資源簡介

第43講　水的電離和溶液的pH
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1．認(rèn)識水的電離，了解水的離子積常數(shù)。
2．了解溶液pH的含義及其測定方法，能進(jìn)行簡單的計(jì)算。
3．了解酸堿中和滴定的原理；掌握酸堿中和滴定的操作步驟及誤差分析。
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考點(diǎn)一　水的電離
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1．水的電離及離子積常數(shù)
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2．外界條件對水的電離平衡的影響
填寫外界條件對H2O H＋＋OH－　ΔH>0的具體影響。
改變條件 平衡移動方向 c(OH－) c(H＋) Kw 水的電離程度
通入HCl(g) __ __ __ __ __
加入NaOH(s) __ __ __ __ __
加入可水解的鹽 Na2CO3(s) __ __ __ __ __
NH4Cl(s) __ __ __ __ __
溫度 升溫 __ __ __ __ __
降溫 __ __ __ __ __
其他，如加入Na __ __ __ __ __
[答案自填]　H2O H＋＋OH－　c(H＋)·c(OH－)　1×10-14　不變　增大　稀的電解質(zhì)溶液　逆向　減小　增大　不變　減小　逆向　增大　減小　不變　減小
正向　增大　減小　不變　增大　正向
減小　增大　不變　增大　正向　增大
增大　增大　增大　逆向　減小　減小
減小　減小　正向　增大　減小　不變
增大
[易錯秒判]
(1)將水加熱，Kw和c(H＋)均增大(　√　)
(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(　×　)
(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水電離出的c(H＋) 和c(OH－)相等(　√　)
(4)25 ℃時NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃時NaCl溶液的Kw(　√　)
(5)室溫下，0.1 mol·L-1的HCl溶液與0.1 mol·L-1的NaOH溶液中水的電離程度不同(　×　)
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1．水的電離平衡曲線如下圖所示，回答下列問題。
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(1)圖中A、B、C、D、E五點(diǎn)的Kw的關(guān)系：____________________　。
(2)在水中加少量酸，可實(shí)現(xiàn)A點(diǎn)向________點(diǎn)移動。
(3)ABE形成的區(qū)域中的點(diǎn)都呈_________________________________________________性。
(4)若在B點(diǎn)溫度下，pH＝2的硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________mol·L-1。
答案：(1)B＞C＞A＝E＝D　(2)D　(3)堿
(4)1×10-10
2．計(jì)算室溫下，下列溶液中水電離出的cH2O(H＋)。
(1)0.01 mol·L-1的鹽酸中，cH2O(H＋)＝________。
(2)0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液中，cH2O(H＋)＝________　。(3)pH＝4的亞硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(4)pH＝10的KOH溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(5)pH＝4的NH4Cl溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(6)pH＝10的CH3COONa溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
答案：(1)1×10-12 mol·L-1
(2)1×10-13 mol·L-1
(3)1×10-10 mol·L-1
(4)1×10-10 mol·L-1
(5)1×10-4 mol·L-1
(6)1×10-4 mol·L-1
[反思?xì)w納]
水電離出的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算及應(yīng)用
(1)酸、堿抑制水的電離，酸溶液中求c(OH－)，即cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)，堿溶液中求c(H＋)，即cH2O(OH－)＝cH2O(H＋)＝c(H＋)。
(2)水解的鹽促進(jìn)水的電離，故cH2O(H＋)等于顯性離子的濃度。
(3)酸式鹽溶液
酸式酸根以電離為主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
酸式酸根以水解為主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
考點(diǎn)二　溶液的酸堿性與pH
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1．溶液的酸堿性與pH
(1)定義式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和 c(OH－)的相對大小。
溶液的酸堿性 c(H＋)與c(OH－)比較 常溫下溶液pH
酸性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
