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交換膜隔離兩種電解質(zhì)溶液，避免負極材料與能發(fā)生反應(yīng)的電解質(zhì)溶液直接接觸，能提高電流效率。在這種裝置中，交換膜起到鹽橋作用，且優(yōu)于鹽橋(鹽橋需要定時替換或再生)。通過限制離子遷移，使指定離子在溶液中定向移動形成閉合回路，完成氧化劑和還原劑在不接觸條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
1.離子交換膜的功能及類型
(1)功能：使離子定向移動，選擇性通過某些離子或隔離某些離子、物質(zhì)，平衡整個溶液的離子濃度或電荷。
(2)種類：陽離子交換膜：只允許陽離子和水分子通過，阻止陰離子和氣體通過。
陰離子交換膜：只允許陰離子和水分子通過，阻止陽離子和氣體通過。
質(zhì)子交換膜：只允許質(zhì)子(氫離子)和水分子通過。
2.離子交換膜在電化學(xué)中的作用
(1)用離子交換膜隔離某些分子和離子，防止副反應(yīng)的發(fā)生。
例如氯堿工業(yè)中，陽離子交換膜的作用就是阻止陰離子(Cl－)和氣體(Cl2)通過，防止氯氣和NaOH反應(yīng)。
(2)離子交換膜制備物質(zhì)、分離物質(zhì)等。
以電滲析法制備H3PO2為例，其原理如圖所示。
離子移動方向及交換膜類型：產(chǎn)品室為陽極，原料室中的陰離子H2PO移向產(chǎn)品室，膜1為陰離子交換膜；原料室中的陽離子Na＋移向陰極室，膜2為陽離子交換膜。
陽極：電極反應(yīng)為2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，產(chǎn)生的H＋結(jié)合移入的H2PO生成H3PO2。
陰極：電極反應(yīng)為2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑，產(chǎn)生的OH－結(jié)合移入的Na＋生成NaOH。
(3)離子交換膜使具有濃度差的離子進行選擇性遷移。
離子從“濃→稀”的溶液區(qū)移出，移向“稀→濃”的溶液區(qū)。
以電化學(xué)制備K2Cr2O7為例，其原理如圖所示，其中a、b均為石墨電極。
左側(cè)：為“稀→濃”的溶液區(qū)，則右側(cè)的K＋通過K＋交換膜移向左側(cè)，a極為陰極，電極反應(yīng)為2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑，產(chǎn)生的OH－結(jié)合移入的K＋生成KOH。
右側(cè)：b極為陽極，電極反應(yīng)為2H2O－4e－===4H＋＋O2↑，使溶液中的反應(yīng)2CrO＋2H＋??Cr2O＋H2O正向進行，生成K2Cr2O7。
3.陰、陽離子交換膜的判斷
(1)看清圖示，是否在交換膜上標注了陰、陽離子，是否標注了電源的正、負極，是否標注了電子流向、電流流向等，明確陰、陽離子的移動方向。
(2)根據(jù)原電池、電解池中陰、陽離子的移動方向，結(jié)合給出的制備、電解物質(zhì)等信息，找出物質(zhì)生成或消耗的電極區(qū)域，確定移動的陰、陽離子，從而推知離子交換膜的種類。
針對練1.如下所示電解裝置中，通電后石墨電極Ⅱ上有O2生成，F(xiàn)e2O3逐漸溶解，下列判斷錯誤的是(　　)
A.a是電源的負極
B.通電一段時間后，向石墨電極Ⅱ附近滴加石蕊溶液，出現(xiàn)紅色
C.隨著電解的進行，CuCl2溶液濃度變大
D.當0.01molFe2O3完全溶解時，至少產(chǎn)生氣體336mL(折合成標準狀況下)
答案：C
解析：根據(jù)題圖，結(jié)合題意知，石墨電極Ⅱ上H2O發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生O2，故石墨電極Ⅱ是陽極，則b是電源的正極、a是電源的負極，A項正確；石墨電極Ⅱ上H2O放電產(chǎn)生O2和H＋：2H2O－4e－===4H＋＋O2↑，通電一段時間后，石墨電極Ⅱ附近溶液顯酸性，能使石蕊顯紅色，B項正確；電解時，Cu2＋在石墨電極Ⅰ上放電生成Cu，左室中Cl－通過陰離子交換膜進入中間室，故CuCl2溶液的濃度減小，C項錯誤；由Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O和陽極反應(yīng)式可得Fe2O3～O2，故產(chǎn)生O2的體積是×0.01mol×22.4L·mol－1×103mL·L－1＝336mL，D項正確。
針對練2.用惰性電極電解法制備硼酸[H3BO3或B(OH)3]的工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子和陰離子通過)。下列有關(guān)說法正確的是(　　)
A.陰極與陽極產(chǎn)生的氣體體積比為1∶2
B.b極的電極反應(yīng)式為2H2O－2e－===O2↑＋4H＋
C.產(chǎn)品室中發(fā)生的反應(yīng)是B(OH)3＋OH－===B(OH)
D.每增加1molH3BO3產(chǎn)品，NaOH溶液增重22g
答案：D
解析：由題圖可知，b極為陽極，電解時陽極上水失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成O2和H＋，a極為陰極，電解時陰極上水得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成H2和OH－，原料室中的鈉離子通過陽膜進入a極室，溶液中c(NaOH)增大，原料室中B(OH)通過陰膜進入產(chǎn)品室，b極室中氫離子通過陽膜進入產(chǎn)品室，在產(chǎn)品室中B(OH)、H＋發(fā)生反應(yīng)生成H3BO3；a、b電極反應(yīng)式分別為2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－、2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，理論上每生成1molH3BO3產(chǎn)品，b極生成1molH＋，a極生成0.5molH2，減少質(zhì)量為1g，NaOH溶液增加的Na＋為1mol即23g，故NaOH溶液增重22g。
針對練3.雙極膜在電滲析中應(yīng)用廣泛，它是由陽離子交換膜和陰離子交換膜復(fù)合而成。雙極膜內(nèi)層為水層，工作時水層中的H2O解離成H＋和OH－，并分別通過離子交換膜向兩側(cè)發(fā)生遷移。下圖為NaBr溶液的電滲析裝置示意圖。
下列說法正確的是(　　)
A.出口2的產(chǎn)物為HBr溶液
B.出口5的產(chǎn)物為硫酸溶液
C.Br－可從鹽室最終進入陽極液中
D.陰極電極反應(yīng)式為2H＋＋2e－===H2↑
答案：D
解析：陰極，水中H＋放電，雙極膜中水解離生成的H＋移向陰極區(qū)，OH－移向交換室1，與NaBr溶液中通過陽離子交換膜進入交換室1的Na＋組成NaOH溶液，出口1為Na2SO4溶液，出口2為NaOH溶液，同理，陽極，水中OH－放電，雙極膜中的OH－移向陽極，H＋移向交換室2，與通過陰離子交換膜進入交換室2的Br－組成HBr，出口4產(chǎn)物為HBr溶液，出口5為Na2SO4溶液。
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