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人教版高中化學必修第二冊第五章化工生產中的重要非金屬元素第一節第3課時不同價態含硫物質的轉化課件+學案

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人教版高中化學必修第二冊第五章化工生產中的重要非金屬元素第一節第3課時不同價態含硫物質的轉化課件+學案

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第3課時 不同價態含硫物質的轉化
[學習目標] 1.了解含硫物質在自然界中的存在與轉化。 2.能從物質類別及化合價的角度預測常見含硫化合物的轉化關系。
任務一 自然界中硫的存在和轉化
1.自然界中硫元素的存在
(1)游離態:存在于火山口附近或地殼的巖層中。
(2)化合態:如H2S、SO2、SO3、H2SO3、H2SO4、Na2SO4、Na2SO3等。
2.自然界中不同價態硫元素之間的轉化
[交流研討1] 自然界中不同價態含硫物質的轉化簡圖如下,按要求寫出對應轉化的化學方程式。
①________________________________________________________________________。
②________________________________________________________________________。
③________________________________________________________________________。
④________________________________________________________________________。
提示:①2H2S+3O22SO2+2H2O
②2SO2+O22SO3
③SO3+H2O===H2SO4
④S+O2SO2
[交流研討2] 完善下列硫的“價—類”二維圖,并按要求寫出對應轉化的化學方程式。
(1)H2S→S:_________________________________________________________。
(2)SO2→S:_________________________________________________________。
(3)SO2→H2SO4:_____________________________________________________。
(4)H2SO4→SO2:____________________________________________________。
提示:
(1)2H2S+O22H2O+2S或SO2+2H2S===3S+2H2O
(2)SO2+2H2S===2H2O+3S
(3)SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl
(4)2H2SO4(濃)+CuCuSO4+SO2↑+2H2O
1.如圖是硫元素在自然界中的循環示意圖,下列有關說法錯誤的是(  )
A.硫在自然界中既有游離態又有化合態
B.過程⑤宜在土壤的富氧區實現
C.過程②是氧化反應
D.過程①可以通過不同的化學反應實現
答案:B
解析:A.從題圖中可以看出,硫在自然界中既有以單質形式(游離態)存在的S,也有以化合態形式存在的H2S、SO、有機硫等,A正確;B.過程⑤將SO轉化為H2S,S元素化合價降低,SO表現氧化性,不能在土壤的富氧區實現,B錯誤;C.過程②中,S轉化為SO,S元素化合價升高,發生氧化反應,C正確;D.過程①由H2S轉化為S,可以通過分解反應實現,也可以通過H2S與O2接觸后發生反應實現,D正確。
2.如圖所示是硫及其部分化合物的“價—類”二維圖。
下列說法正確的是(  )
A.X點對應的物質只有一種
B.Z點對應物質的化學式為H2SO4
C.W點對應的物質在空氣中易被氧化
D.X點對應的物質與足量O2在點燃條件下經一步反應可以轉化為Y
答案:C
解析:A.X點對應的物質可以是S2、S6、S8,故A錯誤;B.Z點對應物質為+4價的酸,其化學式為H2SO3,故B錯誤;C.W點對應的物質為+4價的鹽,可以在空氣中被氧氣氧化為硫酸鹽,故C正確;D.硫單質與足量O2在點燃條件下經一步反應可以轉化為SO2,SO2轉化為SO3需要在氧氣和催化劑的作用下完成,故D錯誤;故選C。
任務二 研究含硫物質的轉化
1.實驗室中研究不同價態含硫物質的轉化
【預測性質】
【實驗設計】
遵循原則:科學性、可行性、安全性和綠色化。
【實驗方案】
轉化目標 選擇試劑 實驗操作和現象 實驗結論
H2→ 二氧化硫、硫化氫、蒸餾水 將H2S和SO2通入水中,生成淡黃色沉淀(或溶液變渾濁) SO2與H2S反應生成單質硫
O2→
O2→H2O4 二氧化硫、新制氯水、BaCl2溶液 將SO2通入新制氯水中,溶液淺黃綠色褪去;再向溶液中滴入氯化鋇溶液,產生白色沉淀 二氧化硫在水中能被強氧化劑氧化為SO
H2O4→O2 濃硫酸、銅片 加熱銅片和濃硫酸的混合物,有刺激性氣味的氣體生成 濃硫酸被金屬銅還原為SO2
2.相同價態含硫物質之間的轉化
[交流研討1] 已知:氫硫酸為二元弱酸,SO2為二元弱酸H2SO3的酸酐。請寫出下列序號①~⑤對應轉化的化學方程式。
提示:①H2S+NaOH===NaHS+H2O;
②NaHS+NaOH===Na2S+H2O;
③Na2S+2HCl===2NaCl+H2S↑;
④NaHSO3+NaOH===Na2SO3+H2O;
⑤Na2SO3+H2O+SO2===2NaHSO3。
[交流研討2] 請寫出少量、過量SO2分別與氫氧化鈉溶液反應的離子方程式。
提示:SO2少量:SO2+2OH-===SO+H2O;
SO2過量:SO2+OH-===HSO。
1.下列轉化不能一步實現的是(  )
A.S→H2S B.S→SO3
C.H2SO4→SO2 D.Na2SO3→SO2
答案:B
解析:H2+SH2S,A不選;S和O2反應只能生成SO2,選B;濃硫酸和還原性物質反應生成SO2,C不選;Na2SO3與濃H2SO4反應生成SO2,D不選。
2.下列有關硫及其化合物的說法正確的是(  )
A.SO2、H2SO3均具有還原性,故濃H2SO4均能氧化SO2和H2SO3
B.H2S與濃H2SO4在不同的條件下反應的氧化產物只能是SO2
C.單質氧化物酸或堿鹽,能按照上述轉化關系直接轉化的可以是硫元素
D.硫黃制備硫酸經歷兩步:SSO3H2SO4
答案:C
解析:A項,SO2、H2SO3雖然有還原性,但與濃H2SO4之間不能發生氧化還原反應,因為+4價硫與+6價硫之間無中間價;B項,氧化產物可能是S或SO2;D項,S與O2的燃燒反應只生成SO2,不能生成SO3。
3.如圖所示的轉化關系中,A為單質,B為一種具有還原性的二元含氧酸,C為溶液,且溶液中僅有一種溶質,D為氣體,E、F為白色沉淀。物質間轉化過程中需要加入的試劑未完全寫出。回答下列問題:
(1)在空格處寫出相應物質的化學式:A為_____________________________________;
D為    。
(2)③中所加的試劑應該具有    (填“氧化”或“還原”)性,可能為    或    。
(3)寫出B→E的離子方程式:__________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)S SO2 
(2)氧化 O2 H2O2(或其他合理答案)
(3)H2SO3+Ba2++2OH-===BaSO3↓+2H2O 
解析:在中學范圍內學習過的具有還原性的二元含氧酸只有亞硫酸,找準這個突破口之后,再由H2O+SO2 H2SO3可知,D為SO2,A為S。由H2SO3+Ba(OH)2===BaSO3↓+2H2O、2H2SO3+O2===2H2SO4可知,C為H2SO4,E為BaSO3,F為BaSO4。
1.(2023·廣東順德李兆基中學高一校考)下列物質類別不是硫在自然界存在形態的是(  )
A.單質 B.硫化物
C.亞硫酸鹽 D.硫酸鹽
答案:C
解析:硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在,火山口處有硫單質,不存在亞硫酸鹽。
2.下列變化需要加入氧化劑且通過一步反應就能實現的是(  )
A.S→FeS B.S→SO2
C.SO2→S D.S→H2S
答案:B
3.Na2SO3中+4價的硫元素,既有氧化性,又有還原性。要證明Na2SO3具有還原性,需選用的試劑是(  )
A.硫化鈉溶液 B.鹽酸
C.氯化鈣溶液 D.溴水
答案:D
解析:要證明Na2SO3具有還原性,應選用具有氧化性的溴水。