中性溶液 c(H＋)____　c(OH－) ____7
堿性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
2．pH的測定方法
(1)酸堿指示劑法：該法只能測出pH的大致范圍，常見指示劑變色范圍見下表。
指示劑 變色范圍(pH)
石蕊 ＜5紅色 5～8紫色 ＞8藍(lán)色
甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黃色
酚酞 ＜8.2無色 8.2～10淺紅色 ＞10紅色
(2)pH試紙法：把一小片pH試紙放在一潔凈的玻璃片或表面皿上，用____________蘸取待測溶液點(diǎn)在pH試紙中央，試紙變色后，與____________________對照即可確定溶液的pH。
(3)pH計(jì)測定法。
[答案自填]?。尽。肌。健。健。肌。?br/>玻璃棒　標(biāo)準(zhǔn)比色卡
[易錯秒判]
(1)pH＝7的溶液一定顯中性(　×　)
(2)c(H＋)＝的溶液一定顯中性(　√　)
(3)用廣泛pH試紙測得0.10 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH＝5.2(　×　)
(4)用pH試紙測定氯水的pH為6(　×　)
(5)用濕潤的pH試紙測定鹽酸和醋酸的pH，醋酸的誤差更大(　×　)
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1．判斷常溫下，兩種溶液混合后溶液的酸堿性(填“酸性”“堿性”或“中性”)。
(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合：________。
(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合：________。
(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合：________?！?br/>(4)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NaOH溶液等體積混合：________。
(5)pH＝2的CH3COOH溶液和pH＝12的NaOH溶液等體積混合：________。
(6)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NH3·H2O溶液等體積混合：________。
答案：(1)中性　(2)堿性　(3)酸性　(4)中性
(5)酸性　(6)堿性
2．計(jì)算25 ℃時下列溶液的pH，忽略溶液混合時體積的變化。
(1)0.005 mol·L-1的H2SO4溶液的pH＝________。
(2)0.001 mol·L-1的NaOH溶液的pH＝________。
(3)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1 000倍，溶液的pH＝________。　
(4)將pH＝8的NaOH溶液與pH＝10的NaOH溶液等體積混合，混合溶液的pH＝________(lg 2≈0.3)。
(5)將0.1 mol·L-1氫氧化鈉溶液與0.06 mol·L-1硫酸溶液等體積混合，溶液的pH＝________。
答案：(1)2　(2)11　(3)5　(4)9.7　(5)2
3．按要求回答下列問題(常溫下，忽略溶液混合時體積的變化)。
(1)pH＝3的硝酸和pH＝12的氫氧化鋇溶液以體積比9∶1混合，混合溶液的pH＝___________________________。
(2)在一定體積pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，若溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時，溶液pH＝11，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是________。
(3)將pH＝a的NaOH溶液Va L與pH＝b的稀鹽酸Vb L混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，則＝________。　
解析：(1)pH＝3的硝酸溶液中c(H＋)＝10-3 mol·L-1，pH＝12的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝ mol·L-1＝10-2 mol·L-1，二者以體積比9∶1混合，Ba(OH)2過量，溶液呈堿性，混合溶液中c(OH－)＝＝1×10-4 mol·L-1，c(H＋)＝＝ mol·L-1＝1×10-10 mol·L-1，故pH＝10。
(2)設(shè)氫氧化鋇溶液的體積為V1 L，硫酸氫鈉溶液的體積為V2 L，依題意知，n(Ba2+)＝n(SO)，由Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為 n(NaOH)＝n[Ba(OH)2]＝5×10-3V1 mol，根據(jù)題意有＝1×10-3 mol·L-1，V1∶V2＝1∶4。
(3)pH＝a的NaOH溶液中c(OH－)＝10a-14 mol·L-1，pH＝b的稀鹽酸中c(H＋)＝10－b mol·L-1，根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2O知，c(OH－)·Va＝c(H＋)·Vb，＝＝＝1014-(a＋b)，又a＋b＝13，故＝10。
答案：(1)10　(2)1∶4　(3)10
[思維建模]
溶液稀釋、混合的pH計(jì)算的一般思維模型
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21世紀(jì)教育網(wǎng)(www.21cnjy.com)(共27張PPT)
第43講　水的電離和溶液的pH
1．認(rèn)識水的電離，了解水的離子積常數(shù)。
2．了解溶液pH的含義及其測定方法，能進(jìn)行簡單的計(jì)算。
3．了解酸堿中和滴定的原理；掌握酸堿中和滴定的操作步驟及誤差分析。
