資源簡介

整理與提升
一、體系構建
二、真題導向
考向一　“兩大理論”與微粒空間結構
1.［2022·全國甲卷，35(3)(4)］2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立方”，實現了奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2CH2)與四氟乙烯(CF2CF2)的共聚物(ETFE)制成?；卮鹣铝袉栴}：
(3)固態氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結構　　　　。
(4) CF2CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為　　　　　和　　　??；聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因　　　　 　　　　。
2.［2022·全國乙卷，35(2)①②］鹵素單質及其化合物在科研和工農業生產中有著廣泛的應用?；卮鹣铝袉栴}：
①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個　　雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl　　鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的順序是　　　　，
理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強；(ⅱ)　　　 　　　　。
3.(1)［2022·湖南，18(1)③］鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素，且在醫藥、催化、材料等領域有廣泛應用，回答下列問題：
比較鍵角大?。簹鈶BSeO3分子　　　　Se離子(填“>”“<”或“=”)，原因是 　　　 　。
(2)［2022·北京，15(1)②］H2O中O和S中S均為sp3雜化，比較H2O中H—O—H鍵角和S中O—S—O鍵角的大小并解釋原因　　　 　　　　。
考向二　微粒間作用與分子性質
4.［2021·山東，16(2)節選］OF2的熔、沸點　　　　(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是　　　 　　　　。
5.［2022·廣東，20(2)(3)(4)(5)］硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發現聚集誘導發光(AIE)效應以來，AIE在發光材料、生物醫學等領域引起廣泛關注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如下：
(2)H2Se的沸點低于H2O，其原因是　　　 　　　　。
(3)關于Ⅰ~Ⅲ三種反應物，下列說法正確的有　　　　　。
A.Ⅰ中僅有σ鍵
B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大
(4)Ⅳ中具有孤電子對的原子有　　　　。
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H2SeO4　　　　(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發現，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。的空間結構為　　　　　　　　　。
6.［2022·山東，16(3)(4)(5)］(3)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據　　　　(填標號)。
A.2s軌道 B.2p軌道
C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道
(4)在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是①　　　　， ②　　　　。
(5)、、的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強，其中堿性最弱的是　　　　　　。
考向三　配位鍵與配合物
7.(1)［2022·海南 19(4)］金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為　　　 　　　　。
(2)［2021·全國乙卷，35(2)］過渡金屬元素鉻(Cr)是不銹鋼的重要成分，在工農業生產和國防建設中有著廣泛應用。三價鉻離子能形成多種配位化合物。［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中提供電子對形成配位鍵的原子是　　　　　　，中心離子的配位數為　　　　　　。
8.［2022·北京，15(1)③］FeSO4·7H2O結構示意圖如圖。
FeSO4·7H2O中H2O與Fe2+、H2O與的作用力類型分別是　　　　。
答案精析
二、
1.(3)　(4)sp2　sp3　C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定
解析　(3)HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結構為。(4)由于F元素的電負性較大，因此在與C原子結合的過程中形成的C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能的強弱決定物質的化學性質，鍵能越大，化學性質越穩定，因此聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯。
2.①sp2　σ?、谝宦纫彝?一氯乙烯>一氯乙炔　Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl越強
解析?、僖宦纫蚁┑慕Y構式為，碳原子采取sp2雜化，因此C的一個sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl σ鍵。②C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強，C—Cl的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時s成分多，sp3雜化時s成分少；同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成2個3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質中C—Cl鍵長的順序為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.(1)>　SeO3的空間結構為平面三角形，Se的空間結構為三角錐形