4.(2023·烏蘇市第二次月考)如圖所示是硫及其部分化合物的“價—類”二維圖。
下列說法正確的是(  )
A.c點對應物質為酸性氧化物
B.d點對應物質是強電解質
C.a點對應物質的電離方程式為H2S 2H++S2-
D.e和f反應的離子方程式為2H++SO===H2O+SO2↑
答案:A
解析:根據含有S元素的物質及元素化合價可知:a是H2S,b是S單質,c是SO2,d是H2SO3,e是H2SO4,f是亞硫酸鹽,g是硫酸鹽,然后根據物質的性質分析解答。A.根據上述分析可知c是SO2,SO2溶于水反應產生H2SO3,因此SO2是酸性氧化物,A正確;B.d是H2SO3,該物質在水中只能部分電離,因此H2SO3是弱酸,H2SO3屬于弱電解質,B錯誤;C.a是H2S,H2S溶于水形成氫硫酸,氫硫酸是二元弱酸,電離分步進行,每一步都存在電離平衡,主要是第一步電離,電離方程式為H2S H++HS-,C錯誤;D.e是H2SO4,f是亞硫酸鹽,由于硫酸的酸性比亞硫酸強,因此二者會發生復分解反
應。但若f是難溶性亞硫酸鹽,或加入的硫酸少量,反應的離子方程式就不能寫成2H++SO===H2O+SO2↑形式,D錯誤;故合理選項是A。
5.“青礬”主要成分是綠礬(FeSO4·7H2O),有關物質轉化如圖所示。
已知:SO3、SO2的沸點依次為16.8 ℃、-10 ℃。下列說法正確的是(  )
A.礬油主要成分是H2SO4和H2SO3
B.鐵的氧化物只能是Fe2O3
C.白色固體R是BaSO4和BaSO3
D.上述轉化中發生了氧化還原反應
答案:D
解析:A.氣體混合物冷凝時SO3與H2O反應生成H2SO4并放出大量熱,SO2沸點低,且與水反應生成的H2SO3不穩定而分解逸出,故礬油主要成分是H2SO4,A選項錯誤;B.根據氧化還原反應,綠礬分解生成了SO2,硫的化合價降低,故鐵的化合價必升高,含+3價鐵的氧化物可能有氧化鐵、四氧化三鐵,B選項錯誤;C.SO2通入Ba(NO3)2溶液中,NO在酸性條件下具有強氧化性,能氧化SO2生成SO,白色固體R是BaSO4,C選項錯誤;D.FeSO4分解、SO2與Ba(NO3)2溶液反應都是氧化還原反應,D選項正確;答案選D。
課時測評3 不同價態含硫物質的轉化
(本欄目內容,在學生用書中以獨立形式分冊裝訂!)
題點一 自然界中硫的存在與轉化
1.下列有關硫元素循環的說法不合理的是(  )
A.煤、石油中的硫元素燃燒時能生成SO2
B.動物尸體腐敗過程產生的H2S氣體會進入大氣
C.循環過程中硫元素既發生氧化反應又發生還原反應
D.大氣中的硫元素會全部轉化成H2SO4變成酸雨
答案:D
2.硫元素在自然界中的循環如圖所示,下列說法錯誤的是(  )
A.硫是組成某些蛋白質的生命元素
B.地殼中化合態的硫主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在
C.硫粉在過量的純氧中燃燒可以生成SO3
D.化石燃料的燃燒以及含硫礦物的冶煉是大氣SO2污染的主要來源
答案:C
解析:A.蛋白質的組成元素主要有C、H、O、N,某些蛋白質還含有P、S等元素,A正確;B.大多數硫化物和硫酸鹽比較穩定,地殼中化合態的硫主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在,B正確;C.硫粉在過量的純氧中燃燒生成SO2,不能直接得到SO3,SO2進一步氧化得到SO3,C錯誤;D.化石燃料、含硫礦物均含有硫元素,高溫下與空氣反應生成SO2,是大氣SO2污染的主要來源,D正確;故選C。
3.硫在自然界的循環過程如圖所示。下列說法不正確的是(  )
A.火山噴發、森林火災會產生SO2
B.氫、氧兩種元素沒有參與硫的循環
C.工廠產生的煙氣應經脫硫處理后再排放
D.硫在自然界的循環過程涉及氧化還原反應
答案:B
解析:A項,由題圖分析可知火山噴發、森林火災都會產生SO2,正確;B項,動、植物和微生物殘體的腐敗會產生H2S,H2S可轉化為SO2,因此氫、氧兩種元素參與了硫的循環,錯誤;D項,由題圖可知,H2S→SO2,有元素化合價變化,屬于氧化還原反應,因此硫在自然界的循環過程涉及氧化還原反應,正確。
題點二 不同價態含硫物質的性質與轉化
4.下列過程中硫元素被還原的是(  )
A.S→SO2 B.H2SO4→SO2
C.Na2S→H2S D.H2S→S
答案:B
解析:A.S→SO2,硫元素化合價從0價升高到+4價,被氧化,故A不選;B.H2SO4→SO2,硫元素化合價從+6價降低到+4價,被還原,故B選;C.Na2S→H2S,硫元素始終為-2價,S元素的化合價沒有變化,故C不選;D.H2S→S,硫元素化合價從-2價升高到0價,被氧化,故D不選;故選B。
5.已知含硫元素的幾種物質間具有如圖轉化關系。NA表示阿伏加德羅常數值,下列說法正確的是(  )
SSO2SO3
A.反應①中3.2 g S充分燃燒后生成2.24 L SO2
B.NA個SO2分子與足量氧氣經反應③可以制得NA個SO3分子
C.反應②中若轉移2NA個電子,生成1.5 mol S
D.只要氧氣過量,硫可以一步轉化為SO3
答案:C
解析:A.溫度和壓強未知導致氣體摩爾體積未知,則無法計算反應①中3.2 g S充分燃燒后生成的SO2體積,選項A錯誤;B.③為可逆反應,反應物不能完全轉化為生成物,所以NA個SO2分子與足量氧氣經反應③不能制得NA個SO3分子,選項B錯誤;C.反應②的方程式為2H2S+SO2===3S+2H2O,生成3 mol S轉移電子的物質的量為4 mol,轉移2NA個電子時,轉移電子的物質的量為2 mol,生成S的物質的量=×2 mol=1.5 mol,選項C正確;D.硫與氧氣反應只能生成二氧化硫,不能一步轉化為三氧化硫,選項D錯誤;答案選C。
6.將H2S和空氣的混合氣體通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反應回收S,其物質轉化如圖所示。下列說法正確的是(  )
A.在圖示的轉化中,化合價不變的元素只有銅
B.由圖示的轉化可得出氧化性的強弱順序:Fe3+>O2>S
C.回收S的總反應為2H2S+O2===2H2O+2S↓
D.在圖示的轉化中發生的反應有:4Fe2++O2+2H2O===4Fe3++4OH-
答案:C
解析:A.根據題圖中各元素化合價知,Cu元素化合價都是+2價、H元素化合價都是+1價、Cl元素化合價都是-1價,所以化合價不變的是Cu、H、Cl元素,故A錯誤;B.轉化過程中O2把Fe2+氧化為Fe3+,Fe3+把硫離子氧化為S,則氧化性的強弱順序:O2>Fe3+>S,故B錯誤;C.圖示轉化中,H2S與O2反應生成S和H2O,所以總反應是2H2S+O2===2H2O+2S↓,故C正確;D.在圖示的轉化中,Fe3+與OH-不能大量共存,發生的反應有:4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,故D錯誤;故選C。
7.如圖是硫及其化合物的“價—類”二維圖,則下列說法錯誤的是(  )
A.將X與Y混合,可生成淡黃色固體
B.Y與氯氣等物質的量混合后能增強漂白性
C.在蔗糖中倒入W的濃溶液,可驗證W的濃溶液具有脫水性和強氧化性
D.從氧化還原角度分析,欲制備Na2S2O3,可用Na2SO3與S反應制得
答案:B
解析:X為氣態氫化物,則X為H2S,Y為硫元素的+4價氧化物,則Y為SO2,Z為+4價的鹽,則Z為Na2SO3,W為+6價的酸,則W為H2SO4,據此解答。A.將X與Y混合,二氧化硫和硫化氫反應生成淡黃色固體硫和水,故A正確;B.等物質的量SO2與氯氣混合后,溶于水發生反應生成硫酸和鹽酸,失去漂白性,故B錯誤;C.在蔗糖中倒入濃硫酸溶液,蔗糖會變黑且疏松多孔,可驗證濃硫酸溶液具有脫水性和強氧化性,故C正確;D.Na2S2O3中S元素化合價為+2價,Na2SO3與S中S元素化合價分別為+4和0價,從氧化還原角度分析,可用Na2SO3與S反應制得Na2S2O3,故D正確;故答案選B。
題點三 相同價態含硫物質之間的轉化
8.(2023·福建福州高一期中)反應SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O可用于處理SO2尾氣,過量SO2與NaOH反應生成NaHSO3,下列有關化學用語或說法正確的是(  )
A.Na2SO3的名稱:硫酸鈉
B.S2-結構示意圖:
C.NaHSO3電離方程式:NaHSO3===Na++H++SO
D.SO2是酸性氧化物
答案:D
解析:A.Na2SO3的名稱為亞硫酸鈉,A錯誤;B.S2-結構示意圖應該為,B錯誤;C.NaHSO3電離方程式:NaHSO3===Na++HSO,C錯誤;D.SO2能與堿反應只生成鹽和水,是酸性氧化物,D正確。