01
考點(diǎn)梳理 高效演練
考點(diǎn)一　水的電離

1．水的電離及離子積常數(shù)
H2O H＋＋OH－
c(H＋)·c(OH－)
1×10-14
不變
增大
稀的電解質(zhì)溶液
2．外界條件對水的電離平衡的影響
填寫外界條件對H2O H＋＋OH－　ΔH>0的具體影響。
改變條件 平衡移動
方向 c(OH－) c(H＋) Kw 水的電離
程度
通入HCl(g) _____ _____ _____ _____ _____
加入NaOH(s) _____ _____ _____ _____ _____
加入可水解的鹽 Na2CO3(s) _____ _____ _____ _____ _____
NH4Cl(s) _____ _____ _____ _____ _____
逆向
減小
增大
不變
減小
逆向
增大
減小
不變
減小
正向
增大
減小
不變
增大
正向
減小
增大
不變
增大
改變條件 平衡移動
方向 c(OH－) c(H＋) Kw 水的電離
程度
溫度 升溫 _____ _____ _____ _____ _____
降溫 _____ _____ _____ _____ _____
其他，如加入Na _____ _____ _____ _____ _____
正向
增大
增大
增大
增大
逆向
減小
減小
減小
減小
正向
增大
減小
不變
增大
[易錯秒判]
(1)將水加熱，Kw和c(H＋)均增大(　　)
(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同
(　　)
(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水電離出的c(H＋) 和c(OH－)相等
(　　)
(4)25 ℃時NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃時NaCl溶液的Kw(　　)
(5)室溫下，0.1 mol·L-1的HCl溶液與0.1 mol·L-1的NaOH溶液中水的電離程度不同(　　)
√
×
√
√
×
1．水的電離平衡曲線如下圖所示，回答下列問題。
(1)圖中A、B、C、D、E五點(diǎn)的Kw的關(guān)系：____________________。
(2)在水中加少量酸，可實(shí)現(xiàn)A點(diǎn)向________點(diǎn)移動。
(3)ABE形成的區(qū)域中的點(diǎn)都呈________性。
(4)若在B點(diǎn)溫度下，pH＝2的硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________mol·L-1。
B＞C＞A＝E＝D
D
堿
1×10-10
2．計(jì)算室溫下，下列溶液中水電離出的cH2O(H＋)。
(1)0.01 mol·L-1的鹽酸中，cH2O(H＋)＝____________。
(2)0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液中，cH2O(H＋)＝____________。
(3)pH＝4的亞硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
(4)pH＝10的KOH溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
(5)pH＝4的NH4Cl溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
(6)pH＝10的CH3COONa溶液中，cH2O(H＋)＝________________。
1×10-12 mol·L-1
1×10-13 mol·L-1
1×10-10 mol·L-1
1×10-10 mol·L-1
1×10-4 mol·L-1
1×10-4 mol·L-1
[反思?xì)w納]
水電離出的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算及應(yīng)用
(1)酸、堿抑制水的電離，酸溶液中求c(OH－)，即cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)，堿溶液中求c(H＋)，即cH2O(OH－)＝cH2O(H＋)＝c(H＋)。
(2)水解的鹽促進(jìn)水的電離，故cH2O(H＋)等于顯性離子的濃度。
(3)酸式鹽溶液
酸式酸根以電離為主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
酸式酸根以水解為主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
考點(diǎn)二　溶液的酸堿性與pH

1．溶液的酸堿性與pH
(1)定義式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和 c(OH－)的相對大小。
溶液的酸堿性 c(H＋)與c(OH－)比較 常溫下溶液pH
酸性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
中性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
堿性溶液 c(H＋)____c(OH－) ____7
＞
＜
＝
＝
＜
＞
2．pH的測定方法
(1)酸堿指示劑法：該法只能測出pH的大致范圍，常見指示劑變色范圍見下表。
指示劑 變色范圍(pH)
石蕊 ＜5紅色 5～8紫色 ＞8藍(lán)色
甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 ＞4.4黃色
酚酞 ＜8.2無色 8.2～10淺紅色 ＞10紅色
(2)pH試紙法：把一小片pH試紙放在一潔凈的玻璃片或表面皿上，用____________蘸取待測溶液點(diǎn)在pH試紙中央，試紙變色后，與____________________對照即可確定溶液的pH。
(3)pH計(jì)測定法。
玻璃棒
標(biāo)準(zhǔn)比色卡