(2)孤電子對有較大斥力，使H—O—H鍵角小于O—S—O鍵角
解析　(1)三氧化硒分子中硒原子的價電子對數為3，孤電子對數為0，分子的空間結構為平面三角形，鍵角為120°；亞硒酸根離子中硒原子的價電子對數為4，孤電子對數為1，離子的空間結構為三角錐形，鍵角小于120°。
4.低于　OF2和Cl2O結構相似，Cl2O的相對分子質量大，Cl2O的熔、沸點高
5.(2)水分子存在分子間氫鍵，沸點高
(3)BDE　(4)O、Se　(5)>　正四面體形
解析　(3)Ⅰ中有σ鍵，還有大π鍵，故A錯誤；Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵，故B正確；烴都難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C錯誤；Ⅱ中苯環上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D正確；根據同周期元素從左到右電負性逐漸增大，同主族元素從上到下電負性逐漸減小，因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大，故E正確。(4)分子Ⅳ中O、Se都有孤電子對，C、H、S都沒有孤電子對。(5)Se中Se的價電子對數為4+×(6+2-2×4)=4，其空間結構為正四面體形。
6.(3)D　(4)①吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵　②吡啶和H2O均為極性分子，相似相溶，而苯為非極性分子　(5)
解析　(3)已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采取sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據sp2雜化軌道。(4)已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度吡啶遠大于苯。(5)已知—CH3為推電子基團，—Cl是吸電子基團，則N原子電子云密度大小順序為>>，結合題干信息可知，其中堿性最弱的為。
7.(1)Zn+4NH3+2H2O［Zn(NH3)4］2++2OH-+H2↑　(2)N、O、Cl　6
解析　(2)［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中三價鉻離子提供空軌道，N、O、Cl提供孤電子對與三價鉻離子形成配位鍵，中心離子的配位數為N、O、Cl三種原子的個數和，即3+2+1=6。
8.配位鍵、氫鍵　
解析　H2O中O有孤電子對，Fe2+有空軌道，二者可以形成配位鍵。S中有電負性較大的O元素，可以與H2O中H元素形成氫鍵。(共29張PPT)
整理與提升
第2章　
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考向一　“兩大理論”與微粒空間結構
1.［2022·全國甲卷，35(3)(4)］2008年北京奧運會的“水立方”，在2022年冬奧會上華麗轉身為“冰立方”，實現了奧運場館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2==CH2)與四氟乙烯(CF2==CF2)的共聚物(ETFE)制成?；卮鹣铝袉栴}：
(3)固態氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結構　　 　 　　 。
二、真題導向
HF中存在氫鍵，則(HF)3的鏈狀結構為 。
(4)CF2==CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為　　和　??；聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯，從化學鍵的角度解釋原因____________
　　　 　　　 　。
sp2
sp3
C—F的鍵能
大于C—H的鍵能，鍵能越大，化學性質越穩定
由于F元素的電負性較大，因此在與C原子結合的過程中形成的C—F的鍵能大于C—H的鍵能，鍵能的強弱決定物質的化學性質，鍵能越大，化學性質越穩定，因此聚四氟乙烯的化學穩定性高于聚乙烯。
2.［2022·全國乙卷，35(2)①②］鹵素單質及其化合物在科研和工農業生產中有著廣泛的應用。回答下列問題：
①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個　 雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl　鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()。
sp2
σ
一氯乙烯的結構式為 ，碳原子采取sp2雜化，因此C的一個sp2
雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl σ鍵。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的順序是　　　 　 　　　，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強；(ⅱ)_____________________________
____________。
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
Cl參與形成的大π鍵越多，形成
的C—Cl越強
C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl越強，C—Cl的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時s成分多，sp3雜化時s成分少；同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3p軌道與C的2p軌道形成2個3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質中C—Cl鍵長的順序為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。
