資源簡介

(共93張PPT)
主題1
物質的結構與性質
微主題1　物質的結構、性質　元素
周期律
內容索引
核心串講
體系建構
名卷優選
基礎回歸
檢測反饋
基 礎 回 歸
1 分別寫出基態Zn2＋、V、Fe3＋、Cu、As的簡化電子排布式：________________________________________________________；
寫出基態C的軌道表示式：______________________；寫出基態Cu
的價電子軌道表示式：______________________。
[Ar]3d10、[Ar]3d34s2、[Ar]3d5、[Ar]3d104s1、[Ar]3d104s24p3
2 某晶胞如圖所示。
寫出該物質的化學式：_____________。Y原子的配位數為______。
XY或YX
6
3 比較下列物質的熔、沸點。
(1) CCl4______CH4。
(2) H2O______H2S。
(3) NaCl______MgCl2。
＞
＞
<
＞
【解析】 (1)(2)(4)中的物質為分子晶體。(1) CCl4的相對分子質量大，范德華力強，熔、沸點高。(2) 水形成分子間氫鍵，熔、沸點高。(3) NaCl、MgCl2為離子晶體，鎂離子半徑小，所帶電荷多，晶格能大，熔、沸點高。(4) 前者可形成分子間氫鍵，后者形成分子內氫鍵，故后者熔、沸點低。
4 根據電負性判斷ICl水解產物：______________。
【解析】 電負性Cl＞I，ICl中Cl帶負電性，I帶正電性；水中氫原子帶正電性，氧帶負電性，故相異電荷吸引結合得到HCl和HIO。
HIO、HCl
5 SO2與SO3中硫原子雜化方式分別為___________；微粒空間結構分別為____________________；鍵角大小為_____________。
【解析】 SO2與SO3均為sp2雜化，SO2中硫原子有一個孤電子對，SO3中硫原子電子全部參與成鍵，孤電子對斥力大于成鍵電子對，故SO3鍵角大于SO2。
sp2、sp2
V形、平面三角形
SO3>SO2
體 系 建 構
名 卷 優 選
考向1　原子結構與元素性質　元素周期律
1 (1) [2022江蘇卷改編]基態鍺原子(32Ge)的價電子排布式為__________。
(2) [2021江蘇第二次適應性考試]基態Mn2＋的電子排布式為_______________________________。
4s24p2
1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5
2 (1) [2023江蘇卷改編]C、Si、Ge位于元素周期表中ⅣA族。原子半徑大小順序為____________；第一電離能大小順序為_____________。
(2) [2023江蘇卷]電負性大小：χ(F) ______χ(O)。
(3) [2020江蘇卷]C、N、O元素的第一電離能大小順序為________。
CC>Si>Ge
>
N>O>C
3 [2021江蘇卷]前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大，X是空氣中含量最多的元素，Y的周期序數與族序數相等，基態時Z原子3p原子軌道上有5個電子，W與Z處于同一主族。下列說法正確的是(　 　)
A. 原子半徑：r(X)B. X的第一電離能比同周期相鄰元素的大
C. Y的最高價氧化物對應的水化物的酸性比Z的強
D. Z的簡單氣態氫化物的熱穩定性比W的弱
B
【解析】 由題意知X、Y、Z、W分別為N、Al、Cl、Br。同一周期主族元素原子半徑依次減小，鋁原子半徑大于氯，A錯誤；氮元素原子最外層p軌道為半滿的穩定結構，第一電離能大于同周期相鄰元素，B正確；非金屬性AlHBr，D錯誤。
考向2　分子結構與性質
4 (1) [2024江蘇卷改編]石墨轉化為金剛石，碳原子軌道的雜化類型變化為____________________。
由sp2轉變為sp3
sp3、sp3
sp3、sp2
7
5 (1) [2024江蘇卷改編]丁烷催化裂化為乙烷和乙烯，丁烷斷裂________(填“σ鍵”或“π鍵”)。
σ鍵
1
16