9.下表所列各組物質,不能通過一步反應就能實現如圖所示物質轉化關系的是(  )
選項 A B C D
甲 S H2SO4 SO2 SO2
乙 Na2S SO2 KHSO3 BaSO4
丙 H2S SO3 K2SO3 H2SO4
答案:D
解析:A.S和Na反應生成Na2S,Na2S和HCl反應生成H2S,H2S和SO2反應生成S,可以實現,故A不選;B.濃硫酸和亞硫酸鈉反應生成SO2,SO2和O2反應生成SO3,SO3和水反應生成硫酸,可以實現,故B不選;C.SO2和KOH反應生成KHSO3,KHSO3和KOH反應生成K2SO3,K2SO3和濃硫酸反應生成SO2,可以實現,故C不選;D.BaSO4不能直接轉化為H2SO4,反應不能實現,故D選。
10.(2024·浙江寧波高一期末)一定量的SO2通入到含0.2 mol NaOH的溶液中,充分反應后生成的Na2SO3和NaHSO3的物質的量之比為2∶1。再向反應后溶液中通入Cl2恰好使硫元素全部轉化為SO。則通入Cl2的物質的量為(  )
A.0.04 mol B.0.08 mol
C.0.12 mol D.0.2 mol
答案:C
解析:設生成亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉物質的量分別為2x和x,根據鈉原子守恒,2x×2+x=0.2,解得x=0.04 mol,通入Cl2恰好使硫元素全部轉化為SO,根據得失電子守恒,氯氣物質的量:=0.12 mol。
11.含硫煤燃燒會產生大氣污染物,為防治該污染,某工廠設計了新的治污方法,同時可得到化工產品,該工藝流程如圖所示,下列敘述正確的是(  )
A.該過程中FeSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4均能循環利用
B.只有FeSO4是該流程的催化劑
C.該過程中吸收的SO2和消耗的O2的物質的量之比為1∶2
D.圖中涉及的反應有Fe2(SO4)3+SO2+H2O===FeSO4+H2SO4
答案:A
解析:根據工藝流程所示可知,該工藝中Fe2(SO4)3溶液吸收SO2生成FeSO4和H2SO4,反應的化學方程式為Fe2(SO4)3+2H2O+SO2===2FeSO4+2H2SO4,然后硫酸亞鐵在酸性溶液中吸收氧氣又轉化為硫酸鐵,反應的化學方程式為4FeSO4+2H2SO4+O2===2Fe2(SO4)3+2H2O,據此分析解答。A.根據分析結合題圖可知,該過程中FeSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4均能循環利用,A正確;B.只有Fe2(SO4)3是該流程的催化劑,FeSO4只是反應的中間產物,B錯誤;C.根據工藝流程圖所示可知,該過程中吸收的SO2和消耗的O2的物質的量之比為2∶1,C錯誤;D.由分析可知,題圖中涉及的反應有Fe2(SO4)3+2H2O+SO2===2FeSO4+2H2SO4,題給方程式未配平,D錯誤;故答案為A。
12.(2023·北京朝陽高一期末)Na2CO3溶液吸收煙氣中的SO2,溶液中各種鹽的濃度變化如下。下列分析不正確的是(  )
A.Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均呈堿性
B.曲線1表示Na2CO3,曲線2表示NaHCO3
C.“0~a”發生的反應主要是:Na2CO3+2SO2+H2O===2NaHSO3+CO2
D.Na2SO3溶液吸收SO2的反應為Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3
答案:C
解析:B.二氧化硫不斷被碳酸鈉吸收,碳酸鈉減少,生成碳酸氫鈉、亞硫酸鈉,直到碳酸鈉消耗完,碳酸氫鈉達到最大值,再吸收二氧化硫,碳酸氫鈉減少,生成二氧化碳和亞硫酸鈉,因此曲線1表示Na2CO3,曲線2表示NaHCO3,故B正確;C.“0~a”發生的反應主要是二氧化硫和碳酸鈉反應生成亞硫酸鈉、碳酸氫鈉:2Na2CO3+SO2+H2O===Na2SO3+2NaHCO3,故C錯誤;D.Na2SO3溶液吸收SO2,反應生成亞硫酸氫鈉,其反應為Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3,故D正確。
13.(2023·遼寧遼陽高一期末)研究人員提出利用含硫物質熱化學循環實現太陽能的轉化與存儲,過程如圖所示。設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是(  )
A.22.4 L SO2所含的原子數為3NA
B.“H2SO4分解”反應中,每生成1 mol O2,轉移的電子數為4NA
C.“SO2催化歧化”反應中,S是氧化產物
D.反應Ⅲ中S與過量O2反應可生成SO3
答案:B
解析:A.沒有指明是否是標準狀況,無法運用22.4 L/mol計算二氧化硫的物質的量,故A錯誤;B.硫酸分解方程式為2H2SO4===O2↑+2SO2↑+2H2O,每生成1 mol O2,轉移電子數為1×2×2×NA=4NA,故B正確;C.“SO2催化歧化”步驟中發生3SO2+2H2O===2H2SO4+S↓,SO2→S,S元素化合價降低,被還原,S為還原產物,故C錯誤;D.反應Ⅲ發生S+O2SO2,無論氧氣是否過量,硫單質與氧氣反應都生成二氧化硫,二氧化硫與氧氣在催化劑、高溫條件下生成三氧化硫,故D錯誤。
14.(2023·西安高一期中)研究不同價態硫元素之間的轉化是合理利用硫元素的基礎。
Ⅰ.如圖是硫元素的“價—類”二維圖及含硫物質相互轉化的部分信息。
(1)A的化學式為        。
(2)C有毒,寫出實驗室用足量的NaOH溶液吸收C的化學方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
Ⅱ.某小組同學設計實驗實現幾種價態硫元素的轉化。
可選用的實驗藥品如下:①Na2SO3溶液;②濃硫酸;③Na2S溶液;④稀硫酸;⑤酸性KMnO4溶液;⑥品紅溶液;⑦銅片。
實驗序號 預期轉化 選擇試劑 證明實現轉化的現象
ⅰ →
ⅱ ①③④ 淡黃色沉淀
ⅲ → ②⑦⑥
(3)實驗ⅰ選擇的試劑是    (填序號),證明實現轉化的現象是________________________________________________________________________
____________________________________________________________________,
該轉化利用了Na2SO3的    性。
(4)實驗ⅱ實現了+4價和-2價S向0價S的轉化,寫出該轉化反應的離子方程式:________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________。
(5)證明實現實驗ⅲ轉化的現象是___________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)H2S (2)SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O (3)①⑤ 酸性KMnO4溶液褪色 還原 
(4)SO+2S2-+6H+===3S↓+3H2O (5)品紅溶液褪色
15.人們從化石燃料的燃燒過程中獲得能量,同時也產生廢氣及顆粒等污染物,它們在太陽輻射等作用下,經過復雜變化形成次生污染物(如圖所示),進而在一定的天氣條件下造成酸雨、霧霾、光化學煙霧等污染現象。某班同學分成幾個學習小組,以其中的SO2為例,進行了一系列的研究性學習:
(1)在空氣、水蒸氣的共同作用下,SO2最終會形成    (填化學式)隨雨水落下,損傷農作物、加快建筑物腐蝕。
(2)甲組同學設計用生石灰進行燃煤脫硫工藝,如圖所示,請寫出脫硫生成X的總反應方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)乙組同學擬用堿液吸收的方法去除煙氣中的SO2,設計了如下兩種方案:
方案A:
方案B:
方案展示后,全班同學討論后認為兩種方案各有優勢并可以進一步優化:
新方案的優點是:    (填物質名稱)實現了循環利用,降低了成本,符合資源再利用的原則。
答案:(1)H2SO4
(2)2CaO+2SO2+O22CaSO4
(3)氫氧化鈉
解析:(1)在空氣、水蒸氣的共同作用下,SO2最終會形成H2SO4隨雨水落下,損傷農作物、加快建筑物腐蝕。(2)用生石灰進行燃煤脫硫生成X,X是CaSO4,總反應方程式:2CaO+2SO2+O22CaSO4。(3)對比前后方案可知,新方案氫氧化鈉實現了循環利用,降低了成本,符合資源再利用的原則。(共56張PPT)
第3課時 不同價態含硫物質的轉化
 
