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2024年第38屆中國化學奧林匹克(決賽)理論第一場考試試卷(圖片版,無答案)

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2024年第38屆中國化學奧林匹克(決賽)理論第一場考試試卷(圖片版,無答案)

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第38屆中國化學奧林匹克(決賽)理論第一場試題2024年10月26日廣州
3-43-1解釋反應體系變均一透明的原因。
3-4-3-2反應后的體系是否具有丁達爾效應?解釋原因。
3-433在硅量子點表面引入共軛結(jié)構(gòu)基團能調(diào)控其光學性質(zhì),假設(shè)氫鈍化的硅量子
點Sim(S*一H田與x個苯甲醇反應后,剩余的Si*一H再與辛烯完全反應,寫出總反
應的化學方程式。
3434共軛二炔與單炔可以在加熱條件下發(fā)生Diels--Alder型反應生成多取代苯炔,
該多取代苯炔可與表面氫取代的硅量子點反應。假設(shè)有x個多取代苯炔參與反應,
畫出反應最終產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)式。
三-Ph
SIm(SI)n Ts-N
◇CH3,B
一Ph
AIBN
35有機硅聚合物也是一類新型材料。
3-51二甲基二氯硅烷可由一氯甲烷和硅在銅催化劑存在時合成,該反應過程還能生
成三甲基氯硅烷和甲基三氯硅烷兩種副產(chǎn)物。假設(shè)反應生成x個二甲基二氯硅烷、
y個三甲基氯硅烷與甲基三氯硅烷,寫出總反應的化學方程式。
3-52二甲基二氯硅烷或一甲基二氯硅烷水解可分別生成硅基聚合物PDMS或
PIMS,寫出PDMS和PHMS的結(jié)構(gòu)式(不要求封端)。
35-3 PHMS也可以通過與苯炔反應引入苯基。Kobayashi苯炔合成法是形成苯炔的
常用方法(如下圖所示)。能否使用該方法在PHMS中引入苯基?若可以,寫出產(chǎn)物
結(jié)構(gòu);若不行,說明理由。
第4題分光光度法測量平衡常數(shù)(29分)
分光光度法靈敏度高,可用來測定有色弱酸弱堿的解離常數(shù)或配合物的穩(wěn)定常
數(shù)。(本題需要修約有效數(shù)字)
(a)
(b)
616
600
700
入/加m
圖4.1(aHn的結(jié)構(gòu)式;b)紫外.可見吸收光譜
41溴百里酚藍一鈉鹽(用NaHn表示)是一種常用的酸堿指示劑,其結(jié)構(gòu)如圖4.1a
第5頁共17頁
第38屆中國化學奧林匹克(決賽)理論第一場試題2024年10月26日廣州
所示,pH變色范圍為6.0(黃色)~7.8(藍色)。其在水中解離度很小,用一般的分
析方法很難準確測定其解離常數(shù)K值,但利用分光光度法可以準確、方便地測量。
NaHn的黃色和藍色溶液的紫外-可見吸收光譜如圖4.Jb所示。
4-1-1畫出Hn共軛堿的結(jié)構(gòu)式。
41-2 NaHIn的中性溶液呈綠色,簡要解釋原因。
413圖4.1b中實線對應的是什么顏色溶液的吸收光譜,簡要解釋原因。
4-14取3份等量的NaHn溶液,分別準確添加相同體積的HCl、NaOH與pH=7.00
的緩沖溶液,使溶液呈黃色、藍色、綠色。室溫下選擇不同波長測量各溶液的吸光
度,結(jié)果見表4.1。推導NaHn的Ka計算公式,并計算室溫下的Ka值。
表4.】不同顏色的NaHn溶液的吸光度A/a.u,
A/nm
黃色
藍色
綠色
450
0.154
0.002
0.100
616
0
0.388
0.177
4-2利用分光光度法測量配合物的穩(wěn)定常數(shù)時,通過合理的實驗設(shè)計,可以方便數(shù)據(jù)
處理。
表4.2不同組成混合溶液的吸光度A/a.u.
編號
VM/mL
VL/mL
A /a.u.
1
0.00
24.00
0
2
2.00
22.00
0.105
3
4.00
20.00
0.211
4
6.00
18.00
0.319
5
8.00
16.00
0.373
6
10.00
14.00
0.407
7
12.00
12.00
0.432
8
14.00
10.00
0.404
9
16.00
8.00
0.370
10
18.00
6.00
0.316
11
20.00
4.00
0.210
12
22.00
2.00
0.104
13
24.00
0.00
0
用0.0500 mol L-Cu(個NO3)2(用M表示)和0.0500molL-磺基水楊酸(用L表
示)溶液配制系列混合溶液(將pH調(diào)至4.5~4.8后,定容至50.00mL),在440nm
波長(Cu(NO3h與磺基水楊酸的吸收可忽略)處測定各溶液的吸光度A,結(jié)果如表
4.2所示。畫出A-丸圖及必要的輔助線,計算并確定磺基水楊酸銅配合物的組成和
表觀穩(wěn)定常數(shù)。
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