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高三化學
可能用到的相對原子質量：H 1 B 11 C 12 N 14 O 16 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5 Ca 40 Fe 56
一、選擇題：本題共15小題，每小題3分，共45分。每小題只有一個選項符合題目要求。
1．白山黑水，山美水美人更美，東北這片神奇的黑土地蘊含著無盡的魅力。下列化學知識描述正確的是
A．“雪使山長白，冰消作四江。人參三百里，貂鼠一千雙?！比藚⒛軌蜓a氣強身，安神益智。用人參泡酒或煮湯，屬于液-液萃取。
B．“暗河潺潺流溶洞，鐘乳石掛如珠簾。”九曲本溪水洞入已經被認證為世界最長水溶洞，其喀斯特地貌的形成過程中涉及到的化學變化只有。
C．“去年元夜時，花市燈如晝?！遍L春燈會上，那些霓虹燈呈現五彩斑斕的顏色與原子核外電子的躍遷有關，屬于吸收光譜。
D．“天蒼蒼，野茫茫，風吹草低見牛羊?！鼻嗖莸闹饕煞炙夂罂傻玫狡咸烟恰?br/>2．下列化學用語表述錯誤的是
A．中子數為21的鉀的核素符號：
B．HF中的鍵示意圖：
C．某激發態O原子的軌道表示式：
D．用電子式表示的形成過程：
3．下列裝置或操作能達到實驗目的的是
A．圖①：將硫酸銅溶液蒸干制膽礬 B．圖②：制備碳酸氫鈉
C．圖③：檢驗裝置氣密性 D．圖④：向容量瓶轉移溶液
4．下列關于物質結構與性質，用途的說法錯誤的是
A．Mg有強還原性，可用于鋼鐵的電化學防護
B．的鍵能強于，的熱穩定性比的高
C．分子中既有氨基又有羧基，是一種兩性化合物
D．通過引入有機基團轉化為低熔點、易揮發的
5．下列離子方程式正確的是
A．溶液中通入過量
B．向中投入固體：
C．溶于氫碘酸：
D．向硫酸氫鈉溶液滴加溶液至完全沉淀：
6．下列反應對應的離子方程式書寫正確的是（ ）
A．Na2O2溶于水產生O2：Na2O2＋H2O=2Na＋＋2OH－＋O2↑
B．向次氯酸鈣溶液中通入少量SO2：Ca2＋＋2ClO－＋SO2＋H2O=CaSO3↓＋2HClO
C．電解飽和食鹽水獲取燒堿和氯氣：2Cl－＋2H2OH2↑＋Cl2↑＋2OH－
D．將1molCl2通入含1molFeI2的溶液中：2Fe2＋＋2I－＋2Cl2=2Fe3＋＋4Cl－＋I2
7．某藥物中間體的結構如圖，下列說法錯誤的是
A．分子中有4種官能團
B．分子中有3個手性碳原子
C．此物質有順反異構體
D．1mol該物質最多消耗3mol
8．短周期主族元素R、X、Y、Z的原子序數依次增大，由這四種元素組成的某化合物的結構式如圖所示(←表示單原子提供2個電子形成配位鍵)。R、X、Y原子最外層電子數之和等于Z原子的電子數。下列說法正確的是
A．原子半徑：Z>Y>X>R
B．簡單氫化物水溶液的pH：Z＜Y
C．最高正價：R＜X＜Y＜Z
D． 分子中每個原子最外層都達到8電子結構
9．仿瓷餐具質輕美觀，不易破碎，其主要成分蜜胺樹脂是由三聚氰胺與甲醛在一定條件下縮聚得到的聚合物。
下列說法錯誤的是
A．蜜胺樹脂中所有原子一定不在同一平面
B．上式中
C．甲醛與足量銀氨溶液反應，生成
D．蜜胺樹脂中碳原子的雜化軌道類型有、
10．一定溫度下，向2L恒容密閉容器中充入(g)和(g)，發生合成氨反應。10min末，測得的物質的量為1.5mol。在鐵觸媒催化劑的表面上合成氨反應的反應歷程和能量變化如圖所示，其中吸附在鐵觸媒表面上的物質用·標注。下列說法錯誤的是
A．催化劑能改變反應歷程和活化能，影響化學反應速率
B．對總反應速率影響最小的步驟的活化能為