第五章 第一節 硫及其化合物
1.了解含硫物質在自然界中的存在與轉化。 
2.能從物質類別及化合價的角度預測常見含硫化合物的轉化關系。
學習目標
任務一 自然界中硫的存在和轉化
新知構建
1.自然界中硫元素的存在
(1)游離態:存在于火山口附近或地殼的巖層中。
(2)化合態:如H2S、SO2、SO3、H2SO3、H2SO4、Na2SO4、Na2SO3等。
2.自然界中不同價態硫元素之間的轉化
SO2 
SO3 
S 
FeS2 
CuFeS2 
CaSO4·2H2O 
Na2SO4·10H2O
交流研討1
自然界中不同價態含硫物質的轉化簡圖如下,按要求寫出對應轉化的化學方程式。
①_____________________________。
②______________________。
③______________________。
④__________________。
SO3+H2O===H2SO4
交流研討2
完善下列硫的“價—類”二維圖,并按要求寫出對應轉化的化學方程式。
(1)H2S→S:________________________________________________。
(2)SO2→S:_________________________。
(3)SO2→H2SO4:_________________________________。
(4)H2SO4→SO2:_________________________________________。
SO2+2H2S===2H2O+3S
SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl
提示:
典例應用
1.如圖是硫元素在自然界中的循環示意圖,
下列有關說法錯誤的是
A.硫在自然界中既有游離態又有化合態
B.過程⑤宜在土壤的富氧區實現
C.過程②是氧化反應
D.過程①可以通過不同的化學反應實現

