不正確的是(　　)
A．①濁液中存在平衡：
AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)
B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－
C．③中顏色變化說明有AgI生成
D．該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶
答案：D
解析：A項，根據信息，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN（s） Ag＋（aq）＋SCN－（aq），故說法正確；B項，取上層清液，加入Fe3＋出現紅色溶液，說明生成Fe（SCN）3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項，AgI是黃色沉淀，現象是產生黃色沉淀，說明有AgI產生，故說法正確；D項，可能是c（I－）·c（Ag＋）>Ksp，出現沉淀，故說法錯誤。
考點二
考點二　溶度積常數及其應用
1.溶度積和離子積
(1)以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例。
溶度積 離子積
概念 沉淀溶解的平衡常數 溶液中有關離子濃度冪的乘積
符號 Ksp Q
表達式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度
(2)應用：在一定條件下，判斷沉淀能否生成或溶解。
①Q>Ksp：溶液過飽和，有________析出；
②Q＝Ksp：溶液飽和，處于________狀態；
③Q沉淀
平衡
2．Ksp的影響因素
(1)內因：難溶物質本身的性質，這是主要決定因素。
(2)外因：只受溫度影響，與其他外界條件無關。絕大多數難溶電解質的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度：
_________________________________________________________。
2．不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5 mol·L－1時，已經完全沉淀：
_________________________________________________________。
3．在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉化成溶解度較大的沉淀：______________________________________________________。
4．溶度積常數Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大：
_________________________________________________________。
錯誤。AB2與CD的離子個數比不同，不能直接用沉淀溶度積常數比較它們的溶解度。
正確。
正確。
錯誤。溫度升高，有的溶度積常數Ksp增大，有的減小。
【教考銜接】
典例 [2023·新課標卷，13B、C改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發生反應Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋和＋NH3 [Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、或[Ag(NH3)2]＋)。
(1)AgCl的溶度積常數Ksp＝________。
(2)反應的平衡常數K＝________。
10－9.75
103.81
【對點演練】
考向一　溶度能力大小的比較
1．分別進行下列操作，由現象得出的結論正確的是(　　)
選項 操作 現象 結論
A 將稀硫酸和Na2S反應生成的氣體通入AgNO3與AgCl組成的懸濁液中 出現黑色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液的試管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1　mol·L－1KI溶液 先有白色沉淀生成，后又產生黃色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C 向AgI懸濁液中滴入Na2S溶液 固體變黑 Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)
D 將H2S氣體通入濃度均為0.01 mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出現CuS黑色沉淀 Ksp(CuS)答案：D
解析：生成的硫化氫會與硝酸銀溶液反應生成硫化銀沉淀，沒有沉淀的轉化，無法判斷Ksp（AgCl）、Ksp（Ag2S）的大小，A錯誤；AgNO3溶液過量，KI直接與AgNO3反應，無法判斷Ksp（AgCl）與Ksp（AgI）的大小關系，B錯誤；溶度積常數大的物質能轉化為溶度積常數小的物質，AgI懸濁液中滴入Na2S溶液，固體變黑，Ag2S與AgI雖屬于不同類型的沉淀，但Ksp（Ag2S）與Ksp（AgI）相差較大，故可以直接比較大小，說明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C錯誤；難溶的物質先沉淀出來，說明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D正確。
考向二　有關溶度積的計算
2．(能否沉淀) 25 ℃時，在1.00 L 0.03 mol·L－1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10)
3．(沉淀時的pH)常溫下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，計算有關Cu2＋沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，應調整溶液的pH，使之大于________。
(2)要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。
5
6
4．(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和，濃度均為0.01 mol·L－1，向該溶液中逐滴加入的AgNO3溶液時，計算三種陰離子沉淀的先后順序。
5．(沉淀能否轉化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。請用數據說明溶解能力小的CaCO3能否轉化為溶解能力大的CaSO4
6．(共沉淀溶液中離子濃度比)某溫度下，溶液中含有I－、Cl－等離子，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中＝________。[已知：Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，Ksp(AgI)＝8×10－17]