C．10min時，
D．內，
11．如圖所示，甲池的總反應式為：2CH3OH＋3O2＋4KOH＝2K2CO3＋6H2O。下列說法正確的是
A．甲池通入CH3OH的電極反應式為CH3OH＋6e-＋2H2O＝CO＋8H+
B．反應一段時間后，向乙池中加入一定量Cu(OH)2固體，能使CuSO4溶液恢復到原濃度
C．甲池中消耗224 mL（標準狀況）O2，此時丙池中理論上產生1.16 g 固體
D．若將乙池電解質溶液換成AgNO3溶液，則可以實現在石墨棒上鍍銀
12．用硫鐵礦(主要成分為FeS2)、軟錳礦(主要成分為MnO2)制取高純度MnO2的工藝流程如圖：
下列說法錯誤的是
A．“酸浸”過程反應的離子方程式為：2FeS2+3MnO2+12H+=4S+3Mn2++2Fe3++6H2O
B．“焙燒”過程中的氧化劑與還原劑的物質的量之比為1∶2
C．錳元素參與了3個氧化還原反應
D．“氧化”過程中將Mn(II)轉化為Mn(IV)的氧化劑可選用H2O2
13．某化合物晶胞中相鄰的4個As形成四面體結構，晶胞結構如圖。下列說法錯誤的是
A．該化合物的化學式為
B．距離原子最近的原子數目是4
C．元素位于元素周期表中區
D．該晶體的密度為
14．一定條件下，存在可逆反應：。起始狀態Ⅰ中有A(s)、B(s)和C(g)，經如下圖所示過程達到各平衡狀態，狀態Ⅰ和Ⅲ的固體質量相等。
下列敘述正確的是
A．容器內壓強：
B．平衡常數：
C．若體積V(Ⅲ)=2V(Ⅰ)，則
D．逆反應的速率：
15．室溫下，HR、、三份溶液中分別加入等物質的量濃度的NaOH溶液，pM[p表示負對數，M表示、、]隨溶液pH變化的關系如圖所示。已知相同條件下的溶解度：，下列說法正確的是
A．蒸干溶液可生成晶體 B．X點橫坐標為8.2
C．室溫下，為 D．調節HR溶液時：
第II卷（非選擇題 共55分）
二、非選擇題，共4題，共55分。（除標注外，每空2分。）
16．（12分）ZnSO4是制造鋅鋇白和鋅鹽的主要原料，也可用作印染媒染劑，木材和皮革的保存劑。由菱鋅礦(主要成分為，還含有少量：、、、、、PbO，、CdO和)制備流程如下：
已知：常溫下，部分金屬陽離子沉淀的pH如下表。
金屬陽離子
開始沉淀pH 6.2 7.4 2.2 7.7 9.1 8.1 3.4
沉淀完全pH 8.2 8.9 3.2 9.7 11.1 10.1 4.7
(1)過濾獲得的濾渣①的主要成分為SiO2、CaSO4、PbSO4、 。
(2)加入KMnO4溶液后過濾可以得到和兩種沉淀，Fe2+發生反應的離子方程式為 ，常溫下，此時溶液pH仍為5，則溶液殘留的微量Fe3+的濃度約為 mol/L，
(3)脫完鈣和鎂之后的ZnSO4濾液中含有少量的K2SO4，ZnSO4的溶解度曲線如圖。由濾液④獲得的具體操作為：加熱濃縮至330K，當 時， ，洗滌烘干。
(4)①氧化鋅晶體的一種晶胞是如圖甲所示的立方晶胞，其中與Zn原子距離最近的O原子數目有 個，
②Zn2+能形成多種配離子，已知Zn2+形成的一種配離子[Zn(NH3)2(H2O)2]2+只有一種空間結構，則[Zn(NH3)4]2+的空間結構為 。
17．（15分）三氯化鈦是一種重要的工業材料，常用于還原偶聯反應和烯烴定向聚合的催化劑。實驗室常用高溫還原制備，實驗裝置如圖所示(部分夾持和加熱裝置略)。
已知：I．常溫下為深紫色固體，是一種強還原劑，易水解；
II．常溫下為無色液體，沸點為136℃，易水解。
回答下列問題：
(1)制備。(i)檢驗裝置氣密性；(ii)將盛有與碳粉的瓷舟置于管式爐中，打開、，關閉，由口通入；(iii)一段時間后管式爐開始加熱，加熱至700℃發生反應。