2.如圖所示是硫及其部分化合物的“價—類”二維圖。
下列說法正確的是
A.X點對應的物質只有一種
B.Z點對應物質的化學式為H2SO4
C.W點對應的物質在空氣中易被氧化
D.X點對應的物質與足量O2在點燃條
件下經一步反應可以轉化為Y

A.X點對應的物質可以是S2、S6、S8,
故A錯誤;B.Z點對應物質為+4價的
酸,其化學式為H2SO3,故B錯誤;C.
W點對應的物質為+4價的鹽,可以在
空氣中被氧氣氧化為硫酸鹽,故C正確;
D.硫單質與足量O2在點燃條件下經一
步反應可以轉化為SO2,SO2轉化為SO3需要在氧氣和催化劑的作用下完成,故D錯誤;故選C。
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任務二 研究含硫物質的轉化
新知構建
1.實驗室中研究不同價態含硫物質的轉化
【預測性質】
【實驗設計】
遵循原則:科學性、可行性、安全性和綠色化。
【實驗方案】
轉化目標 選擇試劑 實驗操作和現象 實驗結論
二氧化硫、硫化氫、蒸餾水 將H2S和SO2通入水中,生成淡黃色沉淀(或溶液變渾濁) SO2與H2S反應生成單質硫
二氧化硫、新制氯水、BaCl2溶液 將SO2通入新制氯水中,溶液淺黃綠色褪去;再向溶液中滴入氯化鋇溶液,產生白色沉淀 二氧化硫在水中能被強氧化劑氧化為____
濃硫酸、銅片 加熱銅片和濃硫酸的混合物,有刺激性氣味的氣體生成 濃硫酸被金屬銅還原為____
SO2
交流研討1
2.相同價態含硫物質之間的轉化
 
已知:氫硫酸為二元弱酸,SO2為二元弱酸H2SO3的酸酐。請寫出下列序號①~⑤對應轉化的化學方程式。
提示:①H2S+NaOH===NaHS+H2O;
②NaHS+NaOH===Na2S+H2O;
③Na2S+2HCl===2NaCl+H2S↑;
④NaHSO3+NaOH===Na2SO3+H2O;
⑤Na2SO3+H2O+SO2===2NaHSO3。
交流研討2
請寫出少量、過量SO2分別與氫氧化鈉溶液反應的離子方程式。
典例應用
1.下列轉化不能一步實現的是
A.S→H2S B.S→SO3
C.H2SO4→SO2 D.Na2SO3→SO2

H2+S H2S,A不選;S和O2反應只能生成SO2,選B;濃硫酸和還原性物質反應生成SO2,C不選;Na2SO3與濃H2SO4反應生成SO2,D不選。
2.下列有關硫及其化合物的說法正確的是
A.SO2、H2SO3均具有還原性,故濃H2SO4均能氧化SO2和H2SO3
B.H2S與濃H2SO4在不同的條件下反應的氧化產物只能是SO2