×
√
×
×
×
1．判斷常溫下，兩種溶液混合后溶液的酸堿性(填“酸性”“堿性”或“中性”)。
(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合：________。
(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合：________。
(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合：________?！?br/>(4)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NaOH溶液等體積混合：________。
(5)pH＝2的CH3COOH溶液和pH＝12的NaOH溶液等體積混合：________。
(6)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NH3·H2O溶液等體積混合：________。
中性
堿性
酸性
中性
酸性
堿性
2．計(jì)算25 ℃時下列溶液的pH，忽略溶液混合時體積的變化。
(1)0.005 mol·L-1的H2SO4溶液的pH＝________。
(2)0.001 mol·L-1的NaOH溶液的pH＝________。
(3)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1 000倍，溶液的pH＝________?！?br/>(4)將pH＝8的NaOH溶液與pH＝10的NaOH溶液等體積混合，混合溶液的pH＝________(lg 2≈0.3)。
(5)將0.1 mol·L-1氫氧化鈉溶液與0.06 mol·L-1硫酸溶液等體積混合，溶液的pH＝________。
2
11
5
9.7
2
3．按要求回答下列問題(常溫下，忽略溶液混合時體積的變化)。
(1)pH＝3的硝酸和pH＝12的氫氧化鋇溶液以體積比9∶1混合，混合溶液的pH＝___________________________。
10
(2)在一定體積pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，若溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時，溶液pH＝11，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是________。
1∶4
10
[思維建模]
溶液稀釋、混合的pH計(jì)算的一般思維模型
02
真題研做 高考通關(guān)
√
√
3．(2022·新高考江蘇卷)實(shí)驗(yàn)中需要測定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用準(zhǔn)確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點(diǎn)時溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，滴定反應(yīng)為Fe2+＋Ce4+===Fe3+＋Ce3+。請補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案：①準(zhǔn)確量取 25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)約為0.2 mol·L-1]，加氧化劑將Ce3+完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉(zhuǎn)移到250 mL 容量瓶中后定容；②按規(guī)定操作分別將 0.020 00 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4+溶液裝入如圖所示的滴定管中；③____________________________________________________________。
答案：從左側(cè)滴定管中放出一定體積的待測Ce4+溶液，加入指示劑苯代鄰氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時，溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)，記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積課時跟蹤練43
[基礎(chǔ)鞏固]
1．(2025·茂名調(diào)研)下列條件變化會使H2O的電離平衡向電離方向移動，且pH＜7的是 (　A　)
A．將純水加熱到100 ℃
B．向水中通入少量HCl(g)
C．向水中加少量NaOH
D．向水中加入少量Na2CO3
解析：H2O的電離是吸熱過程，加熱，促進(jìn)水的電離，pH＜7，A正確；向水中通入少量HCl，抑制水的電離，pH＜7，B錯誤；向水中加入少量NaOH，抑制水的電離，pH＞7，C錯誤；向水中加入少量Na2CO3，促進(jìn)水的電離，pH＞7，D錯誤。
2．下列有關(guān)溶液的酸堿性與pH的說法錯誤的是(　D　)
A．室溫下，溶液pH越小，酸性越強(qiáng)，反之，堿性越強(qiáng)
B．pH＜7的溶液可能呈中性
C．當(dāng)溶液中的c(H＋)或c(OH－)較小時，用pH表示其酸堿性更方便
D．把pH試紙直接插入待測溶液中測其pH
解析：用pH試紙測溶液pH時，不能把pH試紙直接插入待測溶液中，正確的做法為取一小片pH試紙，放在潔凈的表面皿或玻璃片上，用玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)于試紙中央，然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照讀取數(shù)據(jù)，D項(xiàng)錯誤。
3．下列對幾種具體的滴定分析(待測液置于錐形瓶內(nèi))中所用指示劑及滴定終點(diǎn)時的溶液顏色判斷不正確的是(　C　)