5×10－7
考向三　沉淀滴定中的數據處理
7．KClO4樣品中常含少量KCl雜質，為測定產品純度進行如下實驗：準確稱取5.689 g樣品溶于水中，配成250 mL溶液，從中取出25.00 mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使全部轉化為Cl－，反應為3KClO4＋C6H12O6===6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.200 0 mol·L－1 AgNO3溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液體積21.00 mL。滴定達到終點時，產生磚紅色Ag2CrO4沉淀。
(1)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若終點時)＝1.1×10－4 mol·L－1，則此時c(Cl－)＝________mol·L－1。
(2)計算KClO4樣品的純度(請寫出計算過程)。
答案：（1）1.8×10－6
（2）97.38%，計算過程見解析
考點三
考點三　沉淀溶解平衡的應用
1.沉淀的生成
(1)生成溶解能力小的難溶電解質，越小越好。
(2)方法與實例
方法 舉例 解釋
調節pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或____________或________或______________] CuO與H＋反應，促進Fe3＋水解生成沉淀
除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質，可加入________調節pH至4左右 Fe3＋與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀
沉淀劑法 以________等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金屬離子 Na2S與Cu2＋、Hg2＋反應生成沉淀
Cu（OH）2
CuCO3
Cu2（OH）2CO3
氨水
Na2S
2.沉淀的溶解
(1)原理：不斷減少溶解平衡體系中的相應離子，使Q(2)應用實例
①酸溶解法：用離子方程式表示難溶于水的可溶于鹽酸：
CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
②鹽溶液溶解法：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：__________________________________________________________。
③氧化還原溶解法：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3：__________________________________________________________。
④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，離子方程式為________________________________________。
3Ag2S＋8HNO3（稀）===6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2O
AgCl＋2NH3·H2O===[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O
3．沉淀的轉化
(1)原理：由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程，實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)應用實例
①鍋爐除垢：將CaSO4轉化為CaCO3，離子方程式為：____________________________________________。
②礦物轉化：CuSO4溶液遇ZnS轉化為CuS，離子方程式為：___________________________________________。
ZnS（s）＋Cu2＋（aq） CuS（s）＋Zn2＋（aq）
【教考銜接】
典例 [2023·全國乙卷，13]一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。
下列說法正確的是(　　)
A．a點條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b點時，c(Cl－)＝)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
的平衡常數K＝107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產生Ag2CrO4沉淀
答案：C
【對點演練】
考向一　沉淀溶解平衡的應用
1．可溶性鋇鹽有毒，醫院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫院搶救鋇離子中毒者時，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推斷正確的是(　　)
A.不用碳酸鋇作為內服造影劑，是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶
B．可以用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C．搶救鋇離子中毒者時，若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D．誤飲c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液時，會引起鋇離子中毒
答案：B
2．在濕法煉鋅的電解循環溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。已知：Cu＋Cu2＋ 2Cu＋　K＝7.6×10－7；Ksp(CuCl)＝2.0×10－6。
(1)通過計算說明上述除Cl－的反應能完全進行的原因為___________。
(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH過低，除Cl－效果下降的原因是________________________。
考向二　應用沉淀溶解平衡原理解釋問題
3．試用平衡移動原理解釋下列事實。
(1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？
(2)分別用等體積的蒸餾水和0.01 mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。第54講　難溶電解質的溶解平衡
