資源簡介

1.滴定原理
以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原性或氧化性物質反應的物質。
2.滴定試劑
常見用于滴定的氧化劑有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常見用于滴定的還原劑有：Na2S2O3、亞鐵鹽、草酸、維生素C等。
3.指示劑
(1)專用指示劑，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示劑。
(2)自身指示劑，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變為淺紅色。
4.實例
(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示劑 酸性KMnO4溶液本身呈紫紅色，不用另外選擇指示劑
終點判斷 當滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由無色變為淺紅色，且半分鐘內不褪色，說明到達滴定終點
(2)Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示劑 淀粉溶液
終點判斷 當滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內不恢復原色，說明到達滴定終點
針對練1.過氧化氫是重要的氧化劑、還原劑，它的水溶液又稱為雙氧水，常用于消毒、殺菌、漂白等。某化學興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準確測定了過氧化氫的含量，并探究了過氧化氫的性質。請填寫下列空白：
(1)移取10.00 mL密度為ρ g·mL－1的過氧化氫溶液至250 mL________(填儀器名稱)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00 mL至錐形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。
(2)用高錳酸鉀標準溶液滴定被測試樣，其反應的離子方程式如下，請將相關物質的化學計量數及化學式填寫在方框里。
(3)滴定時，將高錳酸鉀標準溶液注入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。滴定到達終點的現象是_______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)重復滴定三次，平均耗用c mol·L－1 KMnO4標準溶液V mL，則原過氧化氫溶液中過氧化氫的質量分數為________________。
(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測定結果________(填“偏高”或“偏低”)。
答案：(1)容量瓶
(2)2　5　6　2　8　5　O2↑
(3)酸式　滴入最后半滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紅色，且30 s內不褪色
(4)×100%(或×100%)
(5)偏高
針對練2.回答下列問題：
(1)用重鉻酸鉀法(一種氧化還原滴定法)可測定Fe3O4中的二價鐵的含量。若需配制濃度為0.010 00 mol·L－1的K2Cr2O7標準溶液250 mL，應準確稱取________ g K2Cr2O7[保留4位有效數字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol－1]。配制該標準溶液時，下列儀器中不必須用到的有______(填序號)。
①電子天平　②燒杯　③量筒　④玻璃棒　⑤容量瓶　⑥膠頭滴管　⑦移液管
(2)金屬表面處理、皮革鞣制、印染等都可能造成鉻污染。六價鉻比三價鉻毒性高。以下為廢水中鉻元素總濃度的測定方法：
準確移取25.00 mL含Cr2O和Cr3＋的酸性廢水，向其中加入足量的(NH4)2S2O8溶液，將Cr3＋氧化成Cr2O，煮沸除去過量的(NH4)2S2O8；向上述溶液中加入過量的KI溶液，充分反應后，以淀粉為指示劑，向其中滴加0.015 mol·L－1的Na2S2O3標準溶液，終點時消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。
已知測定過程中發生的反應如下：
①2Cr3＋＋3S2O＋7H2O===Cr2O＋6SO＋14H＋
②Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O
③I2＋2S2O===2I－＋S4O
廢水中鉻元素的總濃度是__________ mg·L－1。
(3)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或堿性環境中穩定。測定產品(Na2S2O3·5H2O)純度：
準確稱取W g產品，用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.100 0 mol·L－1的碘標準溶液滴定。反應原理為2S2O＋I2===S4O＋2I－。
①滴定至終點時，溶液顏色的變化：_________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②滴定起始和終點的液面位置如圖所示，則消耗碘標準溶液體積為________ mL。產品的純度為(設Na2S2O3·5H2O的相對分子質量為Mr)________。
答案：(1)0.735 0　③⑦　(2)208
(3)①由無色變藍色，半分鐘內不褪色　
②18.10　%
解析：(1)m(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L－1×0.250 L×294.0 g·mol－1＝0.735 0 g。配制濃度為0.010 00 mol·L－1的溶液，量筒的精確度不夠。移液管是用于精確量取某特定體積(如5 mL、10 mL、20 mL)液體的儀器，它在該溶液配制中沒有用處。(2)根據已知的離子反應①、②、③和有關數據，可以得出關系式Cr3＋～3S2O(Na2S2O3)當作化學方程式用于有關計算。n(Na2S2O3)＝0.015 mol·L－1×20.00 mL×10－3L·mL－1＝3×10－4 mol，則n(Cr3＋)＝1×10－4 mol。m(Cr)＝1×10－4 mol×52 g·mol－1＝5.2×10－3 g＝5.2 mg。廢水中鉻元素總濃度為＝208 mg·L－1。(3)②由題圖可知，滴定所消耗的碘標準溶液的體積為18.10 mL－0.00 mL＝18.10 mL。由2S2O＋I2===S4O＋2I－可知，n(S2O)＝2n(I2)，所以W g產品中的n(Na2S2O3·5H2O)＝0.100 0 mol·L－1×18.10×10－3 L×2＝3.62×10－3 mol，則產品的純度：×100%＝%。
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