3.(1)［2022·湖南，18(1)③］鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素，且在醫藥、催化、材料等領域有廣泛應用，回答下列問題：
比較鍵角大?。簹鈶BSeO3分子　Se離子(填“>”“<”或“=”)，原因是　　　 。
>
SeO3的空間結構為平面三角形，Se的空間結構為三角錐形
三氧化硒分子中硒原子的價電子對數為3，孤電子對數為0，分子的空間結構為平面三角形，鍵角為120°；亞硒酸根離子中硒原子的價電子對數為4，孤電子對數為1，離子的空間結構為三角錐形，鍵角小于120°。
(2)［2022·北京，15(1)②］H2O中O和S中S均為sp3雜化，比較H2O中H—O—H鍵角和S中O—S—O鍵角的大小并解釋原因______________
_____________________________________。
斥力，使H—O—H鍵角小于O—S—O鍵角
孤電子對有較大
考向二　微粒間作用與分子性質
4.［2021·山東，16(2)節選］OF2的熔、沸點　 (填“高于”或“低于”)
Cl2O，原因是___________________________________________________
_______。
OF2和Cl2O結構相似，Cl2O的相對分子質量大，Cl2O的熔、沸點高
低于
5.［2022·廣東，20(2)(3)(4)(5)］硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發現聚集誘導發光(AIE)效應以來，AIE在發光材料、生物醫學等領域引起廣泛關注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路線如右：
(2)H2Se的沸點低于H2O，其原因是______
　　　 　。
水分子
存在分子間氫鍵，沸點高
(3)關于Ⅰ~Ⅲ三種反應物，下列說法正確的有　　。
A.Ⅰ中僅有σ鍵
B.Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵
C.Ⅱ易溶于水
D.Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2
E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大
BDE
Ⅰ中有σ鍵，還有大π鍵，故A錯誤；
Ⅰ中的Se—Se為非極性共價鍵，故B正確；
烴都難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C錯誤；
Ⅱ中苯環上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D正確；
根據同周期元素從左到右電負性逐漸增大，同主族元素從上到下電負性逐漸減小，因此Ⅰ~Ⅲ含有的元素中，O電負性最大，故E正確。
(4)Ⅳ中具有孤電子對的原子有　　　。
O、Se
分子Ⅳ中O、Se都有孤電子對，C、H、S都沒有孤電子對。
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H2SeO4
___(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發現，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。的空間結構為　　　 　。
>
正四面體形
Se中Se的價電子對數為4+×(6+2-2×4)=4，其空間結構為正四面體形。
6.［2022·山東，16(3)(4)(5)］(3)吡啶( )替代苯也可形成類似的籠形包
合物。已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電
子對占據　　(填標號)。
A.2s軌道 B.2p軌道
C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道
D
已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則說明吡啶中N原子也是采取sp2雜化，雜化軌道只用于形成σ鍵和容納孤電子對，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據sp2雜化軌道。
(4)在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是①__________________
_____________，②______________________________________________
______。
吡啶能與H2O分子形
成分子間氫鍵
吡啶和H2O均為極性分子，相似相溶，而苯為非極
性分子
已知苯分子為非極性分子，H2O分子為極性分子，且吡啶能與H2O分子形成分子間氫鍵，從而導致在水中的溶解度吡啶遠大于苯。
(5) 、 、 的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強，其中堿性
最弱的是　 　。
已知—CH3為推電子基團，—Cl是吸電子基團，則N原子電子云密度
大小順序為 > > ，結合題干信息可知，其中堿性最弱
的為 。
考向三　配位鍵與配合物
7.(1)［2022·海南 19(4)］金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為_______________________
________________________。
(2)［2021·全國乙卷，35(2)］過渡金屬元素鉻(Cr)是不銹鋼的重要成分，在工農業生產和國防建設中有著廣泛應用。三價鉻離子能形成多種配位化合物。［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中提供電子對形成配位鍵的原子是
　　　　　，中心離子的配位數為 　。
Zn+4NH3+2H2O===
［Zn(NH3)4］2++2OH-+H2↑
N、O、Cl
6
［Cr(NH3)3(H2O)2Cl］2+中三價鉻離子提供空軌道，N、O、Cl提供孤電子對與三價鉻離子形成配位鍵，中心離子的配位數為N、O、Cl三種原子的個數和，即3+2+1=6。
8.［2022·北京，15(1)③］FeSO4·7H2O結構示意圖
如圖。
FeSO4·7H2O中H2O與Fe2+、H2O與的作用力類
型分別是　　　 　。
配位鍵、氫鍵
H2O中O有孤電子對，Fe2+有空軌道，二者可以形成配位鍵。S中有電負性較大的O元素，可以與H2O中H元素形成氫鍵。
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