1. 了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。
2．理解溶度積(Ksp)的含義，能進行相關的計算。
3．了解沉淀的生成、溶解與轉化，并能應用化學平衡原理解釋。
考點一　沉淀溶解平衡
1.在20 ℃時，物質的溶解度與溶解性的關系
2．沉淀溶解平衡
(1)概念：在一定溫度下，當難溶強電解質溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態。
(2)影響沉淀溶解平衡的因素
①內因：難溶電解質本身的性質。
②外因[以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0為例]：
外界條件 移動方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp
升高溫度 ____ ____ ____ ____
加水稀釋 ____ ____ ____ ____
加入少量AgNO3 ____ ____ ____ ____
通入HCl ____ ____ ____ ____
通入H2S ____ ____ ____ ____
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例 [2023·新課標卷，13A、D改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發生反應Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關系如圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、或[Ag(NH3)2]＋)。
判斷下列說法是否正確。
(1)曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線。
(2)c(NH3)＝0.01 mol·L－1時，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)。
【解題思路】　氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等；向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小、氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大、AgCl的溶解度也增大；繼續滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子(AgCl的溶解度)隨氨氣濃度對數變化的曲線。
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【對點演練】
考向一　沉淀溶解平衡
1．下列有關AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是(　　)
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，但速率相等
B.AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－
C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小
D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變
2．大氣中CO2含量的增多除了導致地球表面溫度升高外，還會影響海洋生態環境。某研究小組在實驗室測得不同溫度下(T1，T2)海水中濃度與模擬空氣中CO2濃度的關系曲線。已知：海水中存在以下平衡：(aq)，下列說法不正確的是(　　)
A．T1＞T2
B．海水溫度一定時，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大濃度降低
C．當大氣中CO2濃度確定時，海水溫度越高濃度越低
D．大氣中CO2含量增加時，海水中的珊瑚礁將逐漸溶解
考向二　沉淀溶解平衡的實驗探究
3．為研究沉淀的生成及轉化，某小組進行如下實驗。關于該實驗的分析不正確的是(　　)
A．①濁液中存在平衡：
AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)
B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－
C．③中顏色變化說明有AgI生成
D．該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶
考點二　溶度積常數及其應用
1.溶度積和離子積
(1)以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例。
溶度積 離子積
概念 沉淀溶解的平衡常數 溶液中有關離子濃度冪的乘積
符號 Ksp Q
表達式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度 Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度
(2)應用：在一定條件下，判斷沉淀能否生成或溶解。
①Q>Ksp：溶液過飽和，有________析出；
②Q＝Ksp：溶液飽和，處于________狀態；
③Q2．Ksp的影響因素
(1)內因：難溶物質本身的性質，這是主要決定因素。
(2)外因：只受溫度影響，與其他外界條件無關。絕大多數難溶電解質的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。
【易錯診斷】　判斷正誤，錯誤的說明理由。
1．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5 mol·L－1時，已經完全沉淀：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉化成溶解度較大的沉淀：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．溶度積常數Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例 [2023·新課標卷，13B、C改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發生反應Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋和＋NH3 [Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、或[Ag(NH3)2]＋)。
(1)AgCl的溶度積常數Ksp＝________。
(2)反應的平衡常數K＝________。
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【對點演練】