【解析】 (3) 氨氣分子中氮原子與3個氫原子形成3個σ鍵，與鋅離子形成配位鍵，也是σ鍵，故1 mol [Zn(NH3)4]Cl2中含有σ鍵的物質的量為(3＋1)×4 mol＝16 mol。
<
<
V形
平面三角形
不能
易溶于水
乙醇分子間存在
氫鍵
【解析】 H4V4O12具有八元環結構，根據價態規律可以得出八元環應由4個V和4個O構成； 化合物中V為＋5價，形成5個共用電子對，每個V在環上與O形成2個共用電子對，還與另外兩個氧分別形成雙鍵和單鍵。
8 [2023江蘇卷]已知H4V4O12具有八元環結構，其結構式可表示為
___________________________。
或
考向3　晶體結構與性質
9 判斷下列說法是否正確，并說明原因。
(1) [2023江蘇卷]碳單質、晶體硅、SiC均為共價晶體。
_____________________________________________________________________________________。
(2) [2022江蘇卷]ⅣA族元素單質的晶體類型相同。
________________________________________________________________________________。
錯誤，碳單質有多種同素異形體，金剛石為共價晶體，C60為分子晶體，石墨為混合型晶體
錯誤，ⅣA族元素中碳有多種單質，有分子晶體、共價晶體等，錫、鉛單質為金屬晶體
(3) [2023江蘇卷]H2O分子之間形成氫鍵，得出H2O(g)的熱穩定性比H2S(g)的高。
________________________________________________________________________________________________。
錯誤，H2O分子之間形成氫鍵主要影響其熔、沸點等物理性質，熱穩定性是化學性質，與非金屬性有關
10 (1) [2024江蘇卷]鐵酸鉍晶胞如圖所示(圖中有4個Fe原子位于晶胞體對角線上，O原子未畫出)，其中原子數目比N(Fe)∶N(Bi)＝_________。
(2) [2021江蘇卷]AgI晶胞(如圖)中含有______個I－。
2∶1
4
4
【答案】
考向4　化學用語
12 [2024江蘇卷]反應PbS＋4H2O2===PbSO4＋4H2O可用于壁畫修復。下列說法正確的是(　 　)
C
考向5　物質結構與性質綜合
CN—NHD和DCOO－
(1) 電負性不同的元素形成共用電子對，電負性強的元素帶________ (填“負電荷”和“正電荷”)。
(2) Fe、O、H電負性大小關系為____________。
負電荷
O>H>Fe
在催化劑表面吸附在O2－和Fe2＋上的氫原子分別帶有_____________ _______ (填“負電荷”和“正電荷”)。
(3) Fe2＋上的氫原子用“H*”表示，則生成水和甲酸根的化學式分別為______________________。
正電荷、負
電荷
HH*O、HCOO－
15 [2021江蘇卷]利用銅—鈰氧化物(xCuO·yCeO2，Ce是活潑金屬)催化氧化可除去H2中少量CO，催化氧化過程中Cu、Ce的化合價均發生變化，可能機理如圖1所示。將n(CO)∶n(O2)∶n(H2)∶n(N2)＝1∶1∶ 49∶49的混合氣體以一定流速通過裝有xCuO·yCeO2催化劑的反應器，CO的轉化率隨溫度變化的曲線如圖2所示。
圖1
圖2
【解析】 共價化合物中元素形成極性鍵(共用電子對)的數目是該元素化合價的數值。基態Ce原子核外電子排布式為[Xe]4f15d16s2，價電子全部與氧原子形成4個共用電子對，表現為＋4價。步驟(ⅰ)中失去1個氧原子，銅和鈰均減少1個共用電子對，化合價均降低1，故銅的化合價由＋2變為＋1，鈰的化合價由＋4變為＋3。
(1) 基態Ce原子核外電子排布式為[Xe]4f15d16s2，圖2所示機理的步驟(ⅰ)中，元素Cu、Ce化合價發生的變化為_______________________ _____________________。
(2) 當催化氧化溫度超過150 ℃時，催化劑的催化活性下降，其可能原因是______________________________________________________。