①操作(ii)中先通入一段時間的原因是 。
②管式爐中有生成，發生反應的化學方程式為 ；裝置D中堿石灰的作用是 。
(2)制備。(iv)當中液體不再滴下時，停止加熱，關閉、，打開，由口先通入一段時間的；(V)加熱反應器至1000 1100℃，反應一段時間后，停止加熱，繼續通入至冷卻，關閉。反應器中得到深紫色固體。
①儀器G的名稱為 。
②圖示裝置有一處缺陷會影響產品質量，應如何改進 。
(3)滴定法測定產品純度。取產品溶于稀鹽酸配成待測液，量取于錐形瓶中，用標準液進行滴定。
①產品用稀鹽酸溶解配制待測液的原因為 。
②若用做指示劑，判斷滴定終點的現象為 ；平行滴定三次，消耗溶液的平均體積為，則產品純度為 。
18.研究的綜合利用具有重要的意義。
Ⅰ.催化重整制氫氣
一種與催化重整制取的過程如圖1所示。在反應管中加入和催化劑，先通入，待步驟Ⅰ完成后，再將以一定流速通入，并控制溫度為，進行步驟Ⅱ。
(1)寫出步驟Ⅱ中發生主要反應的化學方程式：________________________________。
(2)步驟Ⅱ中還存在少量副反應：，測得出口處和的流量隨時間變化如圖2所示。
①時出口處氣體流量略高于的原因是_____________________________。
②反應進行后，反應管中仍殘留較多，但流量迅速降低，流量升高，可能的原因是_____________________________________________。
Ⅱ.用于煙氣脫硝
(3)煙氣脫硝相關反應如下：
反應Ⅰ
反應Ⅱ
反應Ⅲ
①反應Ⅲ的___________。
②反應Ⅰ和反應II的平衡常數分別為、，則相同溫度下反應Ⅲ的K=___________(用、表示)。
(4)模擬煙氣脫硝：一定條件下，將、和按勻速通過催化脫硝反應器，測得去除率和轉化率隨反應溫度的變化如圖3所示。
①當溫度低于時，的去除率隨溫度升高而升高，可能原因是_______________________________________________。
②當溫度高于時，的去除率隨溫度升高而降低，可能原因是______________________________________________________。
19.奧司他韋(化合物G)是目前治療流感的最常用藥物之一，其合成方法很多。最近某大學在60min內完成5步反應，并且總收率達到15%，完美地完成了奧司他韋(化合物G)一鍋法全合成，其合成路線如下(略去部分試劑和條件，忽略立體化學)。
已知；
HWE反應：
(其中為烴基，為烴基或)
回答下列問題；
(1)A中含氧官能團名稱是__________,B的結構簡式是__________,
反應①是在三種催化劑(其一為甲酸)共同的作用下發生的，反應的立體選擇性非常好，甲酸分子中碳原子的雜化方式是____________________;
(2)D為丙烯酸乙酯衍生物。丙烯酸乙酯有多種同分異構體，同時滿足下列條件的有__________種(不考慮立體異構)；
①具有與丙烯酸乙酯相同的官能團②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為
其中一種發生水解反應能生成甲醇，其系統命名為__________，寫出用其合成有機玻璃(PMMA)的化學方程式_____________________________________;
(3)化合物N可用作醫藥合成中間體。參考反應②(Michael和HWE的一個串聯反應)，設計化合物N的合成路線如下(部分反應條件已略去)，其中M的結構簡式為__________。