A.用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測量其濃度：不用另選指示劑——淺紅色
B．利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓，可用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液測量AgNO3溶液濃度：Fe(NO3)3——紅色
C．利用2Fe3+＋2I－===I2＋2Fe2+，用標(biāo)準(zhǔn)FeCl3溶液測量KI樣品中KI的百分含量：淀粉——藍(lán)色
D．利用OH－＋H＋===H2O，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液來測量某鹽酸的濃度：酚酞——淺紅色
解析：Na2SO3可使酸性KMnO4溶液褪色，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時，溶液顏色由無色變?yōu)闇\紅色，不用另選指示劑，A正確；用 Fe(NO3)3作為指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，F(xiàn)e3+與SCN－反應(yīng)生成Fe(SCN)3，溶液變?yōu)榧t色，B正確；Fe3+與I－反應(yīng)生成I2，淀粉遇I2變?yōu)樗{(lán)色，用淀粉作為指示劑，溶液始終為藍(lán)色，無法判定滴定終點(diǎn)，C不正確；鹽酸中加入酚酞，溶液為無色，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時，酚酞遇堿會變?yōu)闇\紅色，D正確。
4．某溫度時水的離子積常數(shù)Kw＝10-13，在此溫度下將同濃度的NaOH溶液與稀硫酸按體積比 3∶1混合，若所得混合液的pH＝12，則原溶液的濃度為(　A　)
A．0.4 mol·L-1　　 B．0.2 mol·L-1
C．0.04 mol·L-1 D．0.5 mol·L-1
解析：某溫度時水的離子積常數(shù)Kw＝10-13，設(shè)NaOH溶液與稀硫酸的濃度為c，體積分別為3V和V，NaOH溶液中c(OH－)＝c，稀硫酸中c(H＋)＝2c，所得混合液的pH＝12，即c(H＋)＝10-12 mol·L-1，c(OH－)＝＝ mol·L-1＝0.1 mol·L-1，堿過量，混合后c(OH－)＝＝0.1 mol·L-1，解得c＝0.4 mol·L-1。
5．用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液。下列各操作中，不會引起實(shí)驗(yàn)誤差的是(　C　)
A．用蒸餾水洗凈酸式滴定管后，裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定
B．用蒸餾水洗凈錐形瓶，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液，放入洗凈的錐形瓶中，再加入適量蒸餾水
D．取10.00 mL NaOH溶液，放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴液滴吹去
解析：A.用蒸餾水洗凈酸式滴定管后，裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸前需要先潤洗，若不潤洗相當(dāng)于稀釋了標(biāo)準(zhǔn)溶液，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高；B.用蒸餾水洗凈錐形瓶，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液，會使NaOH的量偏多，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高；C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗凈的錐形瓶中，再加入適量蒸餾水，NaOH的量不變，不會引起實(shí)驗(yàn)誤差；D.取10.00 mL NaOH溶液，放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴液滴吹去，會使得取用的NaOH溶液偏少，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。
6．(2025·云浮質(zhì)檢)下圖為水的電離平衡曲線，下列說法錯誤的是 (　D　)
INCLUDEPICTURE "26GDB58.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26GDB58.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．25 ℃時，將NaHSO4溶于水，為圖中B點(diǎn)
B．溫度：T1 C．若p＝10-6，則A點(diǎn)溶液的pH＝6
D．25 ℃，pH＝4的硫酸與pH＝10的氫氧化鈉溶液等體積混合，溶液顯酸性
解析：25 ℃時，將NaHSO4溶于水，電離產(chǎn)生氫離子，溶液顯酸性，符合圖中B點(diǎn)c(H＋)>c(OH－)，故A正確；由題圖可知，T1溫度下Kw＝1×10-14，T2溫度下Kw>1×10-14，溫度越高，電離程度越大，則溫度：T1 7．實(shí)驗(yàn)室常用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。將Na2C2O4溶液置于錐形瓶中，并加入稀硫酸，反應(yīng)時溫度不宜過高。為增大初始速率，常滴加幾滴MnSO4溶液。下列說法錯誤的是(　D　)
A．應(yīng)選用堿式滴定管量取Na2C2O4溶液
B．加MnSO4溶液的作用是作為催化劑
C．若溶液溫度過高、酸性過強(qiáng)，生成的草酸易分解，將導(dǎo)致測定結(jié)果偏高
D．已知4MnO＋12H＋===4Mn2+＋5O2↑＋6H2O，若初期滴加過快、溫度過高，發(fā)生該反應(yīng)，將導(dǎo)致測定結(jié)果偏高