銅由＋2價變為＋1價，
鈰由＋4價變為＋3價
高溫下，Cu(Ⅱ)或Cu(Ⅰ)被H2(或CO)還原為Cu
考向1　原子結構與元素性質　元素周期律
1 書寫基態粒子的電子排布式(價電子排布式)。電離能、電負性大小比較。
(1) [2024南京調研]基態Mn2＋的價電子排布式為__________。
(2) [2024揚州期末]基態Ga的電子排布式為___________________。
(3) [2023南通通州月考]比較B、C、Al的第一電離能：__________。
3d5
[Ar]3d104s24p1
C>B>Al
(4) [2022常州前黃中學、溧陽中學聯考]A、B、C、D為短周期的四種元素，原子序數依次增大。A、B、D三種元素分別位于不同短周期的不同主族。C、D對應的簡單離子核外電子排布相同，A、B、C、D元素可形成一種新型漂白劑，結構如下：
四種元素電負性大小順序為__________________(用元素符號由大到小排列)。
O>H>B>Mg
(5) [2024南京調研改編]硼碳氮(BCN)材料可用作耐磨涂層。成分中三種元素原子半徑大小順序為______________；三種元素最高價氧化物的水化物的酸性由強到弱的順序為____________________________ (用分子式表示)。
B>C>N
HNO3>H2CO3>H3BO3
【解析】 (1) 第四周期過渡元素的價電子指3d和4s軌道上的電子，主族元素的價電子指最外層電子。(3) 同周期主族元素從左到右第一電離能有增大趨勢，ⅡA族的第一電離能大于ⅢA族的，碳為ⅣA族，電離能無特殊性，同族元素，上一周期的第一電離能大于下一周期，則I1(C)>I1(B)>I1(Al)。(4) A、B、D三種元素分別位于不同短周期的不同主族，則A為氫，B位于第二周期，D位于第三周期，結合新型漂白劑的結構分析，D形成＋2價陽離子，說明D為鎂元素，B形成四個共價鍵，且所形成的陰離子帶兩個負電荷，則B為硼元素，C形成兩個共價鍵，則C為氧元素。非金屬元素的電負性大于金屬元素的電負性，同周期主族元素越靠右電負性越大，氫的電負性在O和B之間，電負性的順序為O>H>B>Mg。(5) 非金屬性N>C>B，故酸性HNO3>H2CO3>H3BO3。
考向2　分子結構與性質
2 關于共價鍵類型和數目判斷，分子空間結構判斷，分子性質對溶解性、熔沸點影響的考查。
(1) [2024蘇北八市三模]1 mol SiO2晶體中含有Si—O σ鍵的數目為______mol。
4
16∶1
sp3、sp2
1
正四面體形
四面體形
可能
(9) [2023連云港期中]H2S分子和H2O分子中的鍵角更大的是
_________。
(10) [2024南京調研]室溫下，在水中A的溶解度比B的______(填“大”“小”或“無差別”)。
H2O
大
NH3分子間可形成氫鍵
_______________________________________________。
或
考向3　晶體結構與性質
3 關于晶胞中原子數目、配位數及位置判斷。
(1) [2024南京調研]一種成分的晶胞結構如圖所示，每個O2－周圍緊鄰的Cu2＋的個數為______。
(2) [2024蘇錫常鎮二模]凈化時生成的CaF2沉淀晶胞結構如圖所示。在CaF2晶胞中F－周圍距離最近的Ca2＋形成的空隙結構為___________。
4
正四面體
(3) [2024蘇北八市三模]充電時，Li＋脫嵌形成Li1－xFePO4(00.25
(4) [2024南京二模]β-FeSO4的晶胞沿c軸(c軸垂直于a、b軸)方向投影的平面圖如圖所示，其中硫原子的雜化方式為_______；已知該晶胞中S原子的數目為4，試預測Fe2＋是否占據該晶胞的所有頂點、面心和體心，并說明理由：_______________________________________________
____________________________________________________________________________。
sp3
考向4　化學用語
4 [2024蘇州期初]反應CaSO4＋2NH3＋CO2＋H2O===CaCO3＋(NH4)2SO4可制備硫酸銨晶體。下列說法正確的是(　 　)