考向一　溶度能力大小的比較
1．分別進行下列操作，由現象得出的結論正確的是(　　)
選項 操作 現象 結論
A 將稀硫酸和Na2S反應生成的氣體通入AgNO3與AgCl組成的懸濁液中 出現黑色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液的試管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1　mol·L－1KI溶液 先有白色沉淀生成，后又產生黃色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C 向AgI懸濁液中滴入Na2S溶液 固體變黑 Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)
D 將H2S氣體通入濃度均為0.01 mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出現CuS黑色沉淀 Ksp(CuS)考向二　有關溶度積的計算
2．(能否沉淀) 25 ℃時，在1.00 L 0.03 mol·L－1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10)
3．(沉淀時的pH)常溫下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，計算有關Cu2＋沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，應調整溶液的pH，使之大于________。
(2)要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。
4．(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和，濃度均為0.01 mol·L－1，向該溶液中逐滴加入的AgNO3溶液時，計算三種陰離子沉淀的先后順序。
5．(沉淀能否轉化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。請用數據說明溶解能力小的CaCO3能否轉化為溶解能力大的CaSO4
6．(共沉淀溶液中離子濃度比)某溫度下，溶液中含有I－、Cl－等離子，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中＝________。[已知：Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，Ksp(AgI)＝8×10－17]
考向三　沉淀滴定中的數據處理
7．KClO4樣品中常含少量KCl雜質，為測定產品純度進行如下實驗：準確稱取5.689 g樣品溶于水中，配成250 mL溶液，從中取出25.00 mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使全部轉化為Cl－，反應為3KClO4＋C6H12O6===6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.200 0 mol·L－1 AgNO3溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液體積21.00 mL。滴定達到終點時，產生磚紅色Ag2CrO4沉淀。
(1)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若終點時)＝1.1×10－4 mol·L－1，則此時c(Cl－)＝________mol·L－1。
(2)計算KClO4樣品的純度(請寫出計算過程)。
考點三　沉淀溶解平衡的應用
1.沉淀的生成
(1)生成溶解能力小的難溶電解質，越小越好。
(2)方法與實例
方法 舉例 解釋
調節pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或____________或________或______________] CuO與H＋反應，促進Fe3＋水解生成沉淀
除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質，可加入________調節pH至4左右 Fe3＋與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀
沉淀劑法 以________等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金屬離子 Na2S與Cu2＋、Hg2＋反應生成沉淀
2.沉淀的溶解
(1)原理：不斷減少溶解平衡體系中的相應離子，使Q(2)應用實例
①酸溶解法：用離子方程式表示難溶于水的可溶于鹽酸：
CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
②鹽溶液溶解法：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③氧化還原溶解法：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，離子方程式為________________________________________。
3．沉淀的轉化
(1)原理：由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程，實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)應用實例
①鍋爐除垢：將CaSO4轉化為CaCO3，離子方程式為：________________________________。
②礦物轉化：CuSO4溶液遇ZnS轉化為CuS，離子方程式為：________________________________________。
【教考銜接】
典例 [2023·全國乙卷，13]一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。
下列說法正確的是(　　)
A．a點條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b點時，c(Cl－)＝)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
的平衡常數K＝107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產生Ag2CrO4沉淀
聽課筆記　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【對點演練】
考向一　沉淀溶解平衡的應用
1．可溶性鋇鹽有毒，醫院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫院搶救鋇離子中毒者時，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推斷正確的是(　　)