解析：A.Na2C2O4為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，所以應(yīng)選用堿式滴定管量取Na2C2O4溶液，A正確；B.為增大初始速率，常滴加幾滴MnSO4溶液，表明MnSO4能增大反應(yīng)速率，從而說明MnSO4溶液的作用是作為催化劑，B正確；C.若溶液溫度過高、酸性過強(qiáng)，生成的草酸易分解，從而導(dǎo)致滴定所用Na2C2O4溶液的體積偏大，KMnO4溶液的濃度測定值偏高，C正確；D.若初期滴加過快、溫度過高，則將發(fā)生反應(yīng)4MnO＋12H＋===4Mn2+＋5O2↑＋6H2O，從而使滴定所用Na2C2O4溶液的體積偏小，KMnO4溶液的濃度測定結(jié)果偏低，D錯誤。
8．(2025·廣東六校聯(lián)考)25 ℃時，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如下圖所示。下列說法錯誤的是　(　C　)
INCLUDEPICTURE "26GDB59.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\26GDB59.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．Ⅰ、Ⅱ分別表示醋酸和鹽酸的滴定曲線
B．Ⅱ可以選擇酚酞或者甲基橙作為指示劑
C．pH＝7 時，鹽酸和醋酸消耗的NaOH溶液體積相等
D．滴定過程中，眼睛需注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化，而非滴定管
解析：由題圖可知，曲線Ⅰ突躍范圍較小，曲線Ⅱ突躍范圍較大，故Ⅰ為醋酸的滴定曲線，Ⅱ?yàn)辂}酸的滴定曲線，A正確；Ⅱ?yàn)辂}酸的滴定曲線，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸時指示劑可選酚酞或甲基橙，B正確；鹽酸和醋酸達(dá)到終點(diǎn)時消耗等物質(zhì)的量的NaOH，此時醋酸轉(zhuǎn)化為醋酸鈉溶液，溶液呈堿性，若使pH＝7，則醋酸溶液中需要少加NaOH，C錯誤；滴定過程中，眼睛需注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化，以便及時判斷滴定終點(diǎn)，D正確。
9．(1)不同溫度下水的離子積為25 ℃：1×10-14；t1 ℃：a；t2 ℃：1×10-12。請回答下列問題：
①若25＜t1＜t2，則a________(填“＞”“＜”或“＝”)1×10-14，做此判斷的理由是_________________________________________________
_________________________________________________。
②25 ℃時，某Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10-4 mol/L，取該溶液1 mL加水稀釋至10 mL，稀釋后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝________。
③在t2 ℃下測得某溶液pH＝7，該溶液顯____　(填“酸”“堿”或“中”)性。
(2)在一定溫度下，有a.醋酸、b.硫酸、c.鹽酸三種酸。
①當(dāng)三種酸的物質(zhì)的量濃度相同時，三種酸溶液中水的電離程度由大到小的順序是____________　(用a、b、c表示，下同)。
②將c(H＋)相同的三種酸均加水稀釋至原來的100倍后，c(H＋)由大到小的順序是________________。
解析：(1)①H2O是弱電解質(zhì)，存在電離平衡，電離吸熱，所以溫度升高，水的電離程度增大，離子積增大。②25 ℃ 時，某 Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10-4 mol/L，c(Na＋)＝1×10-3 mol/L，如果稀釋10倍，c(Na＋)＝1×10-4 mol/L，但硫酸鈉溶液顯中性，所以稀釋后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝10-4 mol/L∶10-7 mol/L＝1 000∶1。③t2 ℃下水的離子積是1×10-12，所以在該溫度下，pH＝6時溶液顯中性，因此pH＝7的溶液顯堿性。(2)①鹽酸是一元強(qiáng)酸，硫酸是二元強(qiáng)酸，醋酸是一元弱酸，所以當(dāng)三種酸的物質(zhì)的量濃度相同時，溶液中c(H＋)由大到小的順序是b>c>a，氫離子濃度越大，水的電離程度越小，三種酸溶液中水的電離程度由大到小的順序?yàn)閍>c>b。②在稀釋過程中會促進(jìn)醋酸電離，所以氫離子的物質(zhì)的量增加，氫離子的濃度變化程度小，硫酸和鹽酸中氫離子的物質(zhì)的量不變且相等，所以c(H＋)由大到小的順序?yàn)閍>b＝c。
答案：(1)①＞　溫度升高，水的電離程度增大，離子積增大?、? 000∶1?、蹓A　(2)①a＞c＞b
②a＞b＝c
[素養(yǎng)提升]
10．常溫下，向20 mL 1.0 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入1.0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中水電離出的c水(H＋)隨加入NaOH溶液體積的變化如下圖所示。下列說法不正確的是(　D　)
INCLUDEPICTURE "VY28.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\VY28.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．HA的電離平衡常數(shù)約為10-8
B．b點(diǎn)時加入NaOH溶液的體積小于10 mL
C．c點(diǎn)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D．d點(diǎn)溶液的pH＝7