A
考向5　物質結構與性質綜合
5 [2024蘇州期末]壓強0.7 MPa、溫度370
℃下，化合物WS2催化反應H2S＋CH3OH===
H2O＋CH3SH可用于制備甲硫醇。下列說法正
確的是(　 　)
B
6 (1) [2024南通一模]α-FeOOH在環境保護等領域有廣泛應用。
①α-FeOOH的結構中，每個Fe(Ⅲ)與羥基氧和非羥基氧構成了FeO3(OH)3八面體，相同環境的氧原子之間構成正三角形。請補充完整該八面體的結構。
【答案】 或
②α-FeOOH可用于脫除煙氣中的H2S。脫硫、再生過程中可能的物種變化如圖甲所示。生成的S8(結構如圖乙所示)覆蓋在α-FeOOH的表面。
甲　　　　　　　　 乙
工業可使用四氯乙烯(C2Cl4)溶解S8并實現與α-FeOOH分離。四氯乙烯能溶解S8的原因是_____________________________________________ ________。部分環狀分子(如苯)中由于存在大π鍵，增強了分子的穩定性。S8分子中不能形成大π鍵的原因是______________________________ _________________________。
四氯乙烯與S8都是非極性分子，符合“相似相溶”
規則
S8中S原子采取sp3雜化，無剩
余的p軌道用于形成π鍵
(2) [2024蘇北七市二模]在“Cu0/Cu＋雙位點”催化作用下，CH3OH與水反應的反應路徑如圖所示，畫出圖中方框內中間體的結構：
__________。
核 心 串 講
核心1　物質的結構、性質　元素周期律
1 幾種基態原子或離子常見的表示方法
表示方法 舉例
電子排布式 Co2＋：__________________________________
Ge：________________________________________
S2－：_____________________________
Cu：__________________________________
價電子排布式 Fe：_______________
Ge：_______________
1s22s22p63s23p63d7或[Ar]3d7
1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]3d104s24p2
1s22s22p63s23p6或[Ne]3s23p6
1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1
3d64s2
4s24p2
表示方法 舉例
電子排布圖 (或軌道表示式)
O：______________________________
價電子排布圖
Fe：_____________________________
特別提醒　①基態原子核外電子運動狀態數與核外電子數相等；基態原子核外電子空間運動狀態即占據的軌道數。
②能量相同的原子軌道在全滿(p6、d10、f14)、半滿(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)狀態時，體系的能量_______。如24Cr的基態原子的電子排布式為_______________________，而不是1s22s22p63s23p63d44s2。
③金屬原子失去電子時先失去最外層電子，如Fe2＋為1s22s22p63s23p63d6 (失去4s軌道2個電子)。)
較低
1s22s22p63s23p63d54s1
同周期元素從左到右，第一電離能總體呈______趨勢，但_______、_______兩族反常，高于相鄰主族元素；如第三周期Si、P、S元素第一電離能大小為__________。
2 元素周期律
(1) 第一電離能
1～36號元素的第一電離能
增大
ⅡA
ⅤA
P>S>Si
(2) 電負性(蘇教版教材)
主族元素的電負性
兩種元素形成共價鍵時，電負性強的帶負電荷，顯負價；電負性弱的帶正電荷，顯正價；反之亦成立。如電負性：Cl＞N＞H，NH3中氮為________價，NCl3中氮為________價。
－3
＋3
核心2　分子空間結構與性質