A.不用碳酸鋇作為內服造影劑，是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶
B．可以用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C．搶救鋇離子中毒者時，若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D．誤飲c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液時，會引起鋇離子中毒
2．在濕法煉鋅的電解循環溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。已知：Cu＋Cu2＋ 2Cu＋　K＝7.6×10－7；Ksp(CuCl)＝2.0×10－6。
(1)通過計算說明上述除Cl－的反應能完全進行的原因為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH過低，除Cl－效果下降的原因是________________________。
考向二　應用沉淀溶解平衡原理解釋問題
3．試用平衡移動原理解釋下列事實。
(1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？
(2)分別用等體積的蒸餾水和0.01 mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。
第54講　難溶電解質的溶解平衡
考點一
夯實·必備知識
2．（2）②正向　增大　增大　增大　正向　不變　不變　不變　逆向　增大　減小　不變　逆向　減小　增大　不變　正向　減小　增大　不變
易錯診斷
1．錯誤。沉淀溶解過程不一定是吸熱的過程。
2．錯誤。NaCl電離出的Cl－抑制AgCl在水中的溶解，故相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的。
3．錯誤。難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，沉淀溶解平衡不移動。
4．正確。
突破·關鍵能力
教考銜接
典例　解析：（1）氨的濃度較小時AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq），濃度較大時AgCl（s） ＋2NH3 [Ag（NH3）2]＋（aq）＋Cl－（aq），氯化銀的溶解度曲線應與氯離子的曲線吻合，應該為曲線Ⅳ，故錯誤。
（2）曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數變化的曲線，則c（NH3）＝0.01 mol·L－1時，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）>c（[Ag（NH3）]＋）>c（Ag＋），故正確。
答案：（1）錯誤　（2）正確
對點演練
1．解析：A項：沉淀溶解平衡是動態平衡，A項正確；B項：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有極少量的Ag＋和Cl－，B項錯誤；C項：通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大（氫氧化鈣等除外），C項錯誤；D項：加入NaCl固體，增大Cl－濃度，使AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡左移，析出氯化銀沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量減少，D項錯誤。
答案：A
2．解析：升高溫度可以使HCO分解，海水中的CO濃度增加；當CO2濃度一定時，T1溫度下的海水中CO濃度更高，因而T1＞T2，A正確、C錯誤；觀察圖像可知，隨CO2濃度增加，海水中的CO濃度下降，B正確；珊瑚礁的主要成分是CaCO3，CaCO3的沉淀溶解平衡方程式為CaCO3（s） Ca2＋（aq）＋CO （aq），若海水中的CO濃度下降，會導致平衡正向移動，珊瑚礁會逐漸溶解，D正確。
答案：C
3．解析：A項，根據信息，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN（s） Ag＋（aq）＋SCN－（aq），故說法正確；B項，取上層清液，加入Fe3＋出現紅色溶液，說明生成Fe（SCN）3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項，AgI是黃色沉淀，現象是產生黃色沉淀，說明有AgI產生，故說法正確；D項，可能是c（I－）·c（Ag＋）>Ksp，出現沉淀，故說法錯誤。
答案：D
考點二
夯實·必備知識
1．（2）①沉淀　②平衡　
易錯診斷
1．錯誤。AB2與CD的離子個數比不同，不能直接用沉淀溶度積常數比較它們的溶解度。
2．正確。
3．正確。
4．錯誤。溫度升高，有的溶度積常數Ksp增大，有的減小。
突破·關鍵能力
教考銜接
典例　解析：（1）由題圖可知，c（NH3）＝10－1mol·L－1時，c（Cl－）＝10－2.35mol·L－1, c（Ag＋）＝10－7.40mol·L－1，則氯化銀的溶度積為10－2.35×10－7.40＝10－9.75。
（2）由題圖可知，氨分子濃度對數為－1時，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10－2.35mol·L－1和10－5.16mol·L－1，則[Ag（NH3）]＋＋NH3 [Ag（NH3）2]＋的平衡常數K＝＝＝103.81。
答案：（1）10－9.75　（2）103.81
對點演練
1．解析：生成的硫化氫會與硝酸銀溶液反應生成硫化銀沉淀，沒有沉淀的轉化，無法判斷Ksp（AgCl）、Ksp（Ag2S）的大小，A錯誤；AgNO3溶液過量，KI直接與AgNO3反應，無法判斷Ksp（AgCl）與Ksp（AgI）的大小關系，B錯誤；溶度積常數大的物質能轉化為溶度積常數小的物質，AgI懸濁液中滴入Na2S溶液，固體變黑，Ag2S與AgI雖屬于不同類型的沉淀，但Ksp（Ag2S）與Ksp（AgI）相差較大，故可以直接比較大小，說明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C錯誤；難溶的物質先沉淀出來，說明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D正確。
答案：D
2．答案：c（Ag＋）＝＝0.02 mol·L－1，
c（Cl－）＝＝0.04 mol·L－1，
Q＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝0.02×0.04＝8.0×10－4>Ksp，所以有AgCl沉淀生成。
3．解析：（1）根據題給信息，當c（Cu2＋）·c2（OH－）＝2×10－20時開始出現沉淀，則c（OH－）＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c（H＋）＝10－5 mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu（OH）2沉淀，應調整pH>5。