解析：當(dāng)NaOH和HA恰好完全反應(yīng)生成NaA時，水的電離程度最大，對應(yīng)的為c點(diǎn)，溶液顯堿性，故b點(diǎn)為HA和NaA的混合溶液，溶液顯中性，d點(diǎn)為NaA和NaOH的混合溶液，溶液顯堿性。A.a點(diǎn)表示1.0 mol·L-1 HA溶液中水電離出的c水(H＋)＝10-10 mol·L-1，c(OH－)＝10-10 mol·L-1，所以溶液中c(H＋)＝10-4 mol·L-1，HA的電離平衡常數(shù)Ka＝≈＝10-8，故A正確；B.當(dāng)加入10 mL NaOH溶液時，所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA溶液，HA的電離常數(shù)為10-8，A－的水解常數(shù)為＝10-6，A－的水解程度大于HA的電離程度，此時溶液顯堿性，而b點(diǎn)溶液顯中性，故b點(diǎn)時加入NaOH溶液的體積小于10 mL，故B正確；C.c點(diǎn)恰好為NaA溶液，A－水解使溶液顯堿性，此時溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故C正確；D.d點(diǎn)溶液顯堿性，pH＞7，故D錯誤。
11．某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I－發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2+＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如下圖所示。下列說法正確的是(　D　)
INCLUDEPICTURE "25XM11.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\25XM11.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．試樣在容量瓶中溶解，滴定管選乙
B．選用淀粉作為指示劑，當(dāng)甲中溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色時，即達(dá)到滴定終點(diǎn)
C．丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為(a－0.50) mL
D．對裝有待測液的滴定管讀數(shù)時，若滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏大
解析：A.試樣應(yīng)該在燒杯中溶解，Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，滴定管選堿式滴定管，即滴定管選丙，故A錯誤；B.用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘單質(zhì)，利用淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)，可以選擇淀粉作為指示劑，當(dāng)溶液的藍(lán)色褪去，且30 s內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)，故B錯誤；C.根據(jù)題圖可知，滴定前，滴定管的讀數(shù)應(yīng)為(a＋0.50) mL，故C錯誤；D.對裝有待測液的滴定管讀數(shù)時，若滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，讀取的待測液體積偏小，則測得的CuCl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)會偏大，故D正確。
12．25 ℃時，用0.10 mol/L的氨水滴定10.00 mL 0.05 mol/L H2A溶液，加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)g的關(guān)系如右圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是(　B　)
INCLUDEPICTURE "24GB68.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\24GB68.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．A點(diǎn)溶液的pH＝1
B．由圖中數(shù)據(jù)可知，H2A為弱酸
C．B點(diǎn)由水電離出的H＋濃度為1.0×10-6 mol/L
D．水的電離程度：B＞C＞A
解析：A.A點(diǎn)lg＝12、c(OH－)·c (H＋)＝10-14，即c (H＋)＝0.1 mol/L，pH＝－lg c (H＋)＝1，A正確；B.由A 項(xiàng)分析可知，A點(diǎn)c(H＋)＝0.1 mol/L＝2c(H2A)，H2A在水溶液中能完全電離，所以H2A為二元強(qiáng)酸，B錯誤；C.B點(diǎn)時酸堿恰好完全反應(yīng)生成(NH4)2A，NH 水解促進(jìn)水的電離，此時lg＝2、c(OH－)·c (H＋) ＝10-14，即c(H＋)＝10-6 mol/L，B點(diǎn)由水電離出的H＋濃度為1.0×10-6 mol/L，C正確；D.A點(diǎn)是0.05 mol/L 的H2A 溶液，抑制水的電離，B點(diǎn)為(NH4)2A溶液，NH 水解促進(jìn)水的電離，C點(diǎn)為NH3·H2O、(NH4)2A的混合溶液，lg＝－4，計(jì)算得c(H＋)＝10-9 mol/L，溶液呈堿性，NH3·H2O對水的電離的抑制作用大于 NH水解對水的電離的促進(jìn)作用，即抑制水的電離，但NH3·H2O 是弱電解質(zhì)，其對水的電離的抑制作用小于A點(diǎn)H＋對水的電離的抑制作用，故水的電離程度為B＞C＞A，D正確。