1 雜化與分子結構判斷
(1) 根據中心原子價層電子對數(雜化軌道數目)判斷
對于ABm型分子(A是中心原子，B是配位原子)，分子的價電子對數可以通過下式確定：
其中，中心原子的價電子數等于中心原子的最外層電子數，配位原子中鹵素原子、氫原子提供1個價電子，氧原子和硫原子按不提供價電子計算。
價層電子對數 2 3 4
雜化類型 sp sp2 sp3
(2) 根據分子空間結構判斷
空間結構 直線形 平面三角形 四面體形
雜化類型 ________ __________ __________
sp
sp2
sp3
2 價層電子對互斥模型判斷分子或離子的空間結構
價層電 子對數 電子對的 排列方式 VSEPR 模型 分子類型 ABm 分子或離子
的空間結構
2 ______ AB2 __________
3 __________ AB3 ___________
AB2 ____
4 __________ AB4 __________
AB3 ________
AB2 ____
直線形
直線形
平面三角形
平面三角形
V形
正四面體形
正四面體形
三角錐形
V形
3 鍵角大小的判斷方法
(2) 結構相似，中心原子不同時，看中心原子的電負性：中心原子的電負性越大，成鍵電子對越靠近中心原子，成鍵電子對排斥力________，鍵角________。如鍵角：NH3______PH3______AsH3；H2O______H2S______H2Se。
越大
越小
＞
＞
<
越大
越大
＞
＞
＞
＞
(3) 中心原子及孤電子對數相同，配位原子不同且結構相似——看配位原子的電負性：配位原子電負性越大，成鍵電子對越偏離中心原子，成鍵電子對排斥力________，鍵角________。如鍵角：NF3______NCl3 ______NBr3；NF3______NH3；OF2______H2O。
越小
越小
＜
＜
＜
＜
4★ 氫鍵　氫鍵對物質物理性質的影響
(1) 氫鍵形成及表示方法
氫鍵是除范德華力之外的另一種分子間作用力，它是由已經與電負性很大的原子形成共價鍵的氫原子與另一個電負性很大的原子之間形成的作用力。
X—H…Y—
(X、Y為N、O、F，“—”表示共價鍵，“…”表示形成的氫鍵)
(2) 氫鍵對物質物理性質的影響
圖示氫鍵 對物質性質的影響 舉例
HF分子間的氫鍵 以分子間氫鍵締合 而成的二聚體結構 分子間氫 鍵使物質 沸點較高 沸點：NH3______PH3、
C2H5OH______CH3OCH3
分子內氫 鍵使物質 沸點較低 沸點：
CH3COOH______HNO3
＞
＞
＞
圖示氫鍵 對物質性質的影響 舉例
形成分子內氫鍵 使物質易 溶于水　 NH3、C2H5OH、H2O2、CH3COOH等易溶于水
解釋一些 特殊現象 水結冰后，體積膨脹并漂浮在水面上
(水分子間形成氫鍵，體積變大，密度變小)。
水蒸氣形成(H2O)n, 相對分子質量偏大
5 極性分子與非極性分子
(1) H2O2結構中氧原子為sp3雜化，形成如圖所示結構。H2O2為__________(填“極性分子”或“非極性分子”，下同)。
極性分子
(2) O3結構類似SO2，中心氧原子為sp2雜化，與另外2個氧原子形成V形結構分子，為____________。
(3) 白磷(P4)為正四面體結構，為______________。
(4) 甲烷為正四面體結構，為____________；CH3Cl為四面體(不是正四面體)結構，為__________。
極性分子
非極性分子
非極性分子
極性分子
核心3　晶體類型和性質
1 常見典型晶體的晶胞結構圖及其主要性質
化學式 晶胞 晶體類型 微粒間作用力 熔、沸點 配位數
CO2 _________ ____________ ____________ 較低 ________
H2O (冰) _________ ____________ ____________ 較低 —
分子晶體
分子間作用
力(范德華力)
12
分子晶體
范德華力和氫鍵
化學式 晶胞 晶體類型 微粒間作用力 熔、沸點 配位數
NaCl __________ __________ 較高 ______
CsCl __________ __________ 較高 ______
