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保密★啟用前
天津市高考化學模擬試卷04
1．下列說法正確的是
A．出現在能灼傷人體組織的固體或液體試劑外包裝上
B．測定中和反應的反應熱時，應使用銅制攪拌器攪拌
C．石油分餾時發現忘記加入碎瓷片，應立即補加
D．鐵釘鍍鋅時，鐵釘用砂紙打磨干凈后即可與電源相連開始電鍍
2．下列化學用語正確的是
A．基態的結構示意圖： B．的空間結構模型：
C．基態Br的價層電子排布：
D．用電子式表示HCl的形成過程：
3．實驗室進行下列實驗時，所選玻璃儀器(其他材質儀器任選)均正確的是
A．用含水酒精制備無水乙醇：①⑧⑨ B．除去苯中的二甲苯：②④⑥⑦
C．除去 KNO3 中少量NaCl：②⑤⑧⑨ D．配制質量分數約為20%的 NaCl溶液：⑧⑨⑩
4．蘋果酸廣泛應用于食品、化妝品、醫療和保健品等領域，其結構簡式如圖所示。下列關于蘋果酸的敘述，正確的是
A．難溶于水 B．無手性碳原子
C．與蘋果酸官能團種類和數量均相同的同分異構體有兩種(不考慮立體異構)
D．在濃硫酸作用下不可能生成六元環狀化合物
5．某離子化合物的結構如圖所示，其中X、Y、Z、W、Q是原子序數依次增大的短周期主族元素，Z與W同主族。下列說法正確的是
A．第一電離能：ZC．分子鍵角：，與W、Z的電負性有關
D．W的最高價氧化物對應的水化物有強氧化性
6．某研究小組對于二氧化硫催化氧化的機理研究如圖所示，下列有關說法錯誤的是
A．是反應的中間體 B．第II步反應中釩元素被還原
C．第Ⅳ步反應方程式為
D．第Ⅴ步反應生成的能全部參與第Ⅳ步反應
7．下列事實不能用平衡移動原理解釋的是
A．工業合成氨時，選擇在500℃條件下進行
B．密閉燒瓶內的和的混合氣體，受熱后顏色加深
C．用飽和食鹽水除去氯氣中混有的少量氯化氫 D．乙醇和乙酸在濃硫酸作用下加熱制取乙酸乙酯
8．一種純堿和聚氯乙烯聯合生產工藝的流程如圖所示，已知“碳化”過程中發生反應。下列有關說法錯誤的是
A．聚氯乙烯不能發生加成反應
B．“沉淀”反應的離子方程式為
C．“轉化”得到的“合成”原料氣為 D．“制氣”產生的廢渣經調制后用于“灰蒸”以回收氨氣
9．某小組為探究CuSO4與Na2CO3、NaHCO3之間的反應，進行了如下實驗。
實驗操作及現象
實驗I 向試管中加入少許0.1mol/LNa2CO3溶液，再加入適量0.1mol/LCuSO4溶液，產生沉淀和氣體，沉淀洗滌后，加入足量鹽酸，無氣體產生
實驗Ⅱ 向試管中加入少許0.1mol/LNaHCO3溶液，再加入適量0.1mol/LCuSO4溶液，產生沉淀和氣體，沉淀洗滌后，加入足量鹽酸，產生少量氣體
下列說法正確的是
A．實驗Ⅰ、Ⅱ中發生了氧化還原反應 B．實驗Ⅰ、Ⅱ中產生的氣體分子中不存在大鍵
C．實驗Ⅱ中生成的沉淀是Cu2+提供空軌道的配合物
D．上述實驗表明CuSO4可能促進Na2CO3、NaHCO3的水解
10．白色固體樣品X，可能含有AgNO3、NH4NO3、BaCl2、KCl、Na2SO3、Na2CO3、Al2O3之中的幾種或全部。在三個燒杯中各加入適量X。分別加入足量以下三種試劑并微熱使之充分反應，實驗記錄為：
編號 試劑 反應后的不溶物 生成的氣體
Ⅰ 蒸餾水 白色 無色、有刺激性氣味
Ⅱ 稀鹽酸 白色 無色、無味
Ⅲ NaOH溶液 無不溶物 無色、有刺激性氣味
依據實驗現象，下列說法正確的是
A．可能含Al2O3 B．含BaCl2 C．含Na2SO3 D．不含KCl
11．電有機合成可以縮短傳統有機合成線路，以丙烯腈為原料通過如下裝置合成己二腈。下列說法正確的是
A．①室有無色氣體產生 B．c電極上發生還原反應
C．d電極發生的反應為
D．每當b電極消耗22.4L氣體，會有由③室向④室遷移
12．甘氨酸()在水溶液中可發生如下反應：。常溫下，向0.1甘氨酸溶液中通入HCl或加入NaOH固體，HCl當量或NaOH當量［］及溶液中三種含氮微粒的分布系數[]隨pOH變化如圖。已知氨基酸整體所帶正、負電荷數目相等時的pH為該氨基酸的等電點(pI)，甘氨酸的。下列說法錯誤的是
A．m=11.6 B．a點：
C．b點NaOH當量>0.5 D．c點：
13．（19分）銅及其化合物在生產、生活中有著廣泛應用。