（2）要使Cu2＋濃度降至＝2×10－4 mol·L－1，c（OH－）＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c（H＋）＝10－6 mol·L－1，此時溶液的pH＝6。
答案：（1）5　（2）6
4．答案：三種陰離子濃度均為0.01 mol·L－1時，分別產生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋濃度依次為
c1（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，
c2（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，
c3（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝3×10－5 mol·L－1，沉淀時Ag＋濃度最小的優先沉淀，因而沉淀的順序為Br－、Cl－、CrO。
5．答案：在CaCO3的飽和溶液中c（Ca2＋）＝＝ mol·L－1≈5.3×10－5 mol·L－1，若向CaCO3飽和溶液中加入Na2SO4溶液，產生CaSO4（s）時SO的最小濃度為c（SO）＝＝≈0.17 mol·L－1，則當溶液中c（SO）大于0.17 mol·L－1時，CaCO3（s）可以轉化為CaSO4（s）。
6．解析：同一溶液中c（Ag＋）相等，＝＝＝＝5×10－7。
答案：5×10－7
7．解析：（1）若終點時c（CrO）＝1.1×10－4mol·L－1，Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（CrO）＝1.1×10－12，c（Ag＋）＝10－4 mol·L－1，Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝1.8×10－10，c（Cl－）＝1.8×10－6mol·L－1。
（2）n（AgNO3）＝0.200 0 mol·L－1×0.021 L＝0.004 2 mol，25.00 mL溶液中n（KCl）總＝n（AgNO3）＝0.004 2 mol，n（KClO4）＋n（KCl）＝0.004 2 mol，n（KClO4）×138.5 g·mol－1＋n（KCl）×74.5 g·mol－1＝0.568 90 g，解得n（KClO4）＝0.004 0 mol，n（KClO4）總＝0.004 0 mol×＝0.040 mol，其純度為×100%≈97.38%。
答案：（1）1.8×10－6
（2）97.38%，計算過程見解析
考點三
夯實·必備知識
1．（2）Cu（OH）2　CuCO3　Cu2（OH）2CO3　氨水　Na2S
2．（2）②Mg（OH）2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O
③3Ag2S＋8HNO3（稀）===6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2O
④AgCl＋2NH3·H2O===[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O
3．（2）①CaSO4（s）＋CO（aq） CaCO3（s）＋SO（aq）
②ZnS（s）＋Cu2＋（aq） CuS（s）＋Zn2＋（aq）
突破·關鍵能力
教考銜接
典例　解析：根據圖像，由（1.7，5）可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（CrO）＝（1×10－5）2×1×10－1.7＝10－11.7。由（4.8，5）可得到AgCl的溶度積Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝1×10－5×1×10－4.8＝10－9.8，據此數據計算各選項結果。
假設a點坐標為（4，6.5），此時分別計算反應的濃度熵Q得，Q（AgCl）＝10－10.5，Q（Ag2CrO4）＝10－17，二者的濃度熵均小于其對應的溶度積Ksp，二者不會生成沉淀，A錯誤；Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數，平衡常數只與溫度有關，與濃度無關，根據分析可知，二者的溶度積不相同，B錯誤；該反應的平衡常數表達式為K＝，將表達式轉化為與兩種難溶物的溶度積有關的式子得K＝＝＝＝＝1×107.9，C正確；向NaCl、Na2CrO4均為0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3，開始沉淀時所需要的c（Ag＋）分別為10－8.8和10－5.35，說明此時沉淀Cl－需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl，D錯誤；故答案選C。
答案：C
對點演練
1．解析：碳酸鋇能與胃酸反應生成可溶性鋇鹽，鋇離子有毒，所以不能用碳酸鋇作為內服造影劑，A錯誤；用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃，反應后c（Ba2＋）＝ mol·L－1≈3.1×10－10 mol·L－1< mol·L－1，B正確；碳酸鋇與胃酸反應轉化為可溶性鋇鹽，起不到解毒的作用，C錯誤；飽和BaSO4溶液中c（Ba2＋）＝＝ mol·L－1>1.0×10－5 mol·L－1，所以誤飲c（Ba2＋）＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液時，不會引起鋇離子中毒，D錯誤。
答案：B
2．答案：（1）已知：①Cu＋Cu2＋ 2Cu＋　K＝7.6×10－7；②CuCl（s）===Cl－（aq）＋Cu＋（aq）　Ksp＝2.0×10－6；則①－2×②得：Cu＋Cu2＋＋2Cl－ 2CuCl，此反應的平衡常數為＝＝1.9×105，說明此反應進行程度很大，能夠完全進行
（2）若pH過低，鋅會與溶液中的氫離子反應
3．答案：（1）BaCO3（s） Ba2＋（aq）＋CO（aq），HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋CO===H2O＋CO2↑，胃酸中鹽酸電離的H＋與BaCO3產生的CO結合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c（Ba2＋）增大，引起人體中毒。
（2）用水洗滌AgCl，AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq）平衡右移，AgCl的質量減少，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同時HCl電離產生的Cl－會使平衡左移，AgCl減少的質量要小些。

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