A項,SO2、H2SO3雖然有還原性,但與濃H2SO4之間不能發生氧化還原反應,因為+4價硫與+6價硫之間無中間價;B項,氧化產物可能是S或SO2;D項,S與O2的燃燒反應只生成SO2,不能生成SO3。
3.如圖所示的轉化關系中,A為單質,B為一種具有還原性的二元含氧酸,C為溶液,且溶液中僅有一種溶質,D為氣體,E、F為白色沉淀。物質間轉化過程中需要加入的試劑未完全寫出。回答下列問題:
(1)在空格處寫出相應物質的化學式:A為______;D為   。
(2)③中所加的試劑應該具有   (填“氧化”或“還原”)性,可能為
   或           。
(3)寫出B→E的離子方程式:_____________________________________。
S 
SO2
氧化
O2
H2O2(或其他合理答案)
H2SO3+Ba2++2OH-===BaSO3↓+2H2O
在中學范圍內學習過的具有還原性的二元含氧酸只有亞硫酸,找準這個突破口之后,再由H2O+SO2 H2SO3可知,D為SO2,A為S。由H2SO3+Ba(OH)2===BaSO3↓+2H2O、2H2SO3+O2===2H2SO4可知,C為H2SO4,E為BaSO3,F為BaSO4。
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隨堂達標演練
1.(2023·廣東順德李兆基中學高一校考)下列物質類別不是硫在自然界存在形態的是
A.單質 B.硫化物
C.亞硫酸鹽 D.硫酸鹽

硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在,火山口處有硫單質,不存在亞硫酸鹽。
2.下列變化需要加入氧化劑且通過一步反應就能實現的是
A.S→FeS B.S→SO2
C.SO2→S D.S→H2S

3.Na2SO3中+4價的硫元素,既有氧化性,又有還原性。要證明Na2SO3具有還原性,需選用的試劑是
A.硫化鈉溶液 B.鹽酸
C.氯化鈣溶液 D.溴水

要證明Na2SO3具有還原性,應選用具有氧化性的溴水。
4.(2023·烏蘇市第二次月考)如圖所示是
硫及其部分化合物的“價—類”二維圖。
下列說法正確的是
A.c點對應物質為酸性氧化物
B.d點對應物質是強電解質
C.a點對應物質的電離方程式為H2S 2H++S2-
D.e和f反應的離子方程式為2H++SO ===H2O+SO2↑

根據含有S元素的物質及元素化合價可知:
a是H2S,b是S單質,c是SO2,d是H2SO3,
e是H2SO4,f是亞硫酸鹽,g是硫酸鹽,然
后根據物質的性質分析解答。A.根據上
述分析可知c是SO2,SO2溶于水反應產生
H2SO3,因此SO2是酸性氧化物,A正確;B.d是H2SO3,該物質在水中只能部分電離,因此H2SO3是弱酸,H2SO3屬于弱電解質,B錯誤;C.a是H2S,H2S溶于水形成氫硫酸,氫硫酸是二元弱酸,電離分步進行,每一步都存在電離平衡,主要是第一步電離,電離方程式為H2S H++HS-,C錯誤;D.e是H2SO4,f是亞硫酸鹽,由于硫酸的酸性比亞硫酸強,因此二者會發生復分解反應。但若f是難溶性亞硫酸鹽,或加入的硫酸少量,反應的離子方程式就不能寫成2H++SO ===H2O+SO2↑形式,D錯誤;故合理選項是A。
5.“青礬”主要成分是綠礬(FeSO4·7H2O),有關物質轉化如圖所示。
已知:SO3、SO2的沸點依次為16.8 ℃、-10 ℃。下列說法正確的是
A.礬油主要成分是H2SO4和H2SO3
B.鐵的氧化物只能是Fe2O3
C.白色固體R是BaSO4和BaSO3
D.上述轉化中發生了氧化還原反應

A.氣體混合物冷凝時SO3與H2O反應生
成H2SO4并放出大量熱,SO2沸點低,且
與水反應生成的H2SO3不穩定而分解逸
出,故礬油主要成分是H2SO4,A選項錯
誤;B.根據氧化還原反應,綠礬分解生成了SO2,硫的化合價降低,故鐵的化合價必升高,含+3價鐵的氧化物可能有氧化鐵、四氧化三鐵,B選項錯誤;C.SO2通入Ba(NO3)2溶液中,NO 在酸性條件下具有強氧化性,能氧化SO2生成SO ,白色固體R是BaSO4,C選項錯誤;D.FeSO4分解、SO2與Ba(NO3)2溶液反應都是氧化還原反應,D選項正確;答案選D。
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課時測評
題點一 自然界中硫的存在與轉化
1.下列有關硫元素循環的說法不合理的是
A.煤、石油中的硫元素燃燒時能生成SO2
B.動物尸體腐敗過程產生的H2S氣體會進入大氣
C.循環過程中硫元素既發生氧化反應又發生還原反應
D.大氣中的硫元素會全部轉化成H2SO4變成酸雨

2.硫元素在自然界中的循環如圖所示,下列說法錯誤的是
A.硫是組成某些蛋白質的生命元素
B.地殼中化合態的硫主要以硫化物和硫酸
鹽的形式存在
C.硫粉在過量的純氧中燃燒可以生成SO3
D.化石燃料的燃燒以及含硫礦物的冶煉是
大氣SO2污染的主要來源

A.蛋白質的組成元素主要有C、H、O、
N,某些蛋白質還含有P、S等元素,A正確;
B.大多數硫化物和硫酸鹽比較穩定,地殼
中化合態的硫主要以硫化物和硫酸鹽的形式
存在,B正確;C.硫粉在過量的純氧中燃
燒生成SO2,不能直接得到SO3,SO2進一步氧化得到SO3,C錯誤;D.化石燃料、含硫礦物均含有硫元素,高溫下與空氣反應生成SO2,是大氣SO2污染的主要來源,D正確;故選C。
3.硫在自然界的循環過程如圖所示。下列說
法不正確的是
A.火山噴發、森林火災會產生SO2
B.氫、氧兩種元素沒有參與硫的循環
C.工廠產生的煙氣應經脫硫處理后再排放
D.硫在自然界的循環過程涉及氧化還原反應

A項,由題圖分析可知火山噴發、森林火災都
會產生SO2,正確;B項,動、植物和微生物
殘體的腐敗會產生H2S,H2S可轉化為SO2,因
此氫、氧兩種元素參與了硫的循環,錯誤;D
項,由題圖可知,H2S→SO2,有元素化合價
變化,屬于氧化還原反應,因此硫在自然界的循環過程涉及氧化還原反應,正確。
題點二 不同價態含硫物質的性質與轉化
4.下列過程中硫元素被還原的是
A.S→SO2 B.H2SO4→SO2
C.Na2S→H2S D.H2S→S