(I)銅及銅鹽的結構探析
(1)的價層電子排布式為 ，基態原子核外電子的運動狀態有 種。
(2)向盛有 溶液的試管里滴加幾滴 1mol/L氨水，首先形成難溶物，繼續添加氨水并振蕩試管，可以觀察到的實驗現象為 ，寫出相關反應方程式 ，再向試管中加入極性較 的試劑乙醇(填“大”或“小”)，并用玻璃棒摩擦試管壁，可以觀察到有 色的晶體析出。
(3)含有σ鍵的數目為 (為阿伏加德羅常數的值)，的空間構型為 。
(4)某種銅鹽晶體結構如圖所示，化合物的化學式為 ，設晶胞的邊長為apm，該銅鹽晶體的密度為 。(用含和的式子表示，為阿伏加德羅常數的值)
(5)BN的兩種晶型：六方晶型(類似于石墨)及立方晶型(類似于金剛石)，結構如圖。
①下列說法正確的是 。
六方氮化硼晶體層間存在化學鍵
B．兩種晶體中的B和N都是雜化
C．兩種晶體中B和N間的化學鍵均為極性共價鍵
D．立方氮化硼含有鍵和鍵，是共價晶體，硬度大
②立方相氮化硼晶體中，氮的配位數是 。
(II)銅及銅鹽的性質探究
(6)實驗小組為探究在不同酸溶液中，銅與二氧化硫反應，設計了如下對比實驗，已知：為白色難溶于水的固體，可溶于較大的溶液中，生成棕色的
裝置 實驗組 試劑 實驗現象
① 稀硫酸 始終無明顯變化
② 稀鹽酸 一段時間后，銅片表面變黑，溶液變為棕色，溶液加水稀釋后，有白色沉淀生成
①實驗②，銅片表面的黑色物質可能是 。
a． b． c．
②結合相關平衡反應，說明在實驗②的棕色溶液中加水稀釋后，有白色沉淀生成的原因 。
(7)溶液常用于檢驗廢氣中的。常溫下，向溶液通入適量恰好與完全反應(忽略體積變化)，反應后溶液為 。
14．（17分）化合物V是一種重要的免疫增強劑，工業上可以進行如下路線的合成：
(1)化合物Ⅱ中非含氧官能團的結構式為 。
(2)化合物Ⅰ的分子式 ，名稱為 。
(3)由化合物Ⅳ到Ⅴ的轉化中，每生成1mol化合物Ⅴ，消耗H2的量為 mol。
(4)化合物Ⅱ的某種同分異構體，在核磁共振氫譜圖上只有4組峰，能夠發生銀鏡反應，且苯環上的一氯代物有3種，其結構簡式為 。
(5)對化合物Ⅴ，分析預測其可能的化學性質，完成下表。
序號 反應試劑、條件 反應形成的新結構 反應類型
①
② 氧化反應
(6)關于上述示意圖中的相關物質及轉化，下列說法不正確的有___________。
A．化合物Ⅴ中存在2個手性碳原子
B．由化合物Ⅰ到Ⅱ的轉化中，有π鍵的斷裂與形成
C．由化合物Ⅱ到Ⅲ與由Ⅳ到Ⅴ的轉化過程，反應類型相同
D．化合物Ⅳ和Ⅴ中N原子的雜化方式相同
(7)以1，2-二溴乙烷和為有機原料，合成。基于你設計的合成路線，回答下列問題：
①第一步反應的化學方程式為 (注明反應條件)。
②第二步的產物與反應的物質的量之比為 。
③最后一步的反應條件是 ，反應類型是 。
15．（14分）硫酸亞鐵銨晶體，化學式為是一種復鹽，外觀為淺綠色。其制備裝置及過程如下。
Ⅰ．制備
稱取2.00g鐵屑至100mL錐形瓶中，加入30mL 10% 溶液，加熱煮沸，傾去堿液并用純水洗滌。再加15.5mL 3.0 溶液至錐形瓶中，利用磁子進行電磁攪拌，同時用75℃水浴加熱。
Ⅱ．制備
在鐵屑剩余約時(通過磁子上吸附鐵屑的量判斷)，向反應體系中緩慢滴加溶液[含4.80g 、15mL無氧水]。
Ⅲ．結晶
反應完畢，___________。將濾液A轉移至蒸發皿中，繼續用熱水浴蒸發至飽和，停止加熱，稍后用冷水浴冷卻，即有大量淺綠色硫酸亞鐵銨晶體析出。
Ⅳ．分離提純
減壓過濾，然后用少量乙醇洗滌晶體，回收抽濾瓶中的濾液B。
Ⅴ．純度測定準確稱量4.900g (M)樣品配成250mL溶液，取25.00mL至錐形瓶中，用0.0400 標準溶液進行滴定，平均消耗5.00mL 標準液(注：該實驗條件下，僅氧化)。
回答下列問題：
(1)該實驗裝置圖示中，盛裝溶液的儀器為 。
(2)制備過程中，通常需要保持投料比，稍過量的主要目的是 。
(3)在確保能溶解的前提下，配制溶液的無氧水不可過多也不可過少，若使用的無氧水過少，則帶來的影響是 。
(4)補全過程Ⅲ中的實驗步驟： 。
從產品純度角度分析，對濾液A不采用更高溫度直接蒸發的原因是 (答兩點)。
(5)下列說法正確的有 (填標號)。
①若晶體顆粒過小、形狀不規則，則可能是結晶時間過短
②若晶體顏色發白，則可能是蒸發濃縮時受熱不均勻或者有析出