13．(2022·新高考河北卷)某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下。
INCLUDEPICTURE "23TGA56.TIF" INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\AppData\\Local\\Microsoft\\Windows\\INetCache\\Content.Word\\23TGA56.TIF" \* MERGEFORMATINET
①三頸燒瓶中加入10.00 g香菇樣品和400 mL水；錐形瓶中加入125 mL水、1 mL淀粉溶液，并預(yù)加0.30 mL 0.010 00 mol·L-1 的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。
②以0.2 L·min-1流速通氮?dú)猓偌尤脒^量磷酸，加熱并保持微沸，同時用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時滴定消耗了1.00 mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。
③做空白實(shí)驗(yàn)，消耗了0.10 mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。
④用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測得SO2的平均回收率為95%。
已知：Ka1(H3PO4)＝6.9×10-3，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2。
回答下列問題。
(1)裝置中儀器a、b的名稱分別為____________、____________　。
(2)三頸燒瓶適宜的規(guī)格為____　(填標(biāo)號)。
A．250 mL　　B．500 mL　　 C．1 000 mL
(3)解釋加入H3PO4，能夠生成SO2的原因：_________________________________________________
_________________________________________________。
(4)滴定管在使用前需要________、洗滌、潤洗；滴定終點(diǎn)時溶液的顏色為________；滴定反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________________。
(5)若先加磷酸再通氮?dú)?，會使測定結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
(6)該樣品中亞硫酸鹽的含量為________　mg·kg-1
(以SO2計(jì)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。
解析：(1)儀器a、b的名稱分別為球形冷凝管和酸式滴定管。
(2)三頸燒瓶中加入10.00 g香菇樣品和400 mL水，向其中加入H3PO4的體積不超過10 mL。在加熱時，三頸燒瓶中的液體不能超過其容積的，因此，三頸燒瓶適宜的規(guī)格為1 000 mL。
(3)Ka1(H3PO4)與Ka1(H2SO3)相差不大，H3PO4與亞硫酸鹽反應(yīng)存在平衡：H3PO4＋SO HPO＋H2SO3、H2SO3 H2O＋SO2，加熱使SO2不斷逸出，促進(jìn)反應(yīng)向生成SO2的方向進(jìn)行。
(4)滴定管在使用前需要檢漏、洗滌、潤洗；滴定前，溶液中的碘被SO2還原為碘離子，溶液的顏色為無色，滴定終點(diǎn)時，過量的半滴碘標(biāo)準(zhǔn)溶液使淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色且半分鐘內(nèi)不變色，因此，滴定終點(diǎn)時溶液的顏色為藍(lán)色；滴定反應(yīng)的離子方程式為I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋SO。
(5)若先加磷酸再通氮?dú)猓瑒t不能將裝置中的空氣及時排出，有部分亞硫酸鹽和SO2被裝置中的氧氣氧化，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量將減少，因此會使測定結(jié)果偏低。
(6)實(shí)驗(yàn)中SO2消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為0.30 mL＋1.00 mL＝1.30 mL，減去空白實(shí)驗(yàn)消耗的 0.10 mL，實(shí)際消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為1.20 mL，
根據(jù)反應(yīng)I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋SO可以得出n(SO2)＝n(I2)＝1.20×10-3L×0.010 00 mol· L-1＝1.20×10-5 mol，由于SO2的平均回收率為95%，實(shí)際生成的n(SO2)＝≈1.263×10-5 mol，根據(jù)S元素守恒可知，該樣品中亞硫酸鹽的含量(以SO2計(jì))為
≈80.8 mg·kg-1。
答案：(1)球形冷凝管　酸式滴定管
(2)C
(3)Ka1(H3PO4)與Ka1(H2SO3)相差不大，H3PO4與亞硫酸鹽反應(yīng)存在平衡：H3PO4＋SO HPO＋H2SO3、H2SO3 H2O＋SO2，加熱使SO2不斷逸出，促進(jìn)反應(yīng)向生成SO2的方向進(jìn)行
(4)檢漏　藍(lán)色　I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋SO　(5)偏低　(6)80.8
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