A.S→SO2,硫元素化合價從0價升高到+4價,被氧化,故A不選;B.H2SO4→SO2,硫元素化合價從+6價降低到+4價,被還原,故B選;C.Na2S→H2S,硫元素始終為-2價,S元素的化合價沒有變化,故C不選;D.H2S→S,硫元素化合價從-2價升高到0價,被氧化,故D不選;故選B。
5.已知含硫元素的幾種物質間具有如圖轉化關系。NA表示阿伏加德羅常數值,下列說法正確的是
A.反應①中3.2 g S充分燃燒后生成2.24 L SO2
B.NA個SO2分子與足量氧氣經反應③可以制得NA個SO3分子
C.反應②中若轉移2NA個電子,生成1.5 mol S
D.只要氧氣過量,硫可以一步轉化為SO3

A.溫度和壓強未知導致氣體摩爾體積未知,則無法計算反應①中3.2 g S充分燃燒后生成的SO2體積,選項A錯誤;B.③為可逆反應,反應物不能完全轉化為生成物,所以NA個SO2分子與足量氧氣經反應③不能制得NA個SO3分子,選項B錯誤;C.反應②的方程式為2H2S+SO2===3S+2H2O,生成3 mol S轉移電子的物質的量為4 mol,轉移2NA個電子時,轉移電子的物質的量為2 mol,生成S的物質的量= ×2 mol=1.5 mol,選項C正確;D.硫與氧氣反應只能生成二氧化硫,不能一步轉化為三氧化硫,選項D錯誤;答案選C。
6.將H2S和空氣的混合氣體通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反應回收S,其物質轉化如圖所示。下列說法正確的是
A.在圖示的轉化中,化合價不變的元素只有銅
B.由圖示的轉化可得出氧化性的強弱順序:
Fe3+>O2>S
C.回收S的總反應為2H2S+O2===2H2O+2S↓
D.在圖示的轉化中發生的反應有:
4Fe2++O2+2H2O===4Fe3++4OH-

A.根據題圖中各元素化合價知,Cu元素化合
價都是+2價、H元素化合價都是+1價、Cl元
素化合價都是-1價,所以化合價不變的是Cu、
H、Cl元素,故A錯誤;B.轉化過程中O2把
Fe2+氧化為Fe3+,Fe3+把硫離子氧化為S,則氧
化性的強弱順序:O2>Fe3+>S,故B錯誤;C.圖示轉化中,H2S與O2反應生成S和H2O,所以總反應是2H2S+O2===2H2O+2S↓,故C正確;D.在圖示的轉化中,Fe3+與OH-不能大量共存,發生的反應有:4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,故D錯誤;故選C。
7.如圖是硫及其化合物的“價—類”二維圖,則下列說法錯誤的是
A.將X與Y混合,可生成淡黃色固體
B.Y與氯氣等物質的量混合后能增強漂白性
C.在蔗糖中倒入W的濃溶液,可驗證W的濃
溶液具有脫水性和強氧化性
D.從氧化還原角度分析,欲制備Na2S2O3,
可用Na2SO3與S反應制得

X為氣態氫化物,則X為H2S,Y為硫元素
的+4價氧化物,則Y為SO2,Z為+4價的
鹽,則Z為Na2SO3,W為+6價的酸,則W
為H2SO4,據此解答。A.將X與Y混合,
二氧化硫和硫化氫反應生成淡黃色固體硫
和水,故A正確;B.等物質的量SO2與氯氣混合后,溶于水發生反應生成硫酸和鹽酸,失去漂白性,故B錯誤;C.在蔗糖中倒入濃硫酸溶液,蔗糖會變黑且疏松多孔,可驗證濃硫酸溶液具有脫水性和強氧化性,故C正確;D.Na2S2O3中S元素化合價為+2價,Na2SO3與S中S元素化合價分別為+4和0價,從氧化還原角度分析,可用Na2SO3與S反應制得Na2S2O3,故D正確;故答案選B。
題點三 相同價態含硫物質之間的轉化
8.(2023·福建福州高一期中)反應SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O可用于處理SO2尾氣,過量SO2與NaOH反應生成NaHSO3,下列有關化學用語或說法正確的是
A.Na2SO3的名稱:硫酸鈉
B.S2-結構示意圖:
C.NaHSO3電離方程式:NaHSO3===Na++H++SO
D.SO2是酸性氧化物

9.下表所列各組物質,不能通過一步反應就能實現如圖所示物質轉化關系的是

選項 A B C D
甲 S H2SO4 SO2 SO2
乙 Na2S SO2 KHSO3 BaSO4
丙 H2S SO3 K2SO3 H2SO4
A.S和Na反應生成Na2S,Na2S和HCl反應生成H2S,
H2S和SO2反應生成S,可以實現,故A不選;B.濃
硫酸和亞硫酸鈉反應生成SO2,SO2和O2反應生成SO3,
SO3和水反應生成硫酸,可以實現,故B不選;C.SO2
和KOH反應生成KHSO3,KHSO3和KOH反應生成K2SO3,K2SO3和濃硫酸反應生成SO2,可以實現,故C不選;D.BaSO4不能直接轉化為H2SO4,反應不能實現,故D選。

10.(2024·浙江寧波高一期末)一定量的SO2通入到含0.2 mol NaOH的溶液中,充分反應后生成的Na2SO3和NaHSO3的物質的量之比為2∶1。再向反應后溶液中通入Cl2恰好使硫元素全部轉化為SO 。則通入Cl2的物質的量為
A.0.04 mol B.0.08 mol
C.0.12 mol D.0.2 mol
設生成亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉物質的量分別為2x和x,根據鈉原子守恒,2x×2+x=0.2,解得x=0.04 mol,通入Cl2恰好使硫元素全部轉化
為SO ,根據得失電子守恒,氯氣物質的量: =0.12 mol。
11.含硫煤燃燒會產生大氣污染物,為防治
該污染,某工廠設計了新的治污方法,同時
可得到化工產品,該工藝流程如圖所示,下
列敘述正確的是
A.該過程中FeSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4均能
循環利用
B.只有FeSO4是該流程的催化劑
C.該過程中吸收的SO2和消耗的O2的物質的量之比為1∶2
D.圖中涉及的反應有Fe2(SO4)3+SO2+H2O===FeSO4+H2SO4