離子晶體
離子鍵
6
離子晶體
共價鍵
8
化學式 晶胞 晶體類型 微粒間作用力 熔、沸點 配位數
C(金 剛石) __________ __________ 很高 —
SiO2 __________ __________ 高 —
共價晶體
共價鍵
共價晶體
共價鍵
2 晶胞中微粒數目的計算方法——均攤法
石墨晶胞每一層內碳原子排成六邊形，其頂點(1個碳原子)被三個六邊形共有，每個六邊形占______個碳原子。
2
3 分子晶體熔、沸點的比較
(1) 組成和結構相似的分子晶體，分子間作用力越大，物質的熔、沸點越高。具有分子間氫鍵的分子晶體，熔、沸點反常地高。如H2O、H2S、H2Se、H2Te熔、沸點高低順序為___________________________；C2H5OH、CH3OCH3熔、沸點高低順序為________________________；烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸等有機物一般隨著分子里碳原子數增加，熔、沸點________。
(2) 組成和結構不相似的物質(相對分子質量相近)，分子極性________，其熔、沸點就________。如熔、沸點：CO______N2。
H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S
C2H5OH＞CH3OCH3
增大
越大
越高
＞
(3) 同分異構體：鏈烴及其衍生物的同分異構體隨著支鏈________，熔、沸點________。如CH3(CH2)3 CH3(正戊烷)______CH3CH2CH(CH3)2 (異戊烷)______(CH3)4C(新戊烷)。
增多
降低
＞
＞
檢 測 反 饋
2
4
1
3
1 [2024蘇州期初]N、P、As位于元素周期表中ⅤA族。下列說法正確的是(　 　)
A. 半徑大小：r(N)>r(P)>r(As)
B. 電離能大小：I1(N)C. 沸點大小：NH3D. 酸性強弱：HNO3>H3PO4>H3AsO4
5
D
2
4
1
3
【解析】 原子半徑r(N)＜r(P)＜r(As)，A錯誤；N、P、As的電子層數逐漸增多，失去電子的能力增強，則I1(N)＞I1(P)＞I1(As)，B錯誤；NH3分子間有氫鍵，所以NH3的沸點比PH3、AsH3的高，C錯誤；非金屬性N＞P＞As，則最高價氧化物對應的水化物的酸性HNO3＞H3PO4＞H3AsO4，D正確。
5
2
4
1
3
2 X、Y、Z、M、N均為短周期主族元素，原子序數依次增大。X是宇宙中含量最高的元素，YX3分子呈三角錐形，Z的價電子排布式為nsnnpn＋2，五種元素中M的電負性最小，N的最高價含氧酸的酸性最強。下列說法正確的是(　 　)
5
C
2
4
1
3
5
2
4
3
1
3 [2025泰州中學調研]下列說法正確的是(　 　)
A. 如圖所示是Cu2S晶胞中S2－位置，則1個晶胞中含有8個Cu＋
B. 基態Cu＋轉化為基態Cu原子，得到的電子填充在3d軌道上
C. H2S和SO2的中心S原子都采取sp3雜化
D. SO2的鍵角比SO3的鍵角大
5
A
2
4
3
1
5
2
4
3
1
4 [2024鹽城、南京期末]利用銅—鈰氧化物(xCuO·yCeO2，Ce是活潑金屬)催化氧化除去H2中少量CO，總反應為2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g)　ΔH，反應機理如圖所示。下列說法正確的是(　 　)
5
D
2
4
3
1
5
2
3
1
5
4
范德華力和氫鍵(或分子間作用力)
2
3
1
【答案】 或
5
4
2
3
1
(2) [2024蘇州期初]V2O5作催化劑，NH3將NO還原為N2的一種反應歷程如圖所示。V2O5與H2O形成能提供質子的酸性位，NH3以“氫鍵”形式吸附在酸性位上生成“中間體X”，NO與X反應生成不穩定的“過渡態”物質，隨后分解生成N2和H2O。“中間體X”的結構式可表示為
______________。
5
4
2
3
1
5
4
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