③若晶體顏色發黃，則可能是蒸發濃縮時間過長，水解生成
④若對濾液B進行萃取分液，可回收乙醇和溶液
(6)該實驗制備的的純度為 %(精確至整數位)。
16．（14分）甲醇是主要的有機原料，常利用CH4、CO2等進行制備。回答下列問題：
Ⅰ．甲烷選擇性氧化制備甲醇是一種原子利用率高的方法。
(1)2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(l) H=-329kJ/mol，該反應的正反應方向在 (填“高溫”或“低溫”)條件下更有利于其自發進行。
(2)已知大多數氣體分子在催化劑表面的吸附過程是放熱的。從反應速率的角度分析，通入CH4后將體系溫度維持在200℃的原因是 (不考慮催化劑活性變化)。
Ⅱ．利用合成氣CO、H 制備甲醇，涉及的反應如下：
反應①：CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g) +H2O(g) H1＜0
反應②：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2＞0
在不同壓強下，按照n(CO2):n(H2)=1:3進行投料，在容器中發生反應①、②，平衡時，CO和 CH3OH在含碳產物(即 CH3OH和CO)中物質的量分數及 CO2的轉化率隨溫度的變化如下圖所示。
(3)判斷圖中壓強。 p1、p2、p3大到小的順序為 。
(4)壓強不變時，分析升溫過程中CO2轉化率變化的原因： 。
(5)在某恒溫恒容體系中，按起始c(CO2)=1mol/L、c(H2)=3mol/L進行實驗，平衡時 CH3OH的物質的量分數為點M，此時(CO2轉化率為20%，則該條件下反應②正反應的平衡常數K=
(保留一位有效數字)。
Ⅲ．科學家設計如圖所示裝置(串聯光電催化反應池)減少CO2排放并獲取制備甲醇的原料CH4。
(6)光催化電池中的半導體是在晶體硅中摻雜硼原子和磷原子實現的。p型半導體也稱為空穴型半導體，n型半導體也稱為電子型半導體。據此，推測 n型半導體摻雜的是 (填元素符號)。
(7)產生 CH4的電極反應式為 。
試卷第1頁，共3頁
天津市高考化學模擬試卷04
參考答案
題號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
答案 A A D C C D A C D A C D
13．（除標記外，每空1分）
(1)3d9 29
(2)藍色沉淀溶解得到深藍色溶液 Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O（2分）
小 深藍
(3)16NA 正四面體形（2分）
(4)CuBr （2分）
(3)C 4
(5)b
CuCl為白色固體，難溶于水，可溶于c(Cl-)較大的溶液生成，棕色溶液滴入蒸餾水后離子濃度減小，使CuCl(s)+2Cl-(aq)(aq)反應逆向移動，出CuCl白色沉淀（2分）
(6)1
14．（除標記外，每空1分）
(1)
(2) 苯甲醛
(3)3
(4)（2分）
(5)濃硫酸、加熱 消去反應 、Cu、加熱
(6)D（2分）
(7)（2分）
濃硫酸、加熱 取代反應
15．（每空2分）
(1)恒壓滴液漏斗或恒壓分液漏斗
(2)抑制水解
(3)會提前析出，造成產品損失
(4) (將所得混合物)趁熱過濾 防止產品(銨鹽)分解(防止產品失去部分結晶水)/減少水解/減少水解(減緩被氧化的速率)(防止被氧化)等
(5)①②
(6)96
16．（每空2分）
(1)低溫
(2)溫度過低，反應速率降低；溫度過高，反應物在催化劑表面的吸附量減少成為主因，也會導致反應速率減小
(3)p1＞p2＞p3
(4)升高溫度，反應①平衡逆向移動，反應②平衡正向移動。250℃前，溫度升高對反應①的影響是主要的，使CO2的轉化率降低，250℃后，溫度升高對反應②的影響是主要的，使CO2的轉化率升高
(5)0.01
(6)P
(7)CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O
答案第1頁，共2頁

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