(4)反應⑤的反應類型為__________，奧司他韋(化合物G)有__________個手性碳原子。
DCDDD CBBBD CDCCB
16．（1） 、
（2）
（3）當析出大量晶體時（1分） 趁熱過濾（1分）
（4） 4 正四面體
17.排出裝置中的空氣，防止對實驗造成影響
吸收多余
（2）球形冷凝管（1分） 應在與之間加一個干燥裝置
（3）抑制水解 加入最后半滴溶液，溶液顏色突變為紅色，且半分鐘內不恢復原來的顏色 77.25%
18.答案：(1)（2分）
(2)步驟Ⅱ主反應生成的與的物質的量相等，副反應消耗同時生成（2分）；分解生成C和，使濃度降低，生成的C覆蓋在催化劑表面，使活性降低（2分）
(3)（2分）；（2分）
(4)溫度低于，催化劑活性增強和溫度升高共同使脫硝反應速率加快（2分）；高于時，與氧氣發生燃燒，參加脫硝反應的量減少，使脫硝反應速率減慢（2分）
解析：（1）步驟Ⅱ中反應物是碳酸鈣和甲烷，發生反應生成氧化鈣、CO和氫氣，主要反應的化學方程式：；
（2）①步驟Ⅱ反應化學方程式：生成與的物質的量相等，步驟Ⅱ中還存在少量副反應：生成CO，則時出口處氣體流量略高于的原因是：步驟Ⅱ主反應生成的與的物質的量相等，副反應消耗同時生成；
②反應進行后，反應管中仍殘留較多，但流量迅速降低，流量升高，可能的原因是：分解生成C和，使濃度降低，生成的C覆蓋在催化劑表面，使活性降低；
（3）①根據蓋斯定律，反應I-反應II可得反應Ⅲ，則反應Ⅲ的；
②反應I-反應II可得反應Ⅲ，兩式相減則平衡常數相除，則相同溫度下反應Ⅲ的；
（4）①當溫度低于時，催化劑活性較佳，且溫度逐漸升高反應速率加快，因此的去除率隨溫度升高而升高，可能原因是：溫度低于，催化劑活性增強和溫度升高共同使脫硝反應速率加快；
②當溫度高于時，反應物加入氧氣，能與甲烷發生燃燒反應，使甲烷的量減少，反應物濃度減小，使脫硝反應速率減慢，的去除率隨溫度升高而降低，可能原因是：高于時，與氧氣發生燃燒，參加脫硝反應的量減少，使脫硝反應速率減慢。
19.答案：(1)酰胺基、硝基；或（2分）；（1分）
(2)2（具體物質為、）（2分）；甲基丙烯酸甲酯（2分）；（2分）
(3)（2分）
(4)還原反應（2分）；3（2分）
解析：（1）根據A的結構，可知其含氧官能團為酰胺基、硝基；A與B發生加成反應生成C，根據A、C結構，可知B的結構為或；根據甲酸結構簡式HCOOH，可知其碳原子形成碳氧雙鍵，故碳原子的雜化方式為；
故答案為：酰胺基、硝基；或；；
（2）丙烯酸乙酯的結構簡式為，滿足條件的丙烯酸乙酯的同分異構體結構中含有碳碳雙鍵、酯基及2個不對稱位置的甲基，故其結構有、，共2種；其中能發生水解反應生成甲醇的是，其系統命名為甲基丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸甲酯結構中含有碳碳雙鍵，一定條件下發生加聚反應生成高聚物，即有機玻璃(PMMA)，化學反應方程式為；
故答案為：2；甲基丙烯酸甲酯；；
（3）反應②C結構中含有醛基，與D發生反應的生成物中該醛基碳原子與酯基碳的鄰位碳原子形成碳碳雙鍵，HWE反應中的反應物之一結構中含有羰基，該碳原子在生成物中也是與酯基碳的鄰位碳原子形成碳碳雙鍵，由此可知被氧化的M中含有羰基，結合N的結構中含有的碳碳雙鍵，故M結構為；
故答案為：；
（4）根據F的結構及G的結構可知，該反應原理是使F結構中的硝基轉化為氨基，故反應⑤反應類型為還原反應；結構中標有*的碳原子為手性碳原子，故有3個；
故答案為：還原反應；3。

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