根據工藝流程所示可知,該工藝中Fe2(SO4)3溶液
吸收SO2生成FeSO4和H2SO4,反應的化學方程式
為Fe2(SO4)3+2H2O+SO2===2FeSO4+2H2SO4,
然后硫酸亞鐵在酸性溶液中吸收氧氣又轉化為
硫酸鐵,反應的化學方程式為4FeSO4+2H2SO4
+O2===2Fe2(SO4)3+2H2O,據此分析解答。A.
根據分析結合題圖可知,該過程中FeSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4均能循環利用,A正確;B.只有Fe2(SO4)3是該流程的催化劑,FeSO4只是反應的中間產物,B錯誤;C.根據工藝流程圖所示可知,該過程中吸收的SO2和消耗的O2的物質的量之比為2∶1,C錯誤;D.由分析可知,題圖中涉及的反應有Fe2(SO4)3+2H2O+SO2===2FeSO4+2H2SO4,題給方程式未配平,D錯誤;故答案為A。
12.(2023·北京朝陽高一期末)Na2CO3溶液吸收煙氣中的SO2,溶液中各種鹽的濃度變化如下。下列分析不正確的是
A.Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均呈堿性
B.曲線1表示Na2CO3,曲線2表示NaHCO3
C.“0~a”發生的反應主要是:
Na2CO3+2SO2+H2O===2NaHSO3+CO2
D.Na2SO3溶液吸收SO2的反應為Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3

B.二氧化硫不斷被碳酸鈉吸收,碳酸鈉減
少,生成碳酸氫鈉、亞硫酸鈉,直到碳酸
鈉消耗完,碳酸氫鈉達到最大值,再吸收
二氧化硫,碳酸氫鈉減少,生成二氧化碳
和亞硫酸鈉,因此曲線1表示Na2CO3,曲
線2表示NaHCO3,故B正確;C.“0~a”發生的反應主要是二氧化硫和碳酸鈉反應生成亞硫酸鈉、碳酸氫鈉:2Na2CO3+SO2+H2O===Na2SO3+2NaHCO3,故C錯誤;D.Na2SO3溶液吸收SO2,反應生成亞硫酸氫鈉,其反應為Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3,故D正確。
13.(2023·遼寧遼陽高一期末)研究人員提出利用含硫物質熱化學循環實現太陽能的轉化與存儲,過程如圖所示。設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是
A.22.4 L SO2所含的原子數為3NA
B.“H2SO4分解”反應中,每生成1 mol O2,轉移的電子數為4NA
C.“SO2催化歧化”反應中,S是氧化產物
D.反應Ⅲ中S與過量O2反應可生成SO3

A.沒有指明是否是標準狀況,無法運用22.4 L/mol計算二氧化硫的物質的量,故A錯誤;B.硫酸分解方程式為2H2SO4===O2↑+2SO2↑+2H2O,每生成1 mol O2,轉移電子數為1×2×2×NA=4NA,故B正確;C.“SO2催化歧化”步驟中發生3SO2+2H2O===2H2SO4+S↓,SO2→S,S元素化合價降低,被還原,S為還原產物,故C錯誤;D.反應Ⅲ發生S+O2 SO2,無論氧氣是否過量,硫單質與氧氣反應都生成二氧化硫,二氧化硫與氧氣在催化劑、高溫條件下生成三氧化硫,故D錯誤。
14.(2023·西安高一期中)研究不同價態硫
元素之間的轉化是合理利用硫元素的基礎。
Ⅰ.如圖是硫元素的“價—類”二維圖及含
硫物質相互轉化的部分信息。
(1)A的化學式為   。
(2)C有毒,寫出實驗室用足量的NaOH溶液吸收C的化學方程式:________________________________。
H2S
SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O
Ⅱ.某小組同學設計實驗實現幾種價態硫元素的轉化。
可選用的實驗藥品如下:①Na2SO3溶液;②濃硫酸;③Na2S溶液;④稀硫酸;⑤酸性KMnO4溶液;⑥品紅溶液;⑦銅片。
(3)實驗ⅰ選擇的試劑是    (填序號),證明實現轉化的現象是______________________,該轉化利用了Na2SO3的   性。
(4)實驗ⅱ實現了+4價和-2價S向0價S的轉化,寫出該轉化反應的離子方程式:_____________________________。
(5)證明實現實驗ⅲ轉化的現象是________________。
實驗序號 預期轉化 選擇試劑 證明實現轉化的現象

ⅱ ①③④ 淡黃色沉淀
ⅲ ②⑦⑥
①⑤
酸性KMnO4溶液褪色 
還原 
品紅溶液褪色
15.人們從化石燃料的燃燒過程中獲得能量,
同時也產生廢氣及顆粒等污染物,它們在太
陽輻射等作用下,經過復雜變化形成次生污
染物(如圖所示),進而在一定的天氣條件下造
成酸雨、霧霾、光化學煙霧等污染現象。某班
同學分成幾個學習小組,以其中的SO2為例,進行了一系列的研究性學習:
(1)在空氣、水蒸氣的共同作用下,SO2最終會形成    (填化學式)隨雨水落下,損傷農作物、加快建筑物腐蝕。
H2SO4
在空氣、水蒸氣的共同作用下,SO2最終會形成H2SO4隨雨水落下,損傷農作物、加快建筑物腐蝕。
(2)甲組同學設計用生石灰進行燃煤脫硫工藝,如圖所示,請寫出脫硫生成X的總反應方程式:________________________________。
用生石灰進行燃煤脫硫生成X,X是CaSO4,總反應方程式:2CaO+2SO2+O2 2CaSO4。
(3)乙組同學擬用堿液吸收的方法去除煙氣中的SO2,設計了如下兩種方案:
方案A: 方案B:
方案展示后,全班同學討論后認為兩種方案各有優勢并可以進一步優化:
新方案的優點是:     (填物質名稱)實現了循環利用,降低了成本,符合資源再利用的原則。
氫氧化鈉
對比前后方案可知,新方案氫氧化鈉實現了循環利用,降低了成本,符合資源再利